DE2646434C3

DE2646434C3 - Emulgatorengemisch für Wasser-inÖl-Emulsionen und seine Verwendung zur Herstellung von kosmetischen Zubereitungen

Info

Publication number: DE2646434C3
Application number: DE2646434A
Authority: DE
Inventors: Yoshimara Yokohama Kanagawa Kumano (Japan)
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1976-10-14
Filing date: 1976-10-14
Publication date: 1979-08-30
Also published as: DE2646434A1; DE2646434B2

Description

Die Erfindung betrifft ein Emulgatorengemisch für Wasser-in-Öl-Emulsionen auf der Basis eines Teilesters aus einem mehrwertigen Alkohol und einer Fettsäure. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung eines solchen Emulgatorengemischs zur Herstellung von kosmetischen Zubereitungen vom Typ einer Wasser-in-Öl-Emulsion.

Die als Bestandteil des erfindungsgemäßen Emulgatorengemisches verwendeten Aminosäuren sind eins der drei wichtigen Nährmittel, die als Energiequelle für körperliche Aktivitäten dienen und ein wichtiger Bestandteil des Lebens sind, insbesondere für die Bildung von Zellproteinen unentbehrlich sind.
Die Aminosäuren sind nicht nur ein wichtiges Element der Hauternährung, sondern sind auch von Bedeutung für das Hautgewebe im allgemeinen und seine Fähigkeit zum Festhalten der Feuchtigkeit Es wurde bestätigt, daß diese Aminosäuren in beträchtlieher Menge in der »Natürlicher Feuchtigkeitsfaktor« (NMF, vgL American Parfumes and Cosmetics 82, 77—79 [1967]) genannten Substanz, die im Hautkeratin vorhanden ist, vorliegen. Jedoch tritt bei der Verwendung dieser Aminosäuren, die solche wichtigen Wirkungen auf dem kosmetischen Sektor aufweisen, das Problem auf, daß sie nur schwer die Haut durchdringen, da sie sehr wasserlöslich sind. Da die erfindungsgemäße Emulgatorenmischung, die ein Gemisch aus einer wäßrigen Lösung einer Aminosäure oder ihres Salzes und aus einem Partialester aus einem mehrwertigen Alkohol und einer Fettsäure in einem geeigneten Mischungsverhältnis enthält, einen fettlöslichen Komplex bildet, wird die Aminosäure, wie festgestellt wurde, von der Haut absorbiert und weist so die genannten Wirkungen und Funktionen an der Haut auf.

Es wurde in den JA-PS 29 138/73 und 32 404/73 sowie den JA-OS 63 683/74 und i 10 584/74 vorgeschlagen, ein Veresterungsprodukt einer Aminosäure zu synthetisieren und das Veresterungsprodukt als oberflächenaktives Mittel einzusetzen; gemäß der vorliegenden Erfindung wird jedoch die Aminosäure selbst verwendet und da ferner das Emulgatorengemisch, das die Aminosäure enthält, einen lipohilen Komplex bildet, besitzt die Aminosäure selbst große Stabilität in kosmetischen Präparaten wie Cremes usw. und verändert nicht die Eigenschaften des kosmetischen Präparats.

Der Anwendungsbereich von Wasser-in-Öl-Emulsionen wurde kürzlich durch Öl-in-Wasser-Emulsionen eingeengt, aber erstere werden immer noch auf kosmetischem und medizinischem Gebiet für Coldcremes, Reinigungscremes, Handcremes, Salben usw. weithin verwendet Bei einer Wasser-in-ÖI-Emulsion nach dem Stand der Technik unter Verwendung nichtionischer oberflächenaktiver Mittel wird eine große Menge eines stark lipophilen Emulgators mit einer kleinen Menge eines hydrophilen Emulgators und einer größeren Menge von öligen Komponenten in einem empirisch bestimmten Verhältnis gemischt.

Solche Wasser-in-Öl-Emulsionen weisen einige Fehler auf, da die gebildeten Emulsionen wegen auftretender Phasentrennung unstabil werden; und da es schwierig ist, einen großen Wasseranteil in der inneren Phase der Emulsion zu halten, ist es schwierig, stabile Emulsionen herzustellen.

Aus der DE-AS 19 55 764 sowie den DE-OS 20 23 786 und 24 13 359 sind Wasser-in-Öl-Emulsionen bekannt, die sich jedoch ebenfalls mit zunehmenden Gehalt an interner Phase (wäßriger Phase) auftrennen. Zudem sind

bo die in der DE-AS 19 55 764 als Emulgatoren verwendeten Partialester bei Raumtemperatur fest.

Zur Erhöhung der Stabilität solcher Wasser-in-Öl-Emulsionen wurden verschiedene Vorschläge gemacht, wie z. B. Erhöhung des Anteils der ölphase entspre-

b5 chend der äußeren Phase der Emulsion, Erhöhung der Viskosität der Emulsion durch Zusatz von Kohlenwasserstoffwachs, einem Kohlenwasserstoff-Aerogel, einer Metallseife, einem niedermolekularen Polyäthylen usw.

und Zusatz von Lanolin oder einem seiner Derivate, wie Lanolin, Lanolinalkohol-Ester, Äthylenoxid-Addukt von Lanolinalkohol, Cholesterin oder Cholesterylestem. Jedoch weisen auf diese Art hergestellte Wasser-in-Öl-Emulsionen zusätzlich zur obenerwähnten Instabilität Fehler auf: sie sind im allgemeinen fettähnlich und klebrig, was ihre Verwendbarkeit und ihr Aussehen verschlechtert und sie reizen die Haut oder weisen eine allergische Wirkung auf die Haut auf.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Wasser-in-Öl-Emulsionen zur Verfugung zu stellen, die trotz höheren Wassergehalts stabil bleiben.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Emulgatorengemisch der eingangs genannten Gattung gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es besteht aus:

IO

15

(A) einem Teilester aus einem mehrwertigen Alkohol mit 3 bis 6 Hydroxylgruppen und 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül und einer Fettsäure mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, der bei Raumtemperatur flüssig ist und

(B) einer wäßrigen Lösung, einer oder mehrerer der folgenden Aminosäuren und bzw. oder Aminosäuresalze: D-Alanin, L-Alanin, DL-Alanin, ß-Alanin, Glycin, D-Serin, L-Serin, DL-Serin, D-Argininhydrochlorid, L-Argininhydrochlorid, DL-Argininhydrochlorid, D-Histidinhydrochlorid, L-Histidinhydrochlorid, DL-Histidinhydrochlorid, D-Lysinhydrochlorid, L-Lysinhydrochlorid, DL-Lysinhy- drochlorid, Natrium-D-aspartat-monohydrat, Natrium-L-aspartat-monohydrat, Natrium-DL-aspartat-monohydrat, Kalium-D-aspartat-dihydrat, KaIium-L-aspartat-dihydrat, Kalium-DL-aspartat-dihydrat, Natrium-D-glutamat-monohydrat, Natrium- J5 L-glutamat-monohydrat, Natrium-DL-glutamatmonohydrat, Kalium-D-glutamat-monohydrat, Kalium-L-glutamat-monohydrat und Kalium-DL-glutamat-monohydrat, wobei die wäßrige Lösung einen Gehalt von 0,1 bis 40 Gew.-% der Aminosäure bzw. der Aminosäuren und bzw. oder des Aminosäuresalzes bzw. der Aminosäuresalze aufweist und das Mischungsverhältnis von Bestandteil (B) zu Bestandteil (A) 1:1 bis 1 :46 Gewichtsteile beträgt

Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Emulgatorengemisches werden Wasser-in-Öl-Emulsionen erhalten, die stabil und für die Anwendung auf der Haut sicher sind. Es wird angenommen, daß das erfindungsgemäße Wasser-in-öl-Emulgatorengemisch, das durch richtiges Vermischen der genannten Bestandteile erhalten wird, die öl-in-Wasser-Grenzschichten verstärkt Zwar sind die Einzelheiten des daran beteiligten Mechanismus noch nicht vollständig aufgeklärt; es wird jedoch angenommen, daß ein wasserunlöslicher Komplex mit einer hydrophoben äußeren Phase und einer hydrophilen inneren Phase gebildet wird und daß dieser Komplex die öl-in-Wasser-Gi enzflächen der Emulsion verstärkt.

Um beispielsweise stabile Wasser-in-öl-Cremes nach üblichen Verfahren herzustellen, ist es nötig, daß die äußere ölphase mehr als 75% ausmacht; unter Verwendung des erfindungsgemäßen Emulgatorengemischs können stabile Wasser-in-öl-Cremes hergestellt werden, die einen erhöhten Anteil der inneren Wasserphase von 30 bis 70, vorzugsweise 50 bis 70 Volumenprozent aufweisen und daher können Wasserin-Öl-Emulsionen erhalten werden, die einen großen Wasseranteil besitzen und sich feucht und frisch anfühlen.

Eine durch Vermischen von ölsäure, Monoglycerid und Sorbit erhaltene Wasser-in-öl-Emulgatorenmischung wird in der US-PS 35 36 816 beschrieben. Dieser ist jedoch die erfindungsgemäße Wasser-in-öl-Emulgatorenmischung dadurch QberiegeR, daß sie sich beim Gebrauch frisch anfühlt und die erfindungsgemäß erhaltenen Emulsionen oder Cremes eine große Hautaffinität aufweisen. Da ferner die Aminosäure oder ihre Salze die Funktion der Hautdrüsen aktiviert, die dehnbaren Hautgewebe und die Oberflächengewebe stärkt und ein wichtiges Element zur Verbesserung des Nahrungszustands der Haut besitzt, weisen kosmetische Präparate, die das erfindungsgemäße Emulgatorengemisch enthalten, den großen Vorteil auf, daß gegenüber dem vorgenannten üblichen Verfahren unter Vermischen von Sorbitol eine große haulphysiologische Wirksamkeit erwartet werden kann.

Es ist von Bedeutung, daß der Teilester aus einem mehrwertigen Alkohol und einer Fettsäure, der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Emulgatorenmischung verwendet wird, bei Raumtemperatur flüssig ist da beim Vermischen einer bei Raumtemperatur festen Substanz, wie z. B. Glycerinmonostearat, Sorbitmonostearat usw. mit einer wäßrigen Lösung einer Aminosäure Phasentrennung unter Bildung von 2 Phasen auftritt, was die Bildung einer wirksamen Emulgatorenmischung schwierig macht

Der erfindungsgemäß verwendete Partialester kann aus folgenden Stoffen hergestellt werden: Zur Herstellung des Partialesters werden mehrwertige Alkohole verwendet die 3 bis 6 Hydroxylgruppen und 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen und wasserlöslich sind, z. B. Glycerin, Diglycerin, Trimethyloläther, Trimethylolpropan, Pentaerythrit Sorbitan und Sorbit Die zur Bildung des Partialesters unter Umsetzung mit dem oben beschriebenen mehrwertigen Alkohol verwendete Fettsäure weist 16 bis 18 Kohlenstoff atome auf, z. B. ölsäure, Linolsäure, Ricinolsäure, Isohexadecansäure und Isooctadecansäure.

Der Partialester ist im allgemeinen ein Monoester, Diester, Triester, Tetraester, Pentaester oder ein Gemisch dieser Ester und wenn ein solches Gemisch eingesetzt wird, hängt der Anteil der verschiedenen Esterformen von der Art der Carbonsäure und der Anzahl der Hydroxylgruppen des mehrwertigen Alkohols ab.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Partialester können entweder in Form eines einzelnen Partialesters oder als Gemisch von Partialestern, das bei der Synthese der Partialester erzeugt wird, verwendet werden. Wenn z. B. Glycerin, Trimethyloläther oder Trimethylolpropan, die 3 Hydroxylgruppen aufweisen, verwendet werden, wird vorzugsweise ein Gemisch eingesetzt, das einen Monoester enthält Wenn Diglycerin, Pentaerythrit oder Sorbitan, die 4 Hydroxylgruppen aufweisen, eingesetzt werden, wird bevorzugt ein Gemisch mit einem Diester eingesetzt; und wenn Sorbit, der 4 Hydroxylgruppen enthält, verwendet wird, ist ein Gemisch mit einem Tetraester bevorzugt.

Besonders bevorzugte Beispiele für erfindungsgemäß eingesetzte Teilester sind

Mono-S-methylheptadecarisäureglycerinester, Mono-9-methylheptadecansäuretrimethylolpropanester, Di-9-methylheptadecansäurepentaerythritester, Di-9-methylheptadecan-

säurediglycerinester, Glycerinmonooleat, Trimethylolpropanmonooleat, Diglycerindioleat, Pentaerythritdioleat, Diglycerindiricinolat, Sorbitandioleat, Sorbiu jisesquioleat sowie insbesondere ein Diglycerin-di-O-methylheptadecanoaL Die in Form wäßriger Lösungen zur Bildung der erfindungsgemäßen Wasser-in-Öl-Emulgatorengemische verwendeten Aminosäuren oder deren Salze werden aus den folgenden Aminosäuren und Salzen ausgewählt, die allgemein als Zusätze für Nahrungsmittel und Zubereitungen für medizinische Versorgung bekannt sind: L-Alanin, ^-Alanin, Glycin, L-Serin, L-Argininhydrochlorid, L-Histidinhydrochlorid, L-Lysinhydrochlorid, Natrium-L-aspartatmonohydrat, Kalium-L-aspartatdihydrat, Natrium- L-glutamatmonohydrat und Kalium-L-glutamatmonohydrat Natürlich können auch D-Isomere und DL-Isomere dieser Aminosäuren oder ihrer Salze eingesetzt werden.

Vorzugsweise werden als Aminosäure L-Serin und Aminosäuresalz Natrium-L-glutamat-monohydrat verwendet. Gemäß einer weiteren Ausführungsform werden als Bestandteil (B) eine Kombination von L-Serin und Natrium-L-glutamat verwendet

Diese Aminosäuren oder ihre Salze weisen folgende Eigenschaften auf:

(1) sie sind gut in Wasser löslich, z. B. mehr als 20 g auf 100 ml Wasser bei 25° C;

(2) sie liegen innerhalb des Bereichs zwischen 5 und 9 mit ihrem anorganischen-organischen Gleichgewicht entsprechend der Definition von Atsushi F u j i t a in Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 163-173,(1954),

Die Konzentration der Aminosäure oder -säuren oder ihrer Salze in der wäßrigen Lösung beträgt vorzugsweise etwa 0,1 bis 40 Gewichtsprozent

Die erfindungsgemäße Wasser-in-öl-Emulgatorenmischung wird durch Mischen einer wäßrigen Lösung der Aminosäure oder ihres Salzes in der geeigneten Konzentration mit einem Partialester aus einem mehrwertigen Alkohol und einer Fettsäure und Rühren, bis das Gemisch einheitlich ist erhalten.

In diesem Fall ist es günstig, die wäßrige Lösung der Aminosäure oder ihres Salzes unter Rühren zu dem Fettsäurepartialester eines mehrwertigen Alkohols zu geben, bis eino gleichförmige Emulsion erhalten wird. Es ist allgemein bekannt, daß die Aminosäuren oder ihre Salze durch Erhitzen leicht zersetzt oder kondensiert werden. Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Emulgatorenmischung können alle Schritte bei Raumtemperatur ausgeführt werden, so daß die Aminosäuren oder ihre Salze, die in dem Emulgatorengemisch enthalten sind, ohne Denaturierung zugesetzt werden können.

Im Rahmen der Erfindung ergibt eine wäßrige Lösung der Aminosäure oder ihres Salzes in einer höheren Konzentration eine äußerst stabile Wasser-in-Öl-Emulgatorenmischung, die leichte Transparenz besitzt. Jedoch werden keine wäßrigen Lösungen in übersättigtem Zustand eingesetzt. So kann z. B. mit Natrium-L-glutamatmonohydrat, das eins der am stärksten bevorzugten Aminosäuresalze ist, das gewünschte Wasser-in-öl-Emulgatorengemisch durch Zugabe einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt an Aminosäuresalz von 5 bis 40% hergestellt werden. Wenn die Konzentration der Aminosäure 40% übersteigt, ist das Produkt unbrauchbar, während bei Konzentrationen unter etwa 5% eine Wasser-in-Öl-Emulsion gebildet wird, die hohes Fließvermögen aufweist.

Ferner wird das Mischungsverhältnis von (A), dsm Partialester aus mehrwertigem Alkohol und Fettsäure, und (B) der wäßrigen Lösung der Aminosäure oder ihres Salzes, passend gewählt So ist ζ. Β bei Verwendung einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natrium-L-gluta madmonohydrat das Mischungsverhältnis von Kompo nente (B) zu Komponente (A) 1:1 bis 1 :15 (in Gewichtsteilen), vorzugsweise von 1:2 bis 1:10 Gewichtsteile, während bei Verwendung einer 40%igen wäßrigen Lösung desselben Aminosäuresalzes das

is Mischungsverhältnis 1:1 bis 1:46 Gewichtsteile, vorzugsweise 1:2 bis 1:15 Gewichtsteile beträgt Wenn eine überschüssige Menge der wäßrigen Aminosäure-(Salz)-Lösung der inneren Phase der Emulsion zugegeben wird, tritt Phasentrennung des Emulgator^ auf. Bei anderen Aminosäuren oder ihren Salzen als den obengenannten Aminosäuresalzen wird das Mischungsverhältnis von Komponente (B) zu Komponente (A) passend in einem bestimmten Bereich entsprechend der Löslichkeit der Aminosäuren bzw. ihrer Salze gewählt; im allgemeinen beträgt das Mischungsverhältnis 1 :1 bis 1:46 Gewichtsteile, vorzugsweise 1:2 bis 1:15 Gewicheteile.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Wasser/Öl-Einulgatorengemische können zur Herstellung von kosmeti-

sehen Zubereitungen vom Typ Wasser in öl, wie z. B. Reinigungscremes (oder Lotionen), Erweichungscremes (oder Lotionen), Handcremes (oder Lotionen), Sonnenschutzmitteln, Make-up-Grundlagen, Make-up-Stiften, Zubereitungen für das Augen-Make-up, Salben usw.

ohne andere Emulgatoren verwendet werden. Bei der Herstellung dieser kosmetischen Mittel oder Salben vom Typ Wasser in öl werden die erfindungsgemäßen neuen Emulgatorengemische der ölphase dieser kosmetischen Mittel in einer Menge von 5 bis 30 Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsionen oder Salben, zugesetzt. In diesem Fall enthalten die kosmetischen Cremes, Stifte, Lotionen oder Salben gegebenenfalls Zusätze, wie sie üblicherweise für kosmetische Präparate oder Salben benutzt werden, z. B. Fettsubstanzen wie Mineralöle, Vaseline, Squalan, Bienenwachs, Ceresin usw.; feuchtigkeitshaltende Mittel wie Propylenglykol, Glycerin usw.; Pulver wie Talk usw, antiseptische Mittel wie Alkyl-p-hydroxybenzoat, Isopropylmethylphenol usw.; Parfüme, Metall- seifen wie Aluminiumstearat usw. Pigmente, Farbstoffe und ähnliches in üblichen Mengen.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung eines Emulgatorengemischs, das Diglycerin-di-9-methylheptadecanoat, L-Serin und Natrium-L-glutamat enthält, in kosmetischen Präparaten.

Die erfindungsgemäße Wasser-in-öl-Emulgatorenmischung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert Sofern nicht anders angegeben, werden die Verhältnisse und Prozentsätze in Gewichtsteilen ange-

ho geben. Alle Beispiele wurden bei Atmosphärendruck und Raumtemperatur (etwa 25°C) durchgeführt, wenn nicht anders angegeben.

Beispiel 1

b5 Es wurde eine erfindungsgemäße Wasser-in-öl-Emulgatorenmischung hergestellt, indem man Di-9-methylheptadecansäurediglycerinester und eine 40%ige wäßrige Lösung von Natrium-L-glutamat unter Rühren in

einem Mischungsverhältnis von 1 :2 (Probe Nr. A-I), 1 :5 (Probe Nr. A-2), 1 :9 (Probe Nr. A-3) oder 1 : 15 (Probe Nr. A-4) mischte.

Beispiel 2

Es wurde eine erfindungsgemäße Wasser-in-Öl-Emulgatorenmischung hergestellt, indem man Glycerinmonooleat und eine 4O°/oige wäßrige Lösung von Natrium-L-glutamai unter Rühren in einem Mischungsverhältnis von 1 : 2 (Probe Nr. B-I), 1 : 5 (Probe Nr. B-2), 1 : 9 (Probe Nr. B-3)oderl : 15 (Probe Nr. B-4) mischte.

Es wurde eine Vergleichsprobe hergestellt, indem man Glycerinmonooleat und eine 70%ige wäßrige Sorbitlösung unter Rühren in einem Mischungsverhältnis von 1 :2 (Probe Nr. C-I), 1 :5 (Probe Nr. C-2), 1 :9 (Probe Nr. C-3) oder 1 : 15 (Probe Nr. C-4) mischte, was der US-PS 35 36 816 entspricht.

Es wurden dann mit den erfindungsgemäßen Wasser/ Öl-Emulgatorenmischungen (Proben Nr. A-I, A-2, A-3, A-4, B-I, B-2, B-3, B-4) und den Vergleichsmischungen (Probe Nr. C-I, C-2, C-3, C-4) ein Stabilitätstest durchgeführt, der darin bestand, daß die Härte und die Stabilität jeder Probe einen Tag und einen Monat nach ihrer Herstellung gemessen wurden.

Die Probenhärte wurde nach einem Tag und nach einem Monat mit einem Card-Tension-Meter mit einer ίο Belastung von 200 g gemessen und die Abnahme der Härte bestimmt.

Die Stabilität der Probe wurde durch optische Bewertung beurteilt, wobei eine Probe ohne Phasentrennung mit 1 und eine Probe mit starker Phasentrennung mit 5 bewertet wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten.

Probe

Härte

{1) nach 1 Tag

(2) nach I Monat Stabilität
Verminderung
M X,00%

nach
1 Tag

nach I Monat

A-I
A-2
A-3
A-4
B-I
B-2
B-3
B-4
C-I
C-2
C-3
C-4

12
32
48

108
8

24
33
52
13
36
72

103

7 21 32 74

22 28 47

1,5

6 11 18

Wie aus den Werten der Tabelle 1 hervorgeht, wiesen die Vergleichsproben C-I, C-2, C-3 und C-4 einen starken Härteabfall im Laufe der Zeit auf, verglichen mit den erfindungsgemäßen Proben A-I bis B-4; ferner wurde bei den Vergleichsproben eine Neigung zur Phasentrennung festgestellt.

Es wurde anschließend eine Cremeprobe vom Typ Wasser in öl durch Vermischen von 30 Gewichtsprozent der Proben A-3, B-3 oder C-3 hergestellt. Die Cremes besaßen folgende Formulierung:

Squalan

Flüssiges Paraffin (mittlere

Viskosität 126-334 Saybolt)

Ceresin

24%

5% 1%

41,7 2 2

34.4 1 1
33,3 1 1

31.5 1 1
0,0 2 3
8,8 1 1

15.2 1 1
9,6 1 1

88,5 2 5

83.3 2 4
84,7 2 3
82,5 1 2

Bienenwachs
Vaseline

Wasser-in-ÖI-Emulgatorenmischung
Wasser

Methyl-p-hydroxybenzoat

1% 50/0

30% 32,5% 0,5%

Die Viskosität der Cremes vom Typ Wasser in öl wurde bei der Herstellung der Emulsion (70⁰C) und nach dem Abkühlen (30°C) nach Herstellung der Emulsion gemessen. Das äußere Erscheinungsbild der Cremes sowie ihre Stabilität wurden nach einmonatigem Stehen bei 0⁰C, 25° C oder 37° C gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 enthalten.

Tabelle 2

Probe

Viskosität (a)*)

Äußeres Erscheinungsbild

Stabilität

O¹C 25 C 37X

A-3
B-3
C-3

13.900 cps 12.500 cps 15.750 cps

101,600 cps 94,430 cps 78,000 cps feine Struktur
feine Struktur
grobe Struktur

(a)*) beim Emulgieren (70 C). <b>*) nach dem Abkühlen (30 C). 1 1 3

1 1 1

2 3 4

Wie aus den Ergebnissen in Tabelle 2 deutlich wird, wies die Vergleichsprobe C-3 beim Emulgieren eine hohe Viskosität auf und war deshalb mit einem Homogenisierungsmischer nur sehr schwer zu emulgieren; ferner verminderte sich die Viskosität der Probe nach dem Abkühlen stark. Andererseits wiesen die Proben A-3 und B-3 eine zur Emulgierung und nach dem Kühlen geeignete Viskosität auf und ergaben Cremes mit hoher Beständigkeit.

Die Creme, die die Probe C-3 enthielt, besaß ferner eine grobe Struktur und war beim Gebrauch lästig.

Beispiel 3

Trimethylolpropanmonooleat 5,0 Teile

L-Serin 7,5 Teile

Wasser 17,5 Teile

L-Serin wurde in 70,5 Teilen Wasser gelöst und die so hergestellte wäßrige Lösung unter Rühren mit Trimethylolpropanmonooleat zu einem Wasser-in-öl-Emulgatorengemisch gemischt. Dasselbe Verfahren wurde in den Beispielen 4 bis 7 angewandt, wobei die in den einzelnen Beispielen genannten Komponenten verwendet wurden.

Beispiel 4

Glycerinmonooleat (40% Monoglycerid) Natrium-L-glutamatmono- hydrat Wasser	3,0 Teile 1,75 bis 10,8 Teile 26,25 bis 16,2 Teile	5	5,0 Teile 10,0 Teile 5,0 Teile 35,0 Teile	6	5,0 Teile 2,0 bis 46,0 Teile 8,0 bis 184,0 Teile	7	4,0 Teile 1,0 Teil 7,0 Teile
Beispiel
Diglycerin-di-9-methyI- heptadecanoat Natrium-L-glutamatmono- hydrat L-Serin Wasser
Beispiel
Diglycerindioleat Natrium- L-glutamatmono- hydrat Wasser
Beispiel
Glycerinmonooleat (40% Monoglycerid) ^-Alanin Wasser

Die folgenden Formulierungen sind kosmetische Präparate, die unter Verwendung der wie oben hergestellten erfindungsgemäßen Wasser-in-Öl-Emulgatorenmischungen hergestellt wurden. Diese dienen nur zur Erläuterung und können in weitem Rahmen abgewandelt werden.

Formulierung Beispiel 1:
Creme vom Typ Wasser in öl (Nährcreme)

Squalan

Ceresin

Bienenwachs l,5Gew.-%

Lanolin

Vaseline

24,5Gew.-%
3,0Gew.-%

0,5Gew.-%
6,0Gew.-% Wasser-in-öl-Emulgatoren-

gemisch gemäß Beispiel 5 24,0 Gew.-%

Wasser 34,3 Gew.-%

Propylenglykol 5,0 Gew.-%

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,5 Gew.-%

Alantoin 0,2 Gew.-%

Parfüm 0,5Gew.-%

Die Wasser-in-öl-Emulgatorenmischung wurde einem Gemisch aus Squalan, Ceresin, Bienenwachs, Lanolin, Vaseline, Methyl-p-hydroxybenzoat und Parfüm zugegeben und das Gemisch unter Rühren auf 70° C erhitzt. Dann wurden Wasser, Alantoin und Propylenglykol, die auf 70° C erhitzt waren, dem Gemisch zugesetzt. Danach wurde das Gemisch einige Minuten lang bei 70⁰C mit einem Homogenisierungsmischer gerührt und dann unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt.

Formulierung Beispiel 2: Creme vom Typ Wasser-in-Öl (Handcreme)

Emulgatorengemisch gemäß

Beispielen 1 bis 7 10 Gew.-%

2> Vaseline 18,0Gew.-% Mineralöl

(mittlere Viskosität) 36 Gew.-% Ceresin 3,0Gew.-%

Multiwachs 2,0Gew.-%

jo Wasser 30,0Gew.-%

Butyl-p-hydroxybenzoat 0,5 Gew.-%

Parfüm 0,5 Gew.-%

Das Wasser-in-Öl-Emulgatorengemisch wurde zu einem Gemisch aus Vaseline, Mineralöl, Ceresin,

^5; Multiwachs, Butyl-p-hydroxybenzoat und Parfüm zugegeben und die Mischung unter Rührung auf 70⁰C erwärmt. Dann wurde auf 70° C erwärmtes Wasser dem Gemisch zugesetzt. Danach wurde die Mischung einige Minuten (etwa 2 bis 3 Min.) bei 70° C mit einem

Homogenisierungsmischer gerührt und unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt.

Formulierung Beispiel 3: Creme vom Typ Wasser-in-Öl für ein Make-up

Emulgatorenmischung gemäß

Beispielen 1 bis 7 30,0Gew.-% Mineralöl

(mittlere Viskosität) 20,5 Gew.-%

'" Bienenwachs 3,0Gew.-%

Ceresin l,0Gew.-% Trockene Pulver (Titandioxid,
anorganische Pigmente und

Talkum) 20,0Gew.-%

Aluminiumstearat 0,5 Gew.-%

Wasser 24,0 Gew.-%

Isopropylmethylphenol 0,8 Gew.-%

Parfüm 0,2 Gew.-%

Das Wasser-in-öl-Emulgatorengemisch wurde einem Gemisch von Mineralöl, Bienenwachs, Ceresin, Aluminiumstearat, Isopropylmethylphenol und Parfüm zugesetzt und das Gemisch unter Rühren auf 70⁰C erwärmt Dann wurden die trockenen Pulver zu dem Gemisch gegeben und die erhaltene Mischung mit Hilfe eines Homogenisierungsmischers einige Minuten lang bei 70⁰C gut gerührt Nach Zugabe von 70⁰C warmem Wasser wurde das entstandene Gemisch noch einmal

11 12

einige Minuten mit einem Homogenisierungsmischer Wasser 5,5Gew.-%

gerührt. Das Gemisch wurde dann unter Rühren auf Parfüm 0,5 Gew.-%

Raumtemperatur abgekühlt.

Ein Gemisch aus Ceresin, Lanolin, Mineralöl,

ϊ Farbstoffen, dem Wasser-in-öl-Emulgatorengemisch

Formulierung Beispiel 4: _ünd p_{arfürn wurde unter} Rühren auf 75 bis 85°C

erwärmt und nach Zugabe von 5,5% Wasser wurde das

Kosmetische Stifte (wasserhaltiger Stift) Gemisch mit einem Homogenisierungsmischer zum

Emulgieren des Systems und zum Dispergieren der

Ceresin 20,0Gew.-% io Farbstoffe gerührt. Das erhaltene Gemisch wurde in

Lanolin 3,0Gew.-% einen Behälter gegeben und auf Raumtemperatur

Mineralöl (schwere Viskosität, abgekühlt.

335 bis 365 Saybolt) 50,0Gew.-% Es ist dem Fachmann klar, daß die in den Beispielen

Farbstoffe 16,0 Gew.-% angegebenen Formulierungen und Konzentrationen der

Emulgatorengemisch gemäß r> Bestandteile variiert und die Verfahrensschritte modifi-

Beispielen 1 bis 7 5,0Gew.-% ziert werden können.

Claims

Patentansprüche:

1. Emulgatorengemisch für Wasser-in-Öl-Emulsionen, auf der Basis eines Teilesters aus einem mehrwertigen Alkoho' und einer Fettsäure, dadurch gekennzeichnet, daß es besteht aus

(A) einem Teilester aus einem mehrwertigen Alkohol mit 3 bis 6 Hydroxylgruppen und 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül und einer Fettsäure mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, der bei Raumtemperatur flüssig ist, und

(B) einer wäßrigen Lösung, einer oder mehrerer der folgenden Aminosäuren und bzw. oder Aminosäuresalze: D-Alanin, L-Alanin, DL-AIanin, jS-Alanin, Glycin, D-Serin, L-Serin, DL-Serin, D-Argininhydrochlorid, L-Argininhydrochlorid, DL-Argininhydrochlorid, D-Histidinhydrochlorid, L-Histidinhydrochlorid, DL-Histidinhydrochlorid, D-Lysinhydrochlorid, L-Lysinhydrochlorid, DL-Lysinhydrochlorid, Natrium-D-aspartat-monohydrat, Natrium-L-aspartatmonohydrat, Natrium-DL-aspartat-monohydrat, Kalium-D-aspartat-dihydrat, Kalium-L-aspartat-dihydrat, Kalium-DL-aspartat-dihydrat, Natrium-D-glutamatmonohydrat, Natrium-L-glutamat-monohydrat, Natrium-DL-glutamatmonohydrat, Kalium-D-glutamat-monohydrat, Kalium-L-glutamat-monohydrat und Kalium-DL-glutamat-monohydrat, wobei die wäßrige Lösung einen Gehalt von 0,1 bis 40 Gew.-% der Aminosäure bzw. der Aminosäuren und bzw. oder des Aminosäuresalzes bzw. der Aminosäuresalze aufweist und das Mischungsverhältnis von Bestandteil (B) zu Bestandteil (A) 1 :1 bis 1 :46 Gewichtsteile beträgt.

2. Emulgatorengemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der mehrwertige Alkohol Glycerin, Diglycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbitan oder Sorbit ist.

3. Emulgatorengemisch nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure Isooctadecansäure, ölsäure, Linolsäure, Ricinolsäure oder Isohexadecansäure ist.

4. Emulgatorengemisch nach einem der Ansprüche I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis von Bestandteil (B) zu Bestandteil (A) 1 :2 bis 1 :15 Gewichtsteile beträgt.

5. Verwendung des Emulgatorengemisches nach den Ansprüchen 1 bis 4 zur Herstellung von kosmetischen Zubereitungen vom Typ einer Wasser-in-öi-Emulsion, wobei das Emulgatorengemisch der ölphase dieser kosmetischen Mittel in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, zugesetzt wird.