DE2648008C3

DE2648008C3 - Acetanilide

Info

Publication number: DE2648008C3
Application number: DE2648008A
Authority: DE
Inventors: Karl Dipl.-Chem. Dr. 6706 Wachenheim Eicken; Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. 6800 Mannheim Rohr; Bruno Dipl.-Landw. Dr. 6703 Limburgerhof Wuerzer; Bernd Dipl.- Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Zeeh
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-10-23
Filing date: 1976-10-23
Publication date: 1980-09-04
Also published as: AU513441B2; IE46260B1; NO773579L; IE46260L; PH17884A; IL53014A; ZA776278B; FI64355C; FR2368476A1; BR7706995A; AR226276A1; AT356965B; AU2989077A; SE442399B; UA7012A1; JPS5353651A; CH629362A5; LU78353A1; DK151011B; NO146910C

Description

CH₂-A

R² R¹

in der

R für Wasserstoff, Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,

R¹ für Wasserstoff, Methoxy oder Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,

R² für Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,

X für Chlor oder Brom steht und

A für ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Pyrazol, Triazol oder Tetrazol steht, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthioreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wobei A auch für Salze der 2 oder 3 Stickstoffatome enthaltenden Azole stehen kann,

eine überraschend starke und gleichzeitig selektive

ίο herbizide Wirkung aufweisen.

Aufgrund des Standes der Technik war es überraschend, daß sich die erfindungsgemäßen heterocyclisch substituierten Acetanilide durch eine hervorragende Wirkungsintensität gegen ein breites Spektrum unerwünschtc-r Pflanzen auszeichnen. Die neuen Wirkstoffe sind, je nach Zielsetzung, geeignet zur totalen Bekämpfung des Pflanzenwuchses, zur selektiven Eliminierung von unerwünschten Pflanzen in bestimmten Kulturpflanzenbeständen, bestehend aus krautigen oder verholzenden Arten oder zur Wachstumsregulierung durch Hemmung von Pflanzenbeständen.

Besonders ausgeprägte Selektivität zwischen Unkräutern und Nutzpflanzenkulturen besitzen selbst bei niedrigen Aufwandmengen die erfindungsgemäßen Verbindungen entsprechend der Formel I, bei denen R und R¹ Substituenten in 2- und 6-Stellung am Phenylkern sind und jeweils Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Für die Symbole R, R¹, R², X und A in der Formel I kommen in Betracht:

Für R Wasserstoff, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste;

für R¹ Wasserstoff, Methoxy oder Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste;
für R² Wasserstoff, Chlor, Alkyl bis zu 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert-Butyl, normale und verzweigte Pentylreste;

für X Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor;
für A ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Pyrazol, 1,2,4-Triazol, 1,2,3-Triazol, Tetrazol, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthioreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wie

3(5)-Methylpyrazol, 4-Methylpyrazol,

3(5)-Äthylpyrazol, 4-Äthylpyrazol,

3(5)-1sopropylpyrazol, 4-Isopropylpyrazol,

3,5- Dimethylpyrazol, 3,4,5-Trimethylpyrazol,

3(5)-Chlorpyrazol, 4-Chlorpyrazol,
4-BrompyrazoI, 4-Jodpyrazol,

3,4,5-Trichlorpyrazol, 3,4,5-Tribrompyrazol,

3,5-Dimethyl-4-chlorpyrazol,

3,5-Dimethyl-4-brompyrazol,

4-Chlor-3(5)-methylpyrazol,
4-Brom-3(5)-methylpyrazol,

4-Methyl-3,5-dichlorpyrazol,

3,(5)-Methyl-4,5(3)-dichlorpyrazol,

3(5)-Chlor-5(3)-methylpyrazol,

3(5)-Äthoxy-4,5(3)-dimethylpyrazol,
4-Methoxy-3,5-dichlorpyrazol,

3(5)-Methyl-l,2,4-triazol,

3,5-Dimethyl-1,2,4-triazol,

3(5)-Chlor-l,2,4-triazol,

3(5)-Brom-l ,2,4-triazoL

3(5)-ChIor-5(3)-methyI-lÄ4-triazol, 3,5-Dichlor-l,2,4-triazoL

3,5-Dibrom-1 ,2,4-triazol,

3(5)-Methylthio-U,4-triazol,

4{5)-Methyl-lÄ3-triazol,

4,5-DiniethyI-l,23-triazoL

4(5)-ChJor-lA3-triazol,

5-Methyltetrazol, 5-Chlortetrazol.

Darüber hinaus kann der Rest A, wenn das gegebenenfalls substituierte Azol 2 oder 3 Stickstoffatome enthält, auch salzartig an eine der üblichen starken anorganischen oder organischen Siairen, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Tetrafluorborsäure, Fluorsulfonsäure, Ameisensäure, eine halogenierte Carbonsäure, z. B. Trichloressigsäure, eine Alkansulfonsäure, z. B. Methansulfonsäure, eine halogenierte /■ lkansulfonsäure, z.B. Trifluormethansulfonsäure, Perfluorhexansulfonsäure, eine Arylsulfonsäure. z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure, gebunden sein

Bei bestimmten unsymmetrisch substituierten Azo-

CH₂-X

R² R»

(II)

+ H-A

CO-CH₂-X

Dabei haben die Substituenten R, R¹, R² die obengenannte Bedeutung.

Einige der 2-Halogen-N-haIogenmethyl-acetanilide der Formel II sind aus der DE-AS 15 42 950 bekannt; andere können auf analoge Weise durch Umsetzung der entsprechenden Azomethine mit einem Halogenacetylhalogenid hergestellt werden.

Das 1 H-Azol wird zweckmäßig in mindestens molarer Menge, bezogen auf 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilid, eingesetzt.

Der bei der Umsetzung freiwerdende Halogenwasserstoff wird zweckmäßigerweise durch geeignete Bindemittel, wie organische Basen, beispielsweise tertiäre Amine oder anorganische Basen, beispielsweise Alkali- oder Erdalkalicarbonate bzw. -bicarbonate, abgefangen. Das Halogenwasserstoff· Bindemittel wird in mindestens molarer Menge, bezogen auf eingesetztes 1 H-Azol, zugegeben.

Es ist zweckmäßig, die Reaktion in einem Lösungsmittel durchzuführen, das gegenüber 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden inert ist. Hierzu eignen sich: Kohlenwasserstoffe wie z. B. Petroläther, Ligroin, Cyclohexan, Toluol, Xylol; Äther wie z. B. Diäthyläther, Diisopropyläther, Dimethoxyäther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Anisol; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie

CH₂-X

V-N

(ii)

+ M^r*'A'·

CO-CH₂-X

len, wie Pyrazoi, 1,23-Triazol, 1,2,4-Triazol, treten aufgrund tautomerer Strukturen in den Ausgangsstoffen zwei Isomere auf, wie am Beispiel des Pyrazols gezeigt wird:

Dabei haben die Substituenten R, R¹, R², X und M^r'A^r die obengenannten Bedeutungen.

Die Alkali-. Erdalkali- bzw. Silber-Azole M^r A wer-

N-NH

In den Verbindungen der Formel I treten daher in diesen Fällen zwei Isomere auf, deren Isomerenverhältnis im wesentlichen von der Art der Reste B, C, D bestimmt wird und für die herbiziden Eigenschaften von Bedeutung sein kann.

Die neuen Acetanilide der Formel I können nach folgenden Verfahren hergestellt werden:

Die Acetanilide der Formel I werden durch Umsetzung von 2-Haiogen-N-halogenmethyl-acetaniliden der Formel II mit einem 1 H-Azol der Formel H-A nach folgender Reaktionsgleichung erhalten:

CH₇-A

R² R¹

(D

+ HX

CO-CH₂-X

z.B. Dichlormethan, Chloroform, 1,2-Dichloräthan, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol; Ketone wie z. B.

Aceton, Methyläthylketon; Ester wie z.B. Essigester, Butylacetat, Sulfone, wie z. B. Dimethylsulfoxid, Tetrahydrothiophen-l,l-dioxid. Auch Gemische dieser Lösungsmittel können verwendet werden.

Die Reaktion wird bei Temperaluren von 0⁰C bis 200° C durchgeführt. Zur Beschleunigung der Umsetzung ist es vorteilhaft, beim Siedepunkt des Lösungsmittels bzw. des Lösungsmittelgemisches zu arbeiten, jedoch nicht über 200° C. Vorzugsweise arbeitet man bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 15O⁰C. Nach Ende der Reaktion wird abfiltriert, und das Produkt wird, gegebenenfalls nach vorheriger Waschung, aus dem Filtrat auf eine der herkömmlichen Weisen isoliert. Bei Verwendung eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels ist es meist vorteilhaft, dieses nach der Filtration durch Verdampfen zu entfernen und durch ein mit Wasser nicht mischbares Solvens zu ersetzen.

Weiterhin können die neuen Acetanilide der Formel I

durch Umsetzung der 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilide der Formel II mit einem Salz des Azols der Formel M⁰A⁰ nach folgender Reaktionsgleichung hergestellt werden:

CH₂-A

R² R¹ CO-CH₂-X

(D

den in bekannter Weise durch Umsetzung des 1 H-Azols H —A mit Alkalimetallen oder starken Basen, wie Alkalihydroxid, -alkoholat. -amid oder -hvdrid oder

Silberhydroxid, unter Freisetzung von Wasserstoff, Alkohol bzw. Ammoniak hergestellt.

Die Umsetzung der Salze M^A mit den 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetaniliden der Formel M wird in polaren, aprotischen Lösungsmitteln, wie Nitrilen, z. B. Acetonitril, wie Amiden, z. B. Dimethylformamid, wie Polyäthern, z. it. Diäthylenglykoldimethyläther, Triäthylenglykol-dimethyläther, wie Sulfonen, z. B. Tetrahydrothiophen-l,l-dioxid, Sulfoxiden, z.B. DimethylsulfoMid, Ketonen, wie z. B. Aceton, Methylethylketon, Diisopropylketon, bei Temperaturen zwischen —30° bis +50⁰C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, durchgeführt. Die Ausgangsstoffe werden dabei zweckmäßigerweise in äquimolarem Verhältnis eingesetzt. Reak-

tionsprodukte werden — gegebenenfalls nach Abtrennen der gebildeten anorganischen Salze M X unc gegebenenfalls nach Austausch des polaren, aprotischen Solvens durch ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel — in üblicher Weise isoliert.

Acetanilide der Formel 1 lassen sich durch Umsetzung von substituierten Anilinen der Formel III mil einem Hydrohalogenid, vorzugsweise dem Hydrochlorid, eines Halogenmethylazols der Formel X-CH₂-A zu einem sekundären Anilin der Formel IV und durch weitere Umsetzung dieses sekundären Anilins mit einem Halogenacetylhalogenid der Formel X—CO-CH2—X nach folgender Reaktionsgleichung herstellen:

—CH₂-A + HX

(VI)
(IV) + X-CO-CH₂-X

(I) + HX

Als Halogenmethylazole werden bevorzugt Chlormethylazole verwendet. Chlormethylpyrazolhydrochlorid und seine Herstellung ist aus J. Chem. Soc. 1960. 5272—3 bekannt. Andere Chlormethylazole können in analoger Weise hergestellt werden.

Bei unsymmetrisch substituierten Chlormethylazolen, bei denen das Azol ein Pyrazol, ein 1,2,3-Triazol oder ein 1,2,4-Triazol ist, treten aufgrund tautomerer Strukturen ebenfalls zwei Isomere auf.

Beide Verfahrensschritte erfordern die Anwesenheit eines halogenwasserstoffbindenden Mittels, wobei beim ersten Verfahrensschritt ein tertiäres organisches Amin, wie Triäthylarnin, Äthyldiisopropylamin, Diazabicyclo-[2,2.2]-octan. Diäthylcyclohexylamin, Pyridin, Alkylpyridin. oder eine organische Base, wie Alkalimetall- oder Erdalkalimetallcarbonate bzw. -bicarbonate, oder ein substituiertes Anilin der Formel III verwendet werden kann, während beim zweiten Verfahrensschritt nur die zuerst aufgeführten Basen, nicht aber das substituierte Anilin, in Betracht kommen.

Beide Umsetzungen werden in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel, wie Nitrilen, z. B. Acetonitril, wie Amiden, z. B. Dimethylformamid, wie Polyäthern, z. B. Diäthylenglykoldimethyläther, Triäthylenglykoldimethyläther. wie Sulfonen. z.B. Tetrahydrothiophen-1,1-dioxid. Sulfoxiden, z. B. Dimethylsulfoxid, Ketonen, z. B. Aceton. Methyiäthyiketon. Diisopropyiketon. durchgeführt.

R CH₂-X

Die Umsetzung zum sekundären Anilin der Formel IV erfolgt bei Temperaturen im Bereich von 20 bis 150°C, die weitere Umsetzung mit dem Halogenacetylhalogenid erfolgt bei Temperaturen im Bereich von -20 bis +100⁰C.

Die Ausgangssubstanzen werden zweckmäßigerweise jeweils in äquimolarem Verhältnis eingesetzt. Das sekundäre Anilin der Formel IV kann gegebenenfalls ohne Isolierung mit Halogenacetyihalogeniden weiter umgesetzt werden.

Acetanilide der Formel I

R² R¹

CH₂-A

CO-CH₇-X

können darüber hinaus durch Umsetzung von 2-HaIogen-N-halogenmethyl-acetaniliden der Formel II mit einem Alkaliazid und weiterer Umsetzung des so erhaltenen 2-Halogen-N-azidomethyl-acetanilids der Formel V mit Acetylen, dessen Wasserstoffatonie durch die als Substrtuenten im Triazolylrest obengenannten Gruppen ersetzt sein können, nach folgender Reaktionsgieichung erhalten werden:

R² R¹

(H)

N₃

CO—CH,-X

R² R¹

(V)

CH₁-N,

CO-CH₂X

M-X

(V) + R³-CsC-R⁴

CH₂-N N

R⁴

R² R¹ CO-CH₂-X

Dabei haben R, Ri, R² und X die obengenannten Bedeutungen, M' steht für ein Alkalimetallion, R³ und R⁴ sind gleich oder verschieden und stehen für Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen.

Die 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilide der Formel 11 werden mit mindestens molaren Mengen Alkaliazid, vorzugsweise Natriumazid, in einem aprotischen, polaren Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von —30 bis +5O⁰C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, umgesetzt.

Als aprotische, polare Lösungsmittel kommen insbesondere tertiäre Amide, wie Dimethylformamid, N.N-Dimethylacetamid, Nitrile, wie Acetonitril, Sulfone, wie Tetrahydrothiophen-l,l-dioxid, Dimethylsulfoxid in Betracht.

Das 2-Halogen-N-azidomethyl-acetanilid der Formel V wird zweckmäßigerweise als Rohprodukt mit mindestens molaren Mengen Acetylen bzw. Acetylenderivat in einem gegenüber den Reaktanden inerten Lösungsmittel zu einem 2-Halogen-N-(1,2,3-triazoll-yl-methyl)-acetanilid umgesetzt. Dabei ist es zweckdienlich, noch vorhandenes Alkaliazid vor der Umsetzung durch Waschen mit Wasser zu entfernen.

Die Umsetzung mit Acetylen bzw. Acetylendcrivaten wird je nach Reaktivität der Reaktionspartner in einem Temperaturbereich zwischen 0 und 150⁰C, gegebenenfalls unter Drurk, durchgeführt. Als Lösungsmittel kommen gegenüber den Reaktanden inerte, aprotische unpolare Lösungsmittel wie chlorierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Dichlormethan, Tetrachlorkohlenstoff, 1,2-DichIoräthan, Chlorbenzole, Äther, beispielsweise Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Anisol in Betracht.

Die Salze der Acetanilide der Formel 1 können in an sich bekannter Weise aus η Acetaniliden der Formel I, die nach einem der vorher beschriebenen Verfahren hergestellt werden können, durch Zusatz von mindestens molaren Mengen starker anorganischer oder organischer Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Tetrafluorborsäure, Fluorsulfonsäure, Ameisensäure, halogenierte Carbonsäuren, z. B. Trichloressigsäure, Alkansulfonsäure, z. B. Methansulfonsäure, halogenierte Alkansulfonsäure, z. B. Trifluormethansulfonsäure, Perfluorhexansulfonsäure, Arylsulfonsäuren, z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure, erhalten werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der neuen Acetanilide und ihrer Salze.

Beispiel!

16,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-chlormethylacetanilid, 9,3 Gewichtsteile 1,2,4-Triazol werden in 60 Volumenteilen trockenem Tetrahydrofuran 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt Nach dem Abkühlen wird abfiltriert, das Filtrat im Vakuum eingeengt, der Rückstand in 60 Volumenteilen Chloroform gelöst, dreimal mit je 40 Volumenteilen Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum werden 21,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-(l,2,4-triazol-1-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 115—118°C isoliert, das nach dem Umkristallisieren aus Äthanol einen Fp. von 120° C hat

C₁₃H₁₅ClN₄O (MG 279):

Berechnet: C 56,0, H 5,4, N 20,1;
gefunden: C 56,2, H 5,6, N 19,7.

Beispiel 2

43,9 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-chlormethylacetanilid und 25,8 Gewichtsteile Pyrazol werden in 120 Volumenteilen Toluol 7 Stunden bei 90⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen wird abfiltriert, das Filtrat dreimal mit je 50 Volumenteilen Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels erhält man durch Anteigen des Rückstandes mit 50 Volumenteilen Petroläther, 39,1 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-(pyrazoli-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 8I⁰C.

Ci₄Hi₆CIN₃O (MG 278):

Berechnet: C 60,5, H 5,8, N 15,1;
gefunden: C 60,7, H 5,8, N 14,7.

Beispiel 3

68,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-chlormethyl-acetanilid und 50,4 Gewichtsteile 3,5-Dimethylpyrazol werden in 100 Volumenteilen Toluol 8 Stunden bei 90 bis 95°C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird abfiltriert, das Filtrat dreimal mit je 100 Voluemteilen Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum isoliert man durch Anteigen des Rückstandes mit 70 Volumenteilen Petroläther 42,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(3,5-dimethylpyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 107 bis 109° C.

C₁₈H₂₄ClN₃O (MG 334):

Berechnet: C 64,8, H 7,2, N 12,6;
gefunden: C 64,6, H 7,2, N 12,5.

Beispiel 4

21,4 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-chlormethyl-acetanilid und 20,2 Gewichtsteile 4-Chlor-3,5-dimethylpyrazol werden in 100 Volumenteilen GIykoldimethyläther 10 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 0⁰C wird abfiltriert das auf 23,8 Gewichtsteile eingeengte Filtrat wird über 50 Gewichtsteilen Kieselgel mit 600 Volumenteilen Chloroform filtriert Aus dem eingeengten Chloroformfiltrat isoliert man 20,4 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-

äthyl-N-(4-chlor-3,5-dimethyl-pyrazol-l-yl-methyI)-acetanilid als Öl, das beim Anreiben mit 50 ml Petroläther durchkristallisiert (Fp. 66⁰C aus Petroläther).

C₁₇H₂₁Cl₂N₃O (MG 354):

Berechnet: C 57,6, H 6,0, N 11,9;
gefunden: C 57,8, H 6,0, N 11,5.

60

65

Beispiel 5

28,5 Gewichtsteile 2-Chlor-N-chlormethyI-2'-methyl-6'-äthyl-acetanilid und 57,4 Gewichtsteile 3(5)-Methyl-1,2,4-triazol werden in 150 Volumenteilen trockenem Tetrahydrofuran 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt Nach dem Abkühlen auf 0⁰C wird abfiltriert, das Filtrat im Vakuum eingeengt und der Rückstand mit 200 Volumenteilen Wasser gut verrieben, abgesaugt und getrocknet Man erhält 20,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(3(5)-methyl-1,2,4-triazoi-l-yl-methyl)-
acetanilid als kristallines Pulver vom Fp. 89—91⁰C, das

11 12

nach dem Umkristallisieren als Toluol/Petroläther (3/1) bei 90—93°C schmilzt und ein 3(5)-Stellungsisomerenverhältnis im Triazol von 3 :1 aufweist.

Ci₅Hi₉ClN₄O (MG 306,5):

Berechnet: C 58,7, H 6,2, N 18,3; gefunden: C 58,8, H 6,3, N 17,9.

Beispiel 6

3,5 Gewichtsteile 1,2,4-Triazol werden in 8,8 Gewichtsteilen 30%iger Natriummethylatlösung aufgelöst und im Vakuum bei 50°C zur Trockne eingeengt. Dieser kristalline Rückstand wird portionsweise in eine Lösung von 13,0 Gewichtsteilen 2-Chlor-2'-methylb'-äthyl-N-chlormethyl-acetanilid in 80 Volumenteilen trockenem Acetonitril unter Rühren bei Raumtemperatur eingetragen. Nach 24 Stunden wird von Ungelöstem abfiltriert und im Vakuum eingeengt. Aus dem Rückstand isoliert man durch Filtration über 60 Gewichtsteilen Kieselgel mit 300 Volumenteilen Chloroform nach dem Eindampfen des Eluats 8,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid vom Fp. 84° C.

C₁₄H₁₇CIN₄O (MG 293):

Berechnet: C 57,4, H 5,9, N 19,1; gefunden: C 57,9, H 6,0, N 18,6.

⁵ Beispiel 8

10,0 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-methyl-6'-äthyl-N-(l,2,4-triazol-1-yl-methyl)-acetanilid werden in 50 Volumenteilen einer Mischung von trockenem Dichlor-

lo methan und Äther (1:1) gelöst. Dann wird über 15 Minuten trockenes Chlorwasserstoffgas unter Kühlung eingeleitet und weitere 55 Volumenteile trockenen Äthers zugetropft. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt; man erhält 7,5 Gewichtsteile 2-Chlor-2'-

15 methyl-b'-äthyl-N^l^-triazol-i-yl-methylJ-acetanilidhydrochlorid vom Fp. 148°C.

C₁₄H₁₈CI₂N₄O (MG 329):

Berechnet: C 51,1, H 5,5, N 17,0; 20 gefunden: C 51,4, H 5,6, N 17,0.

Folgende Verbindungen erhält man in entsprechender Weise:

R² R¹

CH,-A

CO-CH₂-X

R² Fp.rC)

6 7 8 9 10 U 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21

2-CH₃ 2-QH₅ 2-CH(CHa)₂ 2-CH₃ 2-CH₃ 2-QH₅ 2-QH₅ 6-CH₃ 6-CH₃ 2-CH(CH₃)₂ 2-CH₃ 2-CH₃ 2-CH₃ 2-CH₃ 5-CHa

6-CH₃

6-QH₅

6-CHa

6-QH₅

2-CH(CHa)₂

2-C(CH₃)₃

6-CH(CH₃)₂

6-CH₃

6-CHa

6-CH₃

6-QH₅

4-CHa

2-CH₃

2-CHa

4-CH₃O

4-CH₃

3-CH₃

4-CH₃

2-CH₃

3-CH₃

4-CH₃

5-CH₃

2-CH₃

3-CH₃

Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CI
Cl
Cl

Il N-N

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

98

öl öl

54 81

56 68 91

132 78—80 92 84

102 öl öl 100

	R	13	26	R²	48 008	14	A	desgl.	Fp. (°C)
	2-CH3			3-CH₃				desgl.	öl
		R¹				Λ	desgl.
	H	4-CH3O	4-Cl	X	Ν—Ν	desgl.	—
Fortsetzung	2-CH3		5-Cl	Ci	desgl.	desgl.	öl
Nr.	H	2-CHj	6-Cl		desgl.	desgl.	—
22	H	H	3-Cl	Cl	desgl.	desgl.	125
	2-CH3	2-CHj	3-Cl	Cl	desgl.	desgl.	—
23	H	H	H	Cl	desgl.	desgl.	90
24		4-CHjO		Cl	H₃C_nA-CH₃	desgl.
25	2-CH3	H	H	Cl	I M Ν—Ν	desgl.	94
26	2-QH₅		H	Cl	desgl.	121
29	2-CH(CH₃ )₂	H	H		desgl.	129
34	2-CH3	H	H	Cl	desgl.	126
	2-CH3	H	H	Cl	desgl.
35	2-C₂H₅	6-CHj	H	Cl	desgl.	89—91
36	2-QH₅	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.	107—109
37	6-CH3	6-CH3	H	Br	desgl.	131
38	6-CH3	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
39	2-CH(CH₃J₂	2-CH(CHj)₂	H	Cl	desgl.	128
40	2-CH3	2-CH(CH₃)₃	H	Cl	desgl.
41	2-CH3	6-CH(CHj)₂	4-CH₃	Cl	desgl.	100
42	2-CH3	6-CH3	3-CH3	CI	desgl.	98
43	2-CH3	6-CH3	4-CH3	Br	desgl.
44	5-CH3	6-CH3	2-CH₃	Cl	desgl.
45	H	6-C₂H₅	3-CH3	Cl	(^VCH₃	129
46	H	4-CH3	4-CH3	Cl	I Il N-N	zähe Masse
47	H	2-CH3	5-CH3	Cl	desgl.	86
48	H	2-CH3	2-CH₃	Cl	desgl.	öl
49	6-CH3	2-CH₃	3-CH3	Cl	desgl.
50	2-CH3	4-CH3O	3-CH₃	Cl	desgl.	138
51	H	4-CH3O	4-Cl	Cl	(
52	H	4-CH3O	5-Cl	Cl	iesgl.	138
53	H	2-CH3	6-Cl	Cl
54	2-CH3	2-CH3	3-Cl	Cl
55	2-CH3	2-CH3	H	Cl		63—66
56		4-CH₃O		Cl
57	2-CH3	6-CH3	H	Cl	öl
58	2-QH₅		H	Cl	öl
61	2-QH₅	6-QH₅	H		90—94
67	2-CH3	H	H	CI
	2-CH(CH₃),	6-C₂H₅	H	Cl	öl
68		6-CH(CHj)₂	Cl
69	H	Cl
70	Cl
71
72

Fortsetzung Nr. R

77 H

15 16

R=

	2-CHj	6-CHj	H	Cl	Γ
73					Ä I Il
	2-CHj	6-C₂H₅	H	Cl	I Ii N-N
74	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
75	2-CHj	6-CH(CH₃),	H	Cl	desgl.
76				desgl.

CHj

Cl H,C

Ν—Ν

78	2-CHj	H	H	Cl	desgl.
79	2-C₂H₅	H	H	Cl	desgl.
80	2-CH(CHj)₂	H	H	Cl	desgl.
81	2-CHj	6-CHj	H	Cl	desgl.
82	2-CH.,	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
83	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
					Cl A
95	2-CHj	6-CH₃	H	Cl	Ν—Ν
					desgl.
96	2-CH₃	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
97	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	Cl	desgl.
98	2-CH₃	6-CH(CH₃)	H	Cl	Br I
					A ι Ii
99	2-CHj	6-CHj	H	Cl	I M Ν—Ν
					desgl.
100	2-CHj	6-C₂H₅	H	Cl	desgl. .1
101	2-C₂H₅	6-C₂H₅	H	Cl	Λ
102	2-CHj	6-CH.,	H	Cl	I ¹I Ν —Ν
					Cl ι
					CI-A- I H
103	2-CH.,	6-CH.,	H	Cl	I ¹I Ν—Ν
					desgl.
104	2-CH,	6-CH,	H	Cl

114

143

σι

104

94 111

102

80 113

R

17

26

R²

48 008
18

A

Cl
I

desgl.

OCHj

Fp. (°Q

I

■\

<

H₃C_nApCH₃

desgl.

I

Fortsetzung

H

R¹

H

X

Ν—Ν

desgl.

I N
Ν—Ν

111

I

•ty

Nr.

CI
I

/\ ■ CF₃SO₃H

1

2-CH₃

H

Cl

rV^CH3

i N
Ν—Ν

105

ι

105

2-CH₃

H

ι 'Ι
Ν—Ν

rr-N
U

63—66

1

2-C₂H₅

6-CH₃

H

Cl

desgl.

88

ι

106

6-C₂H₅

Cl

desgl.

I

107

2-CH₃

6-C₂H₅

H

Cl

Γ

desgl.

1

108

pi /r \ pi
\ \T

desgl.

S

2-CH₃

6-CH₃

H

Cl

Ν—Ν

desgl.

I

109

2-C₂H₅

H

CH₃O-ZV-CH₃

desgl.

6-C₂H₅

Cl

Ν—Ν

desgl.

hu

110

2-CH₃

6-C₂H₅

H

Cl

desgl.

\
(

111

desgl.

2-CH₃

6-CH₃

H

Cl

desgl.

Ol

\

112

2-CH₃

6-CH₃

H

Cl

113

2-CHj

6-C₂H₅

H

Cl

114

2-CHj

6-CH₃

H

Cl

122

H

6-CHj

H

Cl

139

123

2-C₂H₅

H

94

2-CH(CHj)₂

H

Cl

116

124

2-CHj

H

Cl

120

125

2-CHj

H

Cl

126

2-C₂H₅

6-CH₃

H

Cl

84

127

2-C₂H₅

6-C₂H₅

H

Br

114

128

6-CH₃

H

Cl

128

129

6-CHj

6-C₂H₅

H

Cl

130

2-CH(CHj)₂

2-CH(CH₃J₂

H

Cl

126

131

2-CH₃

2-C(CHj)₃

H

Cl

132

6-CH(CHj)₂

Cl

133

6-CHj

Br

134

Ϊ

R

19

26

R²

48

008

20

A

desgl.

KI

Fp-rC

I
I 158

2-CH₃

4-CH₃

ir?

desgl.

π Il

90

1 159

R¹

N J

Il
\ /^N

1 160

2-CH₃

6-CH₃

3-CH₃

X

desgl.

N

105

Fortsetzung

' 4

2-CH₃

4-CH₃

Cl

desgl.

H₃C-Tj—N

Nr.

§

5-CH₃

6-CH₃

2-CH₃

desgl.

135

S 161

H

6-C₂H₅

3-CH₃

Cl

desgl.

118

I ⁱ⁶²

H

4-CH₃

Cl

desgl.

zähe Masse

136

I 163

H

2-CH₃

5-CH₃

Cl

desgl.

88

137

I 164

H

2-CH₃

Cl

desgl.

138

f 165

6-CH₃

2-CH₃

3-CH₃

Cl

desgl.

114

139

I
I 166

2-CH₃

4-CH₃O

3-CH₃

Cl

desgl.

öl

140

Γ 167

H

4-CH₃O

4-Cl

Cl

desgl.

141

; πι

H

4-CH₃O

5-Cl

Cl

desgl.

122

142

H

2-CH₃

6-Cl

Cl

desgl.

143

H

2-CH₃

3-Cl

C!

desgl.

107

144

2-CH₃

3-Cl

Cl

desgl.

145

2-CH₃

H

Cl

N jL_CH₃

158

i ¹⁴⁶

4-CH₃O

Cl

desgl.

147

2-CH₃

6-CH₃

H

Cl

desgl.

90—93

148

2-C₂H₅

H

Cl

H₃C-I]—N

122—124

152

2-CH₃

6-C₂H₅

H

Il Il
N J__CH

157

6-C₂H₅

Cl

6-CH₃

Cl

2-C₂H₅

H

Cl

2-C₂H₅

H

71—73

2-CH₃

6-CH₃

H

2-CH₃

6-C₂H₅

H

Cl

2-CH₃

6-CH₃

H

Cl

2-C₂H₅

6-C₂H₅

H

Cl

2-CH₃

6-CH₃

H

Cl

2-CH₃

6-CH₃

H

Cl

6-CH₃

Cl

6-CH₃

Cl

Fortsetzung

R

21

26

R²

48

008
22

N
Η

desgl.
desgl.

X

1 XT

desgl.

ι LJDt-

Fp. ro

Nr.

2-CH₃

R¹

H

X

A

Il
\ /^Ν
N

ii—^N
ei—I- Il
I) N

Γ
,)
N

i IN
Il

π N · H₂SO₄
N J

J 'HdT

103—104

172

2-QH₅
2-CH₃
2-CH₃

6-QH₅

H
H
H

Cl

\ /
N

Il
N
\ /
N

^Nv /
N

J · CHjSOjH

173
174
175

2-CH₃

6-C₂H₅
6-CH(CH₃),
6-CH₃

H

Cl
Cl
Cl

N
Il

i^

J HCl

Ii
N

N CF₁SO₃H
jl

176

6-CH₃

Cl

\ .^N
N
desgl.
desgl.
Ii ^N
H₃c4 Il
N

H₃C-

N

2-CH₃
2-QH₅

H
H

H₃C-

N

Γ
N

77
78

2-CH₃

6-C₂H₅
6-C₂H₅

H

Cl
Cl

HjC-

I
N

80

6-CHj

Cl

N ■ HNO₃
,)
N

2-CH₃

H

χ

86

6-CH₃

Cl

P¹
N

2-CHj

H

V

188

2-CHj

6-CHj

H

Cl

,)
N

148

189

2-CHj

6-C₂H₅

H

Cl

190

6-CHj

Cl

2-CHj

H

145

191

2-CHj

6-C₂H₅

H

Cl

192

2-CHj

6-CHj

H

Cl

193

2-CH₃

6-CH₃

H

Cl

194

6-CH₃

Cl

Fortsetzune

Nr. R

R¹

X A

Fp. TC)

195 2-CH₃

196 2-CH₃

197 2-CH₃

198 2-CH₃

199 2-CH.,

200 2-CH,

6-C₂H₅

6-CH₃

6-C₂H,

Cl

-N · C₁₂H₂
N · HCl

Il

Cl γ N

133—135

SO,H

Q₂H₂

SO₃H

1 54—155

zähe Masse

Cl —Ν I CF₃SO₃ 89—91

VN-CH₃

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe werden beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen. Pulvern. Suspensionen, auch hochprozentige wäßrige, ölige oder sonstige Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen. Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln. Streumitteln. Granulaten durch Versprühen, Vernebeln. Verstäuben. Verstreuen oder Gießen angewendet. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken: sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen. Pasten und Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw.. sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische. cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol. Toluol. Xylol, Paraffin. Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, zum Beispiel Methanol, Äthanol. Propanol, Butanoi. Chloroform. Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser usw. in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern). Öldispersionen durch Zusatz von Wasser b5 bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz. Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen in Betracht: Alkali-. Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure. Naphthalinsulfonsäuren. Phenolsulfonsäure. Alkylarylsulfonate. Alkylsulfate. Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure. Lauryläthersulfat. Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze. Salze sulfatierter Hexadecanole. Heptadecanole. Octadecanole. Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther. Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd. Polyoxyäthylen-octylphenoläther. äthoxyliertes Isooktylphenol-, Octylphenol-, Nonylphenol. Alkylphenolpolyglykoläther, Tributylphenylpolyglykoläther, Alkylarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate. äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und

Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kreide, Talkum, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, ■> Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent. Die Aufwandmengen betragen 0.1 bis 10 kg Wirkstoff/ha, is

Die neuen erfindungsgemäßen Anilide können mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungskomponenten Diazine, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenyl-carbamate, Biscarbamate, Thiocarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenyläther, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate und andere in Betracht. Solche Kombinationen dienen zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und erzielen zuweilen synergistische Effekte.

Außerdem ist es nützlich, die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralstofflösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- oder Spurenelementmängeln eingesetzt werden.

Der Einfluß verschiedener Vertreter der erfindungsgemäßen Verbindungen auf das Wachstum von unerwünschten und erwünschten Pflanzen im Vergleich zu bekannten, chemisch ähnlichen Wirkstoffen wird in den folgenden Versuchen demonstriert. Die Versuchsserien wurden im Gewächshaus und im Freiland durchgeführt.

1. Gewächshausversuche

Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit 300 cm³ Inhalt und lehmiger Sand mit etwa 1,5% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen entspre- jo chend Tabelle 1 wurden nach Arten getrennt flach eingesät. Bei Cyperus esculentus nahm man vorgekeimte Knollen. Unmittelbar danach erfolgte bei Vorauflaufbehandlung das Aufbringen der Wirkstoffe auf die Erdoberfläche. Sie wurden hierbei in Wasser als Vertei- i^r, lungsmittel suspendiert oder emulgiert und mittels fein verteilender Düsen gespritzt. Nach dem Aufbringen der Mittel wurden die Gefäße leicht beregnet, um Keimung und Wachstum in Gang zu bringen und auch gleichzeitig die chemischen Mittel zu aktivieren. Danach deckte man die Gefäße mit durchsichtigen Plastikhauben ab, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkte ein gleichmäßiges Keimen der Testpflanzen, sofern dies nicht durch die Chemikalien beeinträchtigt wurde, und verhinderte das Verdampfen leicht flüchtiger Substanzen.

Zum Zwecke der Nachauflaufbehandlung zog man die Pflanzen je nach Wuchsform in den Versuchsgefäßen erst bis zu einer Höhe von 3 bis 10 cm an und behandelte sie dann. Eine Abdeckung unterblieb. Die Aufstellung der Versuche erfolgte im Gewächshaus, wobei für wärmeliebende Arten heißere Bereiche (25 bis 40⁰C) und für solche gemäßiger Klimate 15 bis 30⁰C bevorzugt wurden. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 4 bis 6 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet. Die folgenden Tabellen enthalten die Prüfsubstanzen, die jeweiligen Dosierungen in kg/ha Aktivsubstanz und die Testpflanzarten. Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 0 keine Schädigung oder normaler Auflauf und 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Sproßteile.

II. Freilandversuche

Es handelt sich um Kleinparzellenversuche auf Standorten mit lehmigem Sand von pH 5—6 und 1 bis 1,5% Humusgehalt. Es werden Vorauflaufanwendungen beschrieben, welche jeweils unmittelbar bis spätestens 3 Tage nach der Saat erfolgten. Die Kulturpflanzen wurden jeweils in Reihen gesät. Die Unkrautflora verschiedenster Artenzusammensetzung war natürlich vorkommend und richtete sich nach der Jahreszeit und zum Teil nach der Kultur (z. B. Frühjahrskeimer, Sommerkeimer). Die Substanzen werden in Wasser als Träger- und Verteilermedium emulgiert oder suspendiert, mit Hilfe einer motorgetriebenen, auf einen Geräteträger montierten Parzellenspritze angebracht. Bei Fehlen natürlicher Niederschläge wurde künstlich beregnet um Keimung und Wachstum von Nutzpflanzen und Unkräutern zu gewährleisten. Alle Versuche Hefen über mehrere Wochen, in diesem Zeitraum wurde in gewissen Abständen die Bewertung nach der Skala 0 bis 100 vorgenommen.

Ergebnis

Die Tabellen 2 bis 19 enthalten die Zahlenwerte der Ergebnisse:

Es war eindrucksvoll, welchen umfassenden und vehementen herbiziden Effekt einige der erfindungsgemäßen Anilide schon bei niedersten Dosierungen auf unerwünschte Pflanzen ausübten (Tab. 2, 10). Die Wirksamkeit der herangezogenen Vergleichsmittel 2-ChIor-2',6'-diäthyI-N-methoxvmethyl-acetaniIid und 2-Chlor-

27

26 48 008

28

erwünschten Pflanzen ohne deren Abtötung erwünscht

B. an Straßenböschungen, Aufforstungen oder

■ herbiziden Wirkung sind die neuen Verbin-

krautiger Pflanzen total zu vernichten. Hier

zu rechtfertigen (Tab. kulturen .

Baumwolle besonders In den

sowie auf Wegen, Plätzen, Industrie und Gleis-

in den Boden eingearbeitet werden. Dabei

Dosen jedoch traten arbeitung

vor der Saat, nach der Saat oder zwischen

Abkürzung in den Tabellen Deutscher Name

Erdnuß

2',6'-dimethyl-N-(1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-acetanilid eine gewisse wachstumsregulierende Wirkung bei un-

Überraschend war die verstärkte Wirkung neuer ist, wie z.

Verbindungen gegen unerwünschte breitblättrige Ar- Rasenflächen.

Wirkstoffe gegenüber düngen intensiv genug, um die im Vergleich zur selek-

sich Anwendungsgebiete zur Beseitigung von

3,5,6,7,8,9,10,12). Nebst verschiedenen anderen Nutz- anlagen.

erwähnt werden (Tab. 6, 7). Hervorzuheben sind außer- Vor- und

menge ein vollständiges Absterben der Pflanzen ein- kann es sich bei Kulturpflanzenbeständen um eine Ein

Erscheinungsbild nach bereits etablierten Nutzpflanzen handeln.

Arach. hypog.

Ackerfuchsschwanz

ist dagegen deutlich geringer.

ten. Gerade in diesem Bereich zeichnete sich ebenfalls 5 In ihre

10). tiven Bekämpfung überhöhten Dosierungen jeglichen

und Verträglichkeit andererseits vorhanden, um den io unerwünschtem Pflanzenwuchs in Strauch- und Baum-

pflanzen kann die Selektivität in

dem die Zuckerrüben (Tab. 12).

Beispielstabellen wurde die Anwendung bei

setzen (Tab. 4). Bei subletalen

für solche Bereiche von Interesse sind, wo lediglich 20

alopec. myosur.

zurückgekrümmter

ein deutlicher Vorteil der neuen

Für Kulturpflanzen waren ausreichende Sicherheits- Wuchses

Anspruch als selektive Herbizide

Nachauflaufbehandlung dokumentiert. Selbst

Wuchshemmungen ein, die dem

Tabelle 1

Amar. retro.

Fuchsschwanz

bekannten ab (Tabelle 3, 4, 5, 9,

margen zwischen herbizider Wirksamkeit einerseits eröffnen

15 verständlich können nebst der Oberflächenspritzung

Liste der Pflanzennamen

Hundskamillearten

Bei Nachauflaufbehandlung konnte je nach Aufwand- die Mitte

Botanische Bezeichnung

Anth.

Flughafer

Arachis hypogaea

Avena fat.

Zuckerrübe

Alopecurus myosuroides

Beta vulg.

Raps

Amaranthus retroflexus

—

Trespearten

—

Färberdistel

Anthemis spp.

Carth. tinct.

Avena fatua

Cenchr. echin.

Gänsefußarten

Beta vulgaris

Chenop. spp.

Saatwucherblume

Brassica napus var. oleifera

Chrys. seget.

—

Bromus spp.

Cyp. diff.

Erdmandel

Carthamus tinctorius

Cyper. escul.

Hühnerhirse

Cenchrus echinatus

Echin. c.g.

Südamerikanische

Chenopodium spp.

Euph. gen.

Wolfsmilchart

Chrysanthemum segetum

Franzosenkrautarten

Cyperus difformis

Galins. spp.

Soja

Cyperus esculentus

Glyc. max

Baumwolle

Echinochloa crus galli

Gossyp. hirs.

Prunkwindearten

Euphorbia geniculata

Ipom. spp.

Taubnesselarten

—

Galinsoga spp.

Lept. spp.

Glycine max

Kamillearten

Gossypium hirsutum

Matric. spp.

Rutenhirse

Ipomoea spp. Ipom. spp.

Panic, virg.

einjährige Rispe

φ.

Lamium spp.

—

Borstenhirsearten

f

Leptochloa spp.

Setar. spp.

—

!■■

(L. filiformis)

Sida spin.

Schwarzer Nachtschatten

■\ '■

Matricaria spp.

Solan, nigr.

Mohrenhirse (Kulturhirse)

I

Panicum virgatum

Sorgh. bic.

Sudangras

Poa annua

Sorgh. halep.

Vogelsternmiere

Setaria spp.

Stell, med.

Mais

I

Sida spinosa

—

Γ·.

Solanum nigrum

&

Sorghum bicolor ■

P

Sorghum halepense

S

Stellaria media

Zea mays

Ί

ti

P

S

fs

I

1

I

1

I

	29	CH₂	—A	R¹	A	N	26	48	008	30	- Testpflanzen und	50 80	% Schädigung	Chrys. seget.	Euph. gen.	—	Poa annua	Solan, nigr.	Sorgh. halep.
Tabelle 2		\ COCH₂Cl	C₂H₅	-OCH₃	-O					Amar. Bromus S. retro. spp.	88 90	Cyp. difT.	30	60	—	80 98	50	40 38
		Substitutionen	CH₃	0—C -CH \ O—(	N			72		65 70	0	25		0 15	80	50 50
	von Halogenacetaniliden	R		:h₂	-N^CH₁			75 82	90 95	65 80
Wirkungsintensität im Gewächshaus	Grundkörper des Moleküls	C₂H₅	CH₃	N		an einigen Beispielspflanzen bei Vorauflaufanwendung				100	100		100 100	100	95 95
R	CH₃		__N^_CH₃			100 98	100	100 100
R¹		CH₃	CH₃					—	—		—	—	95
Wirkstoff	CH₃		N -O		100	95 100	—
Nr.		CH₃	N	Aufwanc				—	Z	100 100	Z	70 95
Bekannt	CH₃		__N^y_cH3	menge kg/ha a.	75 100	95	100 100
Bekannt		C₂H₅	CH₃	0.125 0,25				100	80	100	100	75
	CH₃		N	0,25 0,5	88	80	—
5		C₂H₅	"Ο					30	0	100	95 98	60 60
	CH₃		N —n' \—ch₃	0,125 0,25	90 100		100 100
67						IOD
	CH₃	QH₅		0,25		100		—	—	—	85
38		QH₅		95		—	—	—	—	75
		Schädigung. Schädigung.	0,125 0,25	100		—
7	QH₅
	C₂H₅		0,125 0,25
40
	0,125 0,25

8
70	0,25
0 = Keine 100 = Totale	0,25

	31	CH₂-A	Cl	CHj	A	26 48 008	32	0	u-, O	95	Schädigung Anthy Matric.	Lamium spp.	60	Freilari
Tabelle 3		\ COCH,	Substitutionen R R¹		— Ν j \ '/ N			7,5 22.5		100	100
		CHj	C₁H,	CHj			5 20	50		^—	100
				N			5		90	95 100	Stellaria media
Beseitigung unerwünschter Pflanzen in Raps Grundkörper des Moleküls	CHj	CHj	CHj	mit Halogenacetaniliden	>ei Vorauflaufanwendung im		80		45 90	100
R		C₂H,	/V -\ X- N				70 85	100	40 85
<j ^N R¹	CHj	C₂H₅	-O N			35 68	100	—	68
Wirkstoff Nr.	CHj	C₂H₅	N	Aufwand menge kg/ha a. S.	Testpflanzen und % Brassica Alopec. napus myosur.	30 80	35 65
5	CHj	C₂H₅	N — N 1 HNO,	2.0	7,5	65	53		88
	CHj		— OCH.,				53		80 95
40	C₂H₅		Pflanzen abgestorben.	CH₃ '-°	20				24 49
	0 = Keine Schädigung. 100 = Kein Auflaufen oder						18 45
38			CHj ²'°			15
7		0,5 1,0
129	2,0 4,0	030 236/
191	2,0 4,0
Bekannt	2,0

33

Tabelle 4

A

26 48

008

Testpflanzen und

Avena
fat

34

A

Aufwand

Testpflanzen und

Chrys.
segel.

Matric
spp.

Setaria
spp.

Stell,
med.

Chenop.
spp.

Echin.

Galins. ■
spp. ,;;,

—OCHj

Alopec
myosur.

50
70

menge
kg/ha a.S.

Glyc.
max.

15
15

50
50

68
68

0
30

69
85

100
100

91
100

N
-O

60
60

90
92

ι Gewächshaus

-OCH₃

0,1
1,0

0
4

98
98

95
95

82
85

95
98

10
13

65
73

30
55

Herbizide Aktivität von Halogenacetaniliden 1

N

80
90

0 = Keine Schädigung.
100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.

0,1
1,0

0
0

Grundkörper des Moleküls

-N^)-CH₃

3ei Nachauflaufanwendung in

70
90

—

85
85

100
100

R

CHj

—

^ y— ν
^₁ COCH₂Cl

N
—n' V-CH₃

90
90

40
50

80
80

90
95

60
60

Wirkstoff Substitutionen

N

90
90

Nr. _{R Rl}

—n' \
HCl

Aufwand

60
60

0
20

30
60

80
85

0 I
40 §

Bekannt QH, QH,

N

menge
kg/ha a_S

70
70

% Schädigung

5 CHj CHj

-N^V-CH₃

1,0
2,0

75
75

Cyper.
escul.

20
40

50
95

85
85

0 I
40 i

abgestorben.

1,0
2,0

70
90

42
55

38 CH₃ CH₃

70
72

1,0
2,0

bei Vorauflaufanwendung im Γ

68 QH, CH₃

80
80

1,0
2,0

189 QH₅ CH₃

85
85

1,0
2,0

158 QH₅ CH₃

65
65

% Schädigung

O ~ Keine Schädigung.
!OO = Kein Auflaufen oder Pflanzen

1,0
2,0

Amar.
retro.

Tabelle 5

50
65

100
100

80

Herbizide Wirkung und Kulturpflanzenvertriiglichkeit von Halogenacetaniliden
Freiland

Grundkörper des Moleküls

^R CH₂-A

^V-N⁷

^₁ COCH₂Ci

Wirkstoff Substitutionen

Nr. _{R Rl}

5 CH₃ CH₃

Bekannt QH₅ QH₅

35 36

Tabelle 6

Verträglichkeit einiger Halogenacetanilide für Soja und Baumwolle bei guter herbizider Wirkung bsi Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls

CH₂-A

COCH₇Cl

Wirkstoff

Substitutionen R R¹

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung

menge _Gly^ Gossyp. Amar. Cyper. Echin. Euph. Setaria Solanum kg/ha a. S. -nax. hire. retro. escul. c. g. genic. app. nigrum

Bekannt C₂H₅ C₂H₅ -OCH₃

C₂H₅ CH₃

C₂H₅ CH₃

C₂H₅ C₂H₅

-n

HCl

C₂H₅ CH₃ — N

-N

C₂H₅ C₂H₅ -N

	0,5 1,0 2,0	ooo	0 20 40	888	40 50 60	65 90 95	20 45 100	60 90 100	95 100 100
CH₃	0,25 1,0 2,0	ooo	0 5 5	SSS	65 80 80	95 95 95	10 60 75	95 100 100	95 KX) 100
	0,5 1,0 2,0	ooo	0 20 20	30 95 95	50 60 80	90 95 95	90 95 95	75 95 KX)	30 95 95
CH₃	0,5 1.0 2,0	0 10 20	ooo	SSS	55 75 75	95 95 95	60 90 90	90 95 100	95 100 100
	0.5 1,0 2,0	20 20 20	20 30 30	SSS	40 70 80	SSS	60 60 100	85 95 100	100 100 KX)
CH₃	0,5 1,0 2.0	0 0 0	ooo	85 95 100	40 65 70	80 95 100	20 50 55	75 90 100	50 95 95

0 = Keine Schädigung. 100 = Pflanzen abgestorben.

Tabelle 7

Selektive herbizide Wirkung von Halogenacetaniliden bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls

C₂H₅

CH,-A

COCH₂Cl

Wirkstoff
Nr.

Substitution A

Auf- Testpflanzen und % Schädigung

wand

menge Glyc. Gossyp. Amar. Cenchr. Cyp.

kg/ha a.S. max. hirs. retro. ech. diff.

CH₃

N=

— N

CH,

0,25	0	0
0,5	O	8
1,0	0	8
2.0	0	10

73 97 KX) 100

90 ,(K)

92 KX)

100 KX)

KX) Echin. Ipom. Lcpt.
c. g. spp. spp.

95
KX)

KX) 50
KX) 90

95
95
95
95

Panic. Sida Solan, virg. spin. nigr.

85 70

85 ¹KI

KH) 45 98

KX) 90 KX)

37 38

Fortsetzung

Wirkstoff Substitution A Auf- Testpflanzen und % Schädigung
Nr. wand

mer-^e Glyc. Gossyp. Amar. Cenchr. Cyp. Echin. Ipom. Lepl. Panic. Sida Solan.

kg/haa.S. max. hirs. retro. ech. dill". e.g. spp. spp. virg. spin. nigr.

Bekannt -OCH₃

0,25	0	0	68	92	65	45	—	100	30	10	50
0,5	0	6	81	95	70	75	20	100	45	7'l	73
1,0	0	20	88	100	78	90	30	100	92	90
2,0	0	45	92	100	100	95	100	100	90

0 = Keine Schädigung. 100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oJer abgestorben.

Tabelle 8

Verträglichkeit eines weiteren herbiziden Halogenacetanilids in verschiedenen Ölfrüchten im Gewächshaus

WirksiofT	Struktur	N	N	\	COCH₂Cl	Aufwand	Test pflanzen und	Glyc.·	%	Schädigung	Carth.	Amar.	Seta.	Solan.
Nr.		CH, — ϊ/ '/	menge	Brassica	max.	)	Arach.	tinct.	retro.	spp.	nigrum
			kg/ha a. S.	napus			hypog.

	CH₃
				0			0	82	95	70
127	< V	0.5	0	0		0	0	95	100	90
	^x=r	1,0	0	0		0		KX)	100	KX)
	I CH₃	2.0	0		K)

0 = Keine Schädigung.
KK) = Kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben.

*) Varieties: Dare. Lee 68. SRF 450.

Tabelle 9

Verträglichkeit und herbizide Wirkung von Halogenacetaniliden für verschiedene Kulturen bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls
B

o<

COCH₂Cl

Wirkstoff	Substitution B	M	Aufwand	Testpflanzen und %	Sorgh.	Schädigung	Amar.	Bromus	Echin.	Setar.
Nr.		ΓΝ -CH₂-N⁷ %	menge	Glyc.	bic.	Zca	retro.	spp.	cg.	spp.
			kg/ha a.S.	max.	0	mays	42	50	45	95
Bekannt	C₃H₇-I		1,0	10	0	0	50	70	90	KX)
		2.0	40	I)	0	KK)	^:ό	90	KO
34		1.0	0	10	0	KK)	95	90	95
		2.0	0	0

-CH.,

CH₃

0 - Keine Schädigung.
100 --= Kein Auflaufen oder Pflanzen abgestorben.

39 40

Tabelle 10

Herbizide Wirkung selektiver Halogenacetanilide bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus Grundkörper d. < Moleküls

^R CH₂-A

COCHXI

R² R

Wirkstoff

Substitutionen R R'

R²

Bekannt CH, CH., H

CH., CH, CH,

CH, CH, CH,

CH., CH, CH,

U-CH₂

-CH

G-CH₂

— ν

V- CH,

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung
menge _G,_)c Gossvp. Alopec

kg/ha a.S. max. hirs. myosin

0.25	10	0	40
0.5	20	0	80
1.0	25	K)	80
0.25	Kl	0	95
0.5	10	0	KK)
1.0	20	15	KK)
0.25	20	0	95
0.5	20	0	HX)
1.0	30	0	100
0.25
0.5	0	Hl	50
1.(1	K)	IO	40

(Fortsetzung) Tabelle 10

Wirkstoff
Nr.

Testpflanzen und Vn Schädigung

A mar. retro. Cvn. diff. Fchin. c. o.

Bekannt

0 = Keine Schädigung.
100 = Pflanzen nichl aufgelaufen oder abgestorben. Fuph. een. Matrir snn Splaria snn Snre hnlen Stell

80	100	95	15	50	70	30	20
80	100	KX)	30	80	90	40	70
KX)	100	100	50	90	KX)	70	70
KX)	100	KXI	80	80	KX)	95	90
KX)	100	100	95	KX)	KK)	95	KX)
KX)	KX)	KXI	95	KX)	KK)	KK)	KX)
100	KH)	95	10	80	KK)	X5	30
KX)	KX)	95	K)	90	KK)	90	80
KX)	KX)	KX)	20	HXl	KK)	95	KK)
70	90	95	45	50	90	80	30
70	90	95	65	90	100	80	80

41

Tabelle 11

Herbizide Aktivität weiterer Halogenacetanilide bei VorauflaufanWendung im Gewächshaus Grundkörper des Moleküls

R⁴ R

R² R

CH,-A

, COCH₂Cl

Wirk- Subslitutionen

Nr. R¹ R- R³ R⁴

Auf- Teslpllanzen und % Schädigung
wandmenge Alopec. Amar. Cyper. Echin. Sei.
kg/ha myosur. retro. diff. c. g. spp.
a.S.

Sorgh. haie.

162 CH₅ HHH

CH, -Ν' V-CH.,

T^N

CH,

2,0 95 100 100 KX) KX) 95

4 H H H H 1-C₃H₇ —N

2,0 95 95 90 KX) 90 65

17 CH., CH₃ H H

2.0 50 90 K)O 100 90 75

9 1-C3H7 HHH CH₃ —N

2,0 KK) 100 100 100 KX) 90

1-C₃H₇ HHH J-C₃H₇ — N

CH₃ H CH₃ H

K)K C₂H₅ HHH

N CH₃ -ν'_>

N CH₅ -Ν'' V-CH₃

'Γ\

CH₃ CI

139 CH₃ CH₃ H H H -N

2,0 90 90 100 KK) 80 70

2,0 80 100 90 100 90 80

2,0 70 KX) KX) KX) 90 60

2.0 70 40 90 90 30 50

36 H H H H

131 1-C₃H₇ HHH

37 H H H H

50 CHj CH₃ H H H —Ν

C₂H,	-N /-CH₃
	[ CH₃
	N
CH.,	N ,
	N
i-CjH,
	CH₃
	N

0.5	90	95	KO	90	40
1.0	KX)	95	95	95	40

2 0 70 SO KX) KX) K)(I 80

1,0 30 KX) KK) KK) KX) 80

1,0 90 KK) KK) KX) KK) 70

CH₃

Fortsetzung

Wirk- Substitutionen

ston"

Nr. R' R- R-' R¹ R

Auf- Teslpllanzen und % Schädigung wand-

mcngc Alopec. A mar. Cyper. Echin. Set. Sorgh.

kg/ha myosur. retro. diff. e.g. spp. haie.

a. S.

52 CH., H H CH., H —N V-CH., 2.0 60 100 100 95 90 60

N 42 J-C₃H₇ HHH CH., — l/ S-CH₃ 1.0 95 KX) 100 KK) 100 90

44 i-C,H₇ HHH i-C,H₇ — I·

46 CH., H CH., H CH., —N

0 = Keine Schädigung.
100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.

2.0 HO 80 100 90 90 40

1.0 60 90 100 100 1«) SO

Tabellel2

I η Zuckerrüben und anderen Kulturen selektive herbizide Acetanilide bei Vorauflaufan Wendung im Gewächshaus

Grundkörper des Moleküls

R² R¹

CH₂-A

—CH₂Cl

Wirk- Substitutionen

stoff

Nr"

R-

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung

Beta Glyc. Sorgh. Zea Alopec. Amar. Sclaria

kg/ha a.S. vulg. max. bicol. mays myosur. retro. s

107 CH₃ C₂H₅ H —Ν S-CH₃ XO

CH₃ Cl

0 85

95 95 95

106 CH₃ CH₃ H

CH₃ Cl

10 70 15 100 95 90

10 70 50 100 95 95

72 i-C₃H, HH-N >-CH₃ 1,0

10	10	20	0	100	95	90
10	20	40	10	100	95	95

69 C₂H₅ H H

0,5

20 10

100

95 80

24 CH₃ H Cl-N

0 = Keine Schädigung.
100 = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.

2,0

10 IO 0 100 95 85

45

26

des Moleküls

48 008

aufanwendung

/N.

fs;

0.5

N

/N-

0 = Keine Schädigung.

Bel a

KX) = Pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.

des Moleküls

/
-N

COCH₂CI

A

kg/ha

OCH₃

Testpftanzen

Glyc.

Alopcc.

20

Alopec.

46

ferax

Echin.

Matric.

spp.

Sctaria

CH₂-A

\'-''\ 1.0

- N 0.5

~ N 1.0

vu Ig.

Tabelle 14

CH₂-A

/N;/

max.

rmosur.

myosur.

Cg.

spp.

Tabelle 13

OCH₃

\.y \ 1.0

V '\ 2.0

— N [ 0.5

KX)

Verträglichkeit für verschiedene Kulturpflanzen bei

COCH₂Cl

Vorauf!

— N 0.5

CH₃

Cl

Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

T

0

K)O

100

KK)

95

98

KX)

Grundkörper

ν« \ l.o

Grundkörper

I
CH₃

0

K)O

95

KK)

95

KX)

R

OCH₃

— N 1.0

R¹
J

im Gewächshaus

100

— N 1.0

Cl

<^

0

KK)

KX)

KK)

9S

KX)

R¹

W'\ 2.0

— Ν'' I 3.0

J S

R

0

KK)

KX)

98

KM)

Substitutionen

OCH₃

CH₃

Substitutionen

KK)

R R¹

Aufwand- Testpflanzen und % Schädigung

IO

R R'

0

99

KX)

KK)

90

KK)

. menge

15

0

99

KK)

98

UX)

kg/ha

Bromus Cyperus

CH₃ CH₃

spp.

0

CH₃ CH₃

0

90

98

KK)

92

0

IO

95

KK)

98

KX)

100

CH₃ C₂H₅

100

5

95

90

KK)

75

95

C₂H₅ C₂H,

13

20

KI(I

98

KKI

80

100

98

0

90

98

HX)

60

85

CH₃ CH,

KX)

95

CH₃ CH₃

92

95

CH₃ C₂H₅

90

und % Schädigung

Arach. Brassica Zea

Cyp. Echin. Matric. Setar.

Solan.

hypog. napus mayi

diff. c. g.

nigr.

0 5

!00 90

85

Bromus

spp.

95

47

Fortsctzuna

Substitutionen

R R¹ A

kg ha Testpflanzen und "Ό Schädigung

Aru-.-h. Brassica Zea Alopec. Bromus C\p. Eehin. Malric. Selar. Solan. h\pog. napus ma\s mosur. spp. diff. cg. spp. spp. nigr.

CH.,

H CH₃ -N

1.0

0 85 95

85 90 60 100

CH.,

H CH₃ —Ν

2.0

15 MO 80

95 90 95 95

H CH₃ —Ν'" *) ZO

CH.,

CH₃

, N₅/ H CH, —Ν 1 2.0

γ\

I CH₃ CH₃ 10

0 90 90

IO 50 80

95 90 KX) 100

55 95 KK) KX)

CH₃ CH₃ —Ν

CH₃

Ns

CHj CH₃ - N

1.0

2.0

N-

97 98 100 100 92 KX) KX)

15 98 98

100 KXl 95

0 = Keim: Schädigung. KXI = pflanzen nicht aufgelaufen oder abgestorben.

Tabelle 15

Herbizide Wirkung von Acetaniliden bei Vor- und Nachauflaufanwendung im Gewächshaus R

CH₂-A

R² R¹ COCH₂Cl

Substitulionen
R R'

Vorauflaufanwendung Nachaunaufiinwciuliing

Echinoehloa t.oliiim F.chirmchlou Lolium

kg ha cius galli nuiltifloruni crus galli mullilli'ium

CH, 6-C,H_? H

— N '— Br

3.0 KXI

KXI

70

100

CH., 6-CH₃

3.0 KX)

KX)

KXI

6-OH, H

CH₃ 6-CH₃

■-Ν 1_ Br

CH₃

3.0 HXI

3.0

KX)

KKI

030 230/347

Fortsetzung

50

Substitutionen
R R¹

Voraullaufamvendung

Echinochloa Loliuni
kg/ha cTus galli niullilloruni

Nachauflaufanwendung

Echinochloa Loliuni crus galli niulliflorum

CH₃ 6-C₁H₅

-N 1,

Vn-Ch₃

CF₃SO₃

3,0 51)

100

50

70

CH₃ H

5-CI

— N

80

40

60

80

CH₃ H

5-CI

3,0 90

CH₃

/Nk _rH

CH₃ 4-OCH₃ 3-CH₃ —Ν J ^LM:> 3,0 80

CH₃ 90

80

70 100

80

60

CH₃ 6-C₂H, H

—N N

3,0 100 100

100 100

Tabelle 16

Wirkung von Acetaniliden bei selektiver Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Zuckerrüben bei Voraufiaufanwendung im Gewächshaus

R¹

CH₂-A

COCH₂Cl

Substitutionen

Tcstpflanzen und % Schädigung

Beta Alopccuriis Avena Bromus Echinochloa

kg/ha vulgaris myosuroides fatua spp. crus galli

CH,	C₂H₅	H I. ""Λ	I so,
		C₁₂II₂₅
CH,	cn.,	N -N N .=/

(I = Keine Schädigung.
KK) = Pflanzen zerstört.

1,0 70

35

40

KK)

KM)

KH)

51 52

Tabellen

Herbizide Wirkung und Verträglichkeit für Raps von Acetaniliden bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

CH₂-A

_R COCH₂Cl

Substitutionen

R R¹

kg/ha

Testpflanzen und % Schädigung Brassica Alopecurus Echinochloa

napus myosuroides crus galli

CH₃

CH₃

CH₃

— Ν

Br

—ν' V-Ch₃

CH₃ Cl

— N N 2,0

1.0

2,0

10

80

82

95

100

80

100

0 = Keine Schädigung. 100 = Pflanzen zerstört.

Tabelle 18

Selektive herbizide Wirkung von Acetaniliden in verschiedenen Kulturen bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

R¹

CH₂-A

COCH₂Cl

Substitutionen

R R¹ A

Testpflanzen und % Schädigung

Glycine Gossyp. Zca Alopecurus Bromus Echin. Setaria kg/ha max hirs. mays niyosur. spp. c. g. spp.

H H

2.0 20 20 17

90 90

CH., CH₃ — N

CH₃ C₂H₅

CH., CH₃

CH(CH₃),

1,0 0 15 10 94

2,0 0 0 15 70

CH(CH.,),

N — N "V- CH₃

/■ \ CH, Cl

5 I- 12 X2

90 90 75

HX) 85 90

90 80 90

53

Fortsetzung

Substitutionen

R R' A

54

Teslpflari7en und % Schädigung

Glycine Gossyp. Zea Alopecurus Bromus Iichin. Sclariu kg/hu max hirs. mays mjosur. spp. e.g. spp.

CH,

CH,	CH,	—Ν N	N
			SCH,
			CH, 1
CH,	C₂H₅	/ — Ν	N ζ
		N	_/
			SCH,
			CH, χ
QH₅	C₂H₅	/ — Ν \ N	N

SCH,

/X

CH, CH, -N N

0 0

2.0 0 10 10

90

80

95

90

95

MX)

und

— Ν

N = N

im Verhältnis 1 : I

Tabelle 19

Herbizide Wirkung weiterer Halogenacetanilide bei Vorauflaufanwendung im Gewächshaus

Substitutionen

R² R

Tcstpiliinzeii und % Schädigung

BcIa Brassica Glycine Alopecurus Bromus Sctaria

kg/ha vulgaris napus max mvosuroides incrmis fabcrii

CH, H

C₂H, H

CH, CH, CH, CH, Cl

0.5	5	0	10	92	KX)	75
1.0	10	IO	18	98	KX)	KX)
1,0	0	0	0	92	95	89
2,0	0	0	K)	94	KX)	KX)
0.5	K)	0	K)	95	KX)
1.0	10	10	10	HXI	KX)

Claims

Patentansprüche:
1. Acetanilide der Formel I

R² R¹

CH,-A

CO—CH,-X

(D

R² R¹

CH2

CO-CH₂-X

(Π)

R² R¹

CH₂-X

CO-CH₂-X

(M)

in der

R für Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht, is R¹ für Wasserstoff, Methoxy oder Alkyl mit bis zu

5 Kohlenstoffatomen steht,
R² für Wasserstoff, Chlor oder Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen steht,

X für Chlor oder Brom steht und A für ein über ein Ring-Stickstoffatom gebundenes Pyrazol, Triazol oder Tetrazol steht, das einfach oder mehrfach durch Halogen, Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthioreste mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, wobei A auch für Salze der 2 oder 3 Stickstoffatome enthaltenden Azole stehen kann.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 2-Halogen-N-halogenmethyl-acetanilide der Formel II

in der R, R¹, R² und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem 1 H-Azol der Formel H—A, in der A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Halogenwasserstoff bindenden Mittels und in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 200⁰C umsetzt. 3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilide der Formel Il

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in dei-R, R¹, R² und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Salz der Formel Mⁿ⁾flP, in der M^r'' das Silberion, ein Alkalimetallion oder ein Äquivalent Erdalkalimetallion und A° das Anion eines oben definierten Azols A bedeutet, in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von —30 bis +50⁰C umsetzt. 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise substituierte Aniline der Formel III

NH₂

(III)

R² R¹

in der R, R¹ und R² die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einem Hydrohalogenid eines Halogenmethylazols der Formel X—CH2—A, in der X und A die obengenannten Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Halogenwasserstoffbindenden Mittels in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von +20 bis +150° C, umsetzt und die so erhaltenen substituierten sekundären Aniline der Formel IV

NH-CH₂-A (IV)

R² R^!

in der R, R¹ und R² die in Anspruch 1 genannten und A die obengenannten Bedeutungen hat, mit Halogenacetylhalogeniden der Formel

X-CO-CH₂-X,

in der X für Halogen steht, in Gegenwart eines Halogenwasserstoff-bindenden Mittels in Gegenwart eines polaren, aprotischen Lösungsmittels bei Temperaturen im Bereich von —20 bis +100⁰C zu Acetaniliden der Formel I umsetzt.

5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein 2-Halogen-N-halogenmethylacetanilid der Formel II

R² R¹

CH₂-X

CO-CH₂-X

(H)

in der R, R¹, R² und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einem Alkaliazid in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von —30 bis +50⁰C umsetzt und das so erhaltene 2-Halogen-N-azidomethyl-acetanilid der Formel V

R² R¹

CH₂-N₃

CO-CH₂-X

(V)

in der R, R¹ und R² die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit Acetylen, dessen Wasserstoffatome durch die als Substituenten im Triazolylrest obengenannten Gruppen ersetzt sein können, in einem gegenüber den Reaktanten iner ten, aprotischen unpolaren Lösungsmittel bei Tem-

peratur^n im Bereich von 0 bis 150⁰C zu Aceianiliden der Formel 1 umsetzt

6. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Acetanilid gemäß Anspruch 1.

Die vorliegende Erfindung betrifft Acetanilide, Verfahren zur Herstellung dieser Acetanilide sowie Herbizide, welche diese Verbindungen enthalten.

Halogenacetanilide mit herbiziden oder wachstumsregulierenden Eigenschaften sind aus der Literatur bekannt Von Bedeutung sind insbesondere Wirkstoffe wie 2-Chlor-N-isopropyl-acetanUid (D£-PS 10 14 380) und 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-methoxymethyI-acetanilid (US-PS 35 47 620). Darüber hinaus sind Halogenacetanilide mit heterocyclischen Substituenten beschrieben, so z. B. Verbindungen, die am Stickstoffatom eine Furfuryloxymethyl- (DE-OS 1542 956, US-PS 35 47 620), eine Thienylmethyl- (US-PS 39 01 917), eine Piperidinocarbonylmethyl-(DE-OS 25 45 964), eine Succinimidomethyl-(DE-OS 22 26 593) oder eine l,3-Dioxolan-2-ylmethylgruppe (DE-OS 24 05 510) tragen. Die Wirkungsbeispiele in den zitierten Schriften lassen erkennen, daß die dort genannten Verbindungen mit heterocyclischen Substituenten einesteils im Wirkungsspektrum eng sind und sich auf wenige, mit Halogenacetaniliden allgemein leicht bekämpfbare Grasarten beschränken. Ferner deuten verhältnismäßig hohe Dosierungen bei einigen dieser bekannten Wirkstoffe auf eine relativ geringe Aktivität hin.

Aus der Reihe der heterocyclisch substituierten Acetanilide wurde inzwischen 2-Chlor-2',6'-dimethyl-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-acetanilid bei den Feldversuchsanstellern am weitesten geprüft. Aus den Berichten Proc. North Central Weed Control Conf Bd. 30, S. 30 (1975) und im 32. Research Report North Central Weed Control Conf. S. 51,77,175,195,247, 258,271,285, 304, 320, 333, 364, 368 (1975) geht hervor, daß dieses Acetanilid — im Vergleich zu 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-methoxymethyl-acetanilid — eine ähnlich gute und nur gelegentlich eine etwas schwächere Wirkung gegen mehrere Arten monocotyler (einkeimblättriger) Unkräuter zeigt. Die Aktivität gegen dicotyle (zweikeimblättrige) unerwünschte Pflanzen ist nur selten etwas günstiger, sondern meistens ähnlich schwach oder gar noch geringer als diejenige des oben zitierten Vergleichsproduktes.

Es wurde gefunden, daß Acetanilide der Formel I