DE2640542A1

DE2640542A1 - Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE2640542A1
Application number: DE19762640542
Authority: DE
Inventors: Heinz Dipl Chem Dr Eilingsfeld; Guenther Dipl Chem Dr Seybold
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-09-09
Filing date: 1976-09-09
Publication date: 1978-03-23
Also published as: JPS5333225A; IT1077447B; BE858571A; GB1583109A; FR2364248A1; US4207233A

Description

Die Erfindung betrifft sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der Formel I

I
in der

A den Rest einer Diazokomponente,

B den Rest einer Kupplungskomponente und

R Wasserstoff, Halogen, einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy oder Aroxy oder substituiertes Amino bedeuten.

Als Diazokomponenten eignen sich Amine der aromatisch-carbocyclischen Reihe, insbesondere der Naphthalin- und vor allem der Benzolreihe, die gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Carboxyl, Alkoxycarbonyl, Trifluormethyl, Alkyl, Aryl_s Alkoxy-, SCN, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl oder Arylazo substituiert sein können.

Weiterhin eignen sich auch heterocyclische Diazokomponenten, insbesondere solche der Thiazol-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, Thiadiazol-,. Triazol-, Pyrazol-, Indazol- oder der Thiophenreihe, die gegebenenfalls substituiert sein können, beispielsweise durch Halogen, Alkyl, Aryl, Cyan, Nitro, Carbamoyl, Carbalkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Mercapto.

Geeignete Reste B sind solche der Anilin-, ot-Aminonaphthaline Phenol-, Indol-, Pyridon-, Pyrazolon- und Aminopyrazolreihe. Bevorzugt sind Kupplungskomponenten der Anilinreihe.

809812/0035 - 2 -

Besonders wertvolle Reste B sind solche der Formel:

O.Z. 32 186

R-

/ ¹V/

-R^J

R^J

R-

R^J

wobei

1 2
R , R für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl,

Aralkyl oder Aryl,

R , R für Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Halogen, Alkoxy, Acylamino, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Carbamoyl, Carbalkoxy oder Sulfamoyl,

R für Wasserstoff, Alkyl oder Aryl und X für Cyan, Carbamoyl, Nitro oder Carbalkoxy stehen»

Die Carbamoyl- und Sulfamoylreste R^ und R , ferner auch die Carbamoyl- und Sulfamoylreste, die Substituenten von A darstellen, sowie die Carbamoylreste als Substituenten der Alkylreste R und

ρ
R sind gegebenenfalls durch Alkyl, Aralkyl, Aryl, Cycloalkyl oder den Rest eines Heterocyclus mono- oder dxsubstituiert, wobei die

809812/0035

- & - S O₀Z₀ 32 186

Substituenten unter Einbeziehung des Stickstoffs des Carbamoyl- bzw. Sulfamoylrestes und gegebenenfalls eines weiteren Heterocyclus ringgeschlossen sein können. Reste solcher Heterocyclen sind beispielsweise:

o-

oder 0 N-

Alkylgruppen in den Alkylsulfonyl-, Alkylsulfonylamino-, substituierten Carbamoyl- und Sulfamoylresten und Carbonsäureestern sowie als Substituenten von A und als Reste R und R sind z.B. solche mit 1 bis 4 C-Atomen, die gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Hydroxy, Oxycarbonyl oder C₁- bis C^-Alkoxy substituiert sein können, im einzelnen beispielsweise Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Cyanäthyl, ß-Äthoxycarbonyläthyl, ß-Chloräthyl, ß-Oxycarbonyläthyl, ß-Hydroxybutyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Propoxyäthyl, ß-Butoxyäthyl*

Λ p Γ

Geeignete Alkylgruppen R, R , R und R^ sind z_oB_a solche mit 1-k Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Hydroxy, C₁- bis C^-Alkoxy, Benzyloxy, Phenoxy, C₁ bis C^-Alkylcarbonyloxy, das gegebenenfalls nochmals durch einen Oxycarbonylrest substituiert sein kann, Oxycarbonyl, C₁- bis C^-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C^-Alkoxycarbonyloxy, Carbamoyl, Oxalyl, Phthalyl, Phenylaminocarbonyloxy, C₁- bis C^-Alkylaminocarbonyloxy, Phenoxycarbonyloxy, Phenylcarbonyloxy oder den Rest eines Heterocyclus wie

• "O ' "O' Ό' 'O ^Oder -N^W*\ R

R¹

substituiert sein können» Als Beispiele solcher Reste seien im einzelnen genannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Methoxymethyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Cyanäthyl, ß-Chloräthyl, ß-Phenoxyäthyl, ß-Benzyloxyäthyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Propionyloxyäthyl, ß-Äthoxycarbonyloxyäthyl, ß-Phenoxycarbonyloxyäthyl,

8 09812/0035 -4-

- Ik- *· O₀Z. 32 186

ß-Äthoxycarbonyl-äthyl, ß-Butoxycarbonyl-äthyl, ß-Aminocarbonyläthyl, ß-(Diäthylaminocarbonyl)-äthyl, ß-(Methylamino-carbonyloxy)-äthyl, ß-CPhenylaminocarbonyloxyJ-äthyl, ß-Oxycarbonyl-äthyl, ß-Oxalyläthyl, ß-Phthaläthyl oder die Reste

Λν /^n ^λ

-ch₂-ch₂-n i , -ch₂-ch₂-n | , -ch₂-ch₂-n 0, -ch₂-ch₂-ch₂

-CH_-CH„-0-C-0-CH„-CH„-0 oder -CH_o-CH„-0-C-CH_o-CH„-C 2 2 „ 2 2 ν 2 2 „ 2 2 \

0 OH 0 OH

1 ? R
Geeignete Arylreste R, R , R , r in den substituierten Carbamoyl- und Sulfamoylgruppen, den Azoarylresten, den Arylsulfonylgruppen und als Substituenten von A sind insbesondere gegebenenfalls durch Phenyl, C^- bis Cn-Alkyl, Nitro, Halogen, C.- bis Cj,-Alkoxy weitersubstituierte Phenyl- oder Naphthylreste, beispielsweise Phenyl, 1- oder 2-Napthyl, p-Biphenyl, ^-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 4-Äthoxyphenyl, o-, m- oder p-Tolyl, 4-Nitrophenyl oder 4-Äthylphenylo

Geeignete Aralkylgruppen als Substituenten in den Sulfamoyl-,

1 2 Carbamoyl- oder Aralkylsulfonylgruppen oder als Reste R, R , R , R und R sind insbesondere Benzyl- oder 2-Phenyläthylgruppen_o Der Phenylrest dieser Gruppen kann gegebenenfalls durch C- bis C₂,-Alkyl, C.- bis C₁,-Alkoxy, Halogen oder Cyan weitersubstituiert sein,, Beispielhaft seien folgende Aralkylgruppen genannt; Benzyl, 2-Phenyläthyl, p-Methylbenzyl, p-Methoxybenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, 4-Cyanbenzyl, p-Bromphenyläthyl»

Geeignete Halogenatome sind Fluor, Chlor, Brom, insbesondere Chlor und Brom»

Geeignete Alkoxyreste R, R , R oder R^ sowie als Substituenten von A sind insbesondere C..- bis C₁,-Alkoxygruppen, die gegebenenfalls durch OH, Halogen oder Cyan substituiert sein können, beispielsweise Methoxy, Äthoxy, Butoxy, ß-Hydroxyäthoxy, ß-Cyanäthoxy oder ß-Chloräthoxy.

809812/0035 . ₅ .

- 9 - ** OoZo 32 186

Geeignete Acylreste der Acylaminogruppen R, R^ und R sind insbesondere C₁- bis C^-Alkanoyl, Arylcarbonyl, C₁- bis C^-Alkylsulfonyl oder Arylsulfonylo Ein geeigneter Arylrest ist insbesondere der Phenylrest, der gegebenenfalls durch C₁- bis C^-Alkyl, C₁- bis Ch-Alkoxy, Chlor oder Cyan substituiert sein kann= Die Alkylgruppen der Alkylcarbonylreste können gegebenenfalls durch Cl, Cn oder durch einen Oxycarbonylrest substituiert sein»

Als Beispiele für Acylreste seien genannt: Acetyl, Propionyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, p-Methylphenylsulfonyl, Phenylsulfonyl, 2,5-Dimethylphenylsulfonyl, 2-Methyl-5-chlorphenylsulfonyl, p-Äthoxybenzoyl, p-Chlorbenzoyl, o-Chlorbenzoyl, p-Cyanbenzoyl oder die Reste

O
-C-CH₀-CH₀-C^ , -C-CH₀-Cl oder -C-CH₀-CsM₀

If *- ^- \ It C. |_t d.

O OH O 0

Farbstoffe der Formel I werden durch Kupplung eines diazotierten Amins der Formel

A-NH₂

mit einem 2-Aminothiazol der Formel II

R
■N

NH₂ II,

<3>iazotieren des erhaltenen Farbstoffes der Formel II

A-N=N-^ >NH₂ III

und Kuppeln auf eine Kupplungskomponente B-H erhalten, wobei A, B und R die angegebenen Bedeutungen haben.

Die Diazotierung der Farbstoffe der Formel III und die Kupplung mit B-H erfolgen vorzugsweise in einem wasserfreien Lösungsmittel,

809812/0035

- Sr - fc 0„Z_o 32 186

ZoB. Carbonsäuren, Carbonsäureestern, Carbonsäureamiden, Kohlenwasserstoffen, halogenierte Kohlenwasserstoffen oder Äthern mit Estern oder Salzen der salpetrigen Säure als Diazotierungsmittel in Gegenwart von Carbonsäuren,

Insbesondere haben sich Dimethylformamid, Eisessig und Ameisensäure als Lösungsmittel und Neopentylglykoldinitrit und Natriumnitrit als Diazotierungsmittel bewährt»

Geeignete Amine A-NHp sind beispielsweise: Anilin, 4-Toluidin, 4-Chloranilin, 2-Nitroanilin, 3-Nitroanilin, 4-Nitroanilin, 4-Cyananilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Trifluormethyl-4-nitroanilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 2-Nitro-4-chloranilin, 2,4-Dinitroanilin, 2-Nitro-4-methoxyanilin, 2-Nitro-ⁱl-methylsulfonylanilin, 2,4-Dicyananilin, 4-Acetylaminoanilin, 4-Methoxycarbonylanilin, ^-Äthyloxycarbonylanilin, 4-Benzyloxycarbonylanilin, ^-Phenylaminocarbonylanilin» 2-Chlor-5-(ß-hydroxyäthyl)-aminosulfonylanilin, 2-Chlor-ⁱt-methylsulfonylanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methyl-5-chloranilin, 3-Chlor-4-cyananilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2,¹I-Dichloranilin, 2,5-Dichloranilin, 2-Cyan-5-chloranilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2,6-Dichloranilin, 2,4,5-Trichloranilin, 2-Chlor-4,6-dinitroanilin, 2-Chlor-4-nitro-6-cyananilin, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 2,6-Dichlor-4-(dimethyl-aminosulfonyl)-anilin, 2,5-Dichlori}-(diäthylaminosulfonyl)-anilin, 4-(Diäthylaminosulfonyl)-anilin, 2-Phenylsulfonylanilin, 4-Propylsulfony!anilin, 2_s5-Dichlor-4-methylsulfony!anilins 4-Aminoazobenzol, 4-Methoxy-4'-aminoazobenzol₉ 1-AminonaphthaÜn, 2-Aminonaphthalin_s 2-Chlor-l-aminonaphthalin_s 6-Methyl-2-aminoben2thiazol_s 6-Methoxy-2-aminobenzthiazol, 2-Amino-4-phenylthiazol_f 2-Aminothiazol, 2-Airano-5-Gyan-2-Amino-l₉3_s4-thiadiazol, 2-Äminoimidaaol, 2-Amino-4,5-midazolj, 3°ABiino-l₃2_i) ⁱi-triasin_s 3-Aminobensisothiazol₉ 6-Hitro-3-aminobensisoi;hiazol oder 3~AminoindazoI₀

Geeignete 2-Aininothi£soIa der Forssl II ₉ 2

l, 2»Amino-

f? Q fk ί

*J 3 ¹J S

O₀Z₀ 32 186

Geeignete Kupplungskomponenten B-H sinds Ν,Ν-Dimethylanilin, N,N-Diäthy!anilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-chloräthyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-cyanäthyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-acetoxy-äthyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-äthoxycarbonyläthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ß-cyanäthyl)-anilin_s N-methyl-N-benzylanilin, N-Benzyl-N-(ß-cyanäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ß-acetoxyäthyl)-anilin, N-(ß-Acetoxyäthyl)-N-(ß-cyanäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ß-chloräthyl)-anilin, N-(ß-Cyanäthyl)-N-(ß-benzoyloxyäthyl)-anilin, N,N-Diäthy1-3-methyl-anilin, N-Äthyl-N-(ß-cyanäthyl )-3-methyl-anilin, N,N-Bis-(ß-acetoxyäthyl)-3-methyl-anilin, N,N-Bis-(ß-methoxycarbonyloxyäthyl)-3-äthyl-anilin, N-(ß-Äthoxyäthyl)-N-(ß-cyanäthyl)-3-methyl-anilin, N,N-Bis-(ß-cyanäthyl)-3-methyl-anilin, N,N-Diäthyl-3^t-chlor-anilin_i N,N-Bis-(ß-cyanäthyl)-3-chlor-anilin, N,N-Diäthy1-3-methoxy-anilin, N,N-Diäthy1-3-acetylamino-anilin, N,N-Bis-(ß-acetoxyäthyl)-3-acetylamino-anilin_J N,N-Diäthyl-3-(ß-cyanacetylamino)-anilin, N,N-Diäthyl-3-(methylsulfonylamino)-anilin, N_sN-Diäthyl-3-(phenylsulfonyl-amino)-anilin, N,N-Diäthyl-2-methoxy-5-acetylamino-anilin_f N,N-Diäthyl-2,5-dimethoxy-anilin, N-Äthyl-N-(ß-cyanäthyl)-3-(methylsulfonylamino)-anilin, N-Xthyl-N-(ß-diäthylaminocarbonyläthyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-methylaminocarbonyloxy-äthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ß-phenylaminocarbonyloxyäthyl)-anilin, 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin, N-Methyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2, N-Äthyl-3-aminocarbonyl-4-methyl-S-hydroxy-pyridon-2, N-Butyl-3-äthoxycarbonyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2, 2-Methy1-indol, 1,2-Dimethylindol_s 2-Phenylindol, 1-ß-Cyanäthy1-2-pheny1-indol, 1-(2-Hydroxy-2-pheny1-äthyl)-2-pheny1-indol, l-(2-Hydroxy-2-methyl-propyl)-2-phenylindol, 2-Äthylindol, N,N-Diäthy1-1-aminonaphthalin, N,N-Diäthy1-2-aminonaphthalin, N-Äthyl-N-benzyl-1-aminonaphthalin, N-Benzyl-1-aminonaphthalin, N-Äthyl-N-(ß-cyanäthyl)-l-aminonaphthalin, N,N-Bis-(ß-Äthoxycarbonyloxyäthyl)-l-aminonaphthalin, l-Phenyl-3-methylpyrazolon-!-5, 1- (2-Chlor-pheny 1) -jS-methyl-pyrazolon-r-S, 1- (2,5-Dichlorphenyl)-3-äthyl-pyrazolon-5, l-(4-Methylphenyl)-3-carbäthoxypyrazolon-5, l-Methyl-3-phenyl-pyrazolon-5, l-ß-Cyanäthyl-3-(4-nitropheny1)-pyrazolon^5, l-Phenyl-3-methy1-5-amino-pyrazol, l-(4-Chlorphenyl)-3-äthyl-5-amino-pyrazol, l-Methyl-3-carbäthoxy-5-aminopyrazol, 1-ß-Chloräthy1-3-pheny1-5-amino-pyrazol, Phenol, o- und p-Kresol, p-terto-Butylphenol, o- und p-Chlorphenol»

809812/0035

- ft-- *O OcZo 32 186

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben von synthetischen Fasermaterialien wie Polyamiden und Polyestern, Z₀B₀ Polyäthylenterephthalat und Poly-1,4-cyclohexandimethylenterephthalat, aus wäßrigen Flotten oder organischen LösungsmitteIn₀ Auffallend ist die große Ergiebigkeit der neuen Farbstoffe» Die genannten Faserarten werden in violetten bis blaugrünen Tönen ge färbt» Die Färbungen zeichnen sich durch ausgezeichnete Thermofixierechtheiten, gute Waschechtheiten und gute bis sehr gute Lichtechtheiten aus.

Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel Ia

R⁸

A -N-._s^

in der

A einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest,

1 2
R und R gegebenenfalls substituierte Alkylreste,

R-⁵ Wasserstoff, C₁- bis C^-Alkyl oder C₁- bis C₄-AIkOXy, R Wasserstoff, Chlor_s Brom, Methyl, Äthyl, C₁- bis C^-Alkanoylamino oder gegebenenfalls substituiertes Sulfamoyl und

R Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl bedeuten„

Die Phenylreste A können beispielsweise durch Chlor, Brom, Fluor, Trifluormethyl_s Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Arylazo, C₁- bis Cjj-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C^-Alkoxyäthoxycarbonyl, Cyan, Methy!sulfonyl, Äthylsulfonyl, C₁- bis CN-Alkanoylamino oder gegegenenfalls substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl substituiert sein«, Einzelne Substituenten sind neben den bereits genannten Z₀BoS H₅C₆-N=N-, ClH₄C₆-N=N-, H₃CH₄C₆-N=N-, H₃COH₄C₆-N=N-, COOCH₃, COOC₂H₅, COOC₃H₇, COOC₄Hg, COOC₂H₄OCH₃, COOC₂H₄OC₂H₅, COOC₂H₄OC₄H₉, CO(OC₂H₄)₂OCH₃, CO(OC₂H₄)₂OC₄H_g, CH₃CONH,

, H₇C₇-CONH, CONH(CH_p),OCH,, CONHC₂₁H₀,

8098Τ270(Τ35 ^y

- KK 0„Zo?2 186

/^C2^H5
CONHCH₂CHC , CONHCgH₁₃ , CONHCgH₁₇ , CONH(CH J₂OC₂H₄OCg

CONH(CHg)₃OC₂H₁₁OCH₂CgH₅ , CONH(CH₂) 0(CH₂)^OH, COMH(CH₂) OCgH₁₁ sowie die entsprechenden SuIfamoyIreste„

1 2
Reste R und R sind beispielsweise C₁- bis C^-Alkyl, das noch durch Chlor, Hydroxy, Cyan, C₁- bis C^-Alkanoyloxy, C₁- bis Ch-Alkoxycarbonyl oder Phenyl substituiert sein kann»

Einzelne Reste sind beispielsweise CH,, C₃H₅, 0,H₇₉ C₁-Hq, C₂H₄Cl C₂H₄CN, C₂H₄OH, C₂H₄OCOCH₃, C₂H₄OCOC₂H₅, C₂H₄OCOC₃H₇, C₂H₄COOCH₃ C₂H₄COOC₂H₅, C₂H₄COOC₃H₇, C₂H₄COOC₄H₉, C₂H₄CH(COOCH₃)₂,

CH₂CHOHCH₃, CH₂CHOHCH₂OH, CH₂CHOHCH₂Cl, CH₂CH-CH₃, CH₂CHCHOCOCH₃

OCOCH₃ (⁸

CH₂CgH₅ , C₂H₄CgH₅ , CH₂CH₂COCH₃ oder (CH₂J₃NHCOCH₃,

Für R^ sind neben Wasserstoff beispielsweise CpH₁-_s C-H,,, C₄H_q, OC₃H₇, OC₄H₉ und vorzugsweise CH₃, OCH₃ oder C₂H₁- zu nennen_o

Jl

Reste R sind z.B. neben den bereits genannten % NHCHO, NHCOC-H₇, SO₂NHCH₃, SO₂NHC₂H₅, SO₂NHC₃H₇, SO₂NHC₄H₉ oder SO₂NH(CH₂)^CH₃ und vorzugsweise NHCOCH,„

8
Substituenten R sind neben Wasserstoff ZoB„ gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Cyan oder Methy!mercapto substituiertes C^- bis C₄~Alkyl oder gegebenenfalls durch Chlor₉ Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Cyan substituiertes Phenyl, im einzelnen also beispielsweise CH₃₅ C₃H₅₉ C₃H₇₃ C₄H_9a CH₂OH₂ CH₂Cl₈ CH₂CN, Qi^^SCl^j, CgH₄Cl₃ CgHjCl₂J, CgH₄CH₃₃ CgH₃(CH₃),,,, CgH₄OCH₃;, C₆H₃(CH₃)OCH₃ oder CgH₁₁CNo

In d©n folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über· Teile und Prozent©j, sofern nicht anders vermerkt_s auf das Gewicht,,

26A0542

OcZ.. 32 186

Beispiel 1

47 Teile Anilin werden in 150 Raumteilen Wasser und 150 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst und bei 0 - 5°C mit der Lösung von 35 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser versetzt» Nach 1 Stunde gießt man alles in eine Mischung von 500 Teilen Eis, 75 Teilen 2-Amino-4-methylthiazol und 500 Teilen Wasser. Nach der Zugabe von Natriumacetat und dem Ende der Kupplungsreaktion wird der orange-rote Farbstoff der Formel (a) abgesaugt und bei 50⁰C getrocknet»

(a)

6,8 Teile davon und 5,2 Teile ß-Cyanäthyl-äthyl-anilin werden in 150 Raumteilen Eisessig suspendiert und bei 20°C mit 3,1 Teilen Neopentylglykoldinitrit versetzt» Nach vierstündigem Rühren bei Raumtemperatur wird die Mischung auf Eis gegossen und der blauviolette Farbstoff der Formel (b) abgesaugt» Ausbeute: 11,2 Teile,

C₂H₅

(b)

Beispiel 2

Man löst 6,3 Teile des Farbstoffs der Formel (a) zusammen mit 5,2 Teilen ß-Cyanäthyläthylanilin in 100 Teilen Ameisensäure und versetzt portionsweise bei 10 C mit 2 Teilen Natriumnitrit_β Nach 4 Stunden gießt man die Mischung auf Eis und saugt den abgeschiedenen Farbstoff der Formel (b) ab»
Ausbeute: 5»1 Teile„

Beispiel 3

81 Teile 2,4-Dichloranilin werden in der Hitze in 4Ό& Teilen halbkonzentrierter Salzsäure gelöst, anschließend wird auf O⁰C gekühlt und mit 35 Teilen Natriumnitrit in wenig Wasser gelöst diazotiert.

Die Diazoniumsalzlosung kuppelt man wie in Beispiel 1 beschrieben mit 2-Amino-4-methyl-thiazol„ Man erhält den orangefarbenen Azofarbstoff der Formel (c)

(c)

8,6 Teile dieses Farbstoffes, 5,2 Teile ß-Chlor-äthylanilin und 1 Teil Trichloressigsäure werden in 100 Raumteilen Dimethylformamid gelöst und bei Raumtemperatur mit 2,8 Teilen Neopentylglykoldinitrit versetzt. Nach dreistündigem Rühren bei Raumtemperatur wird die Mischung auf 400 Teile Eis gegeben und der blaugrüne Farbstoff der Formel (d) abgesaugt. Ausbeute: 10,2 Teile

Cl H, C

(d) C₂H₄Cl

Beispiel 4

5,9 Teile des Farbstoffes der Formel (c) werden in 90 Teilen Phosphorsäure (85 %), 50 Teilen Eisessig und 30 Teilen Propionsäure gelöst und bei 0 - 5°C mit 9 Teilen Nitrosy!schwefelsäure (12,8 % NpO,) tropfenweise versetzt« Nach 3 Stunden gießt man die Mischung in 3,4 Teile ß-Cyanäthyl-äthylanilin und 300 Teilen Eis„ Nach dem Abstumpfen mit 60 Teilen Natrium-format und beendeter Kupplung wird der blaue Farbstoff abgesaugt„ Ausbeute; 1,8 Teile des Farbstoffs der Formel (d)_o

Analog zu der in den Beispielen 1-4 beschriebenen Arbeitsweise wurden die in der Tabelle zusammengestellten Farbstoffe hergestellt.

- 12 -

809812/0035

O₀Z. 32 186

Tabelle

Bei- Diazo- 1» Kupplungs spiel komponente komponente 2„ Kupplungskomponente Farbton

in DMP

NH, f~\

•Ν.

violett

6 Br

•NIL blauviolett

7 Cl

NH.

8 Cl

NH,

Cl

9 O₉N

blau

blaugrün

ίο c₂h₅ooc-/_\nk₂ " blau

F\

•N

,C₂H₄COOCH

V=/ C₂H₅

Cl

13 i¹ Vnh, CH,

C₂H₄COOCH₃

809812/0035

0.Z₀ 32 186

Bei- Diazo- 1. Kupplungsspiel komponente komponente

2. Kupplungskomponente Farbton

in DMP

Cl

14 ei-/ Vnh,

/^C2^H5

blau

CH.

NH-

.C₀Hj₁COOCH, ^{2 4}

-N

violett

NH₂ "

C₀H₁₁CN /24

^C2^H5

blauviolett

/Λ

-NH.

C₂H₁₁COOCH

CH,

Cl H₃C

18 Cl-(Z \>NH₂ //

blau

Cl

CP

,C₂H₁₁COOCH₃

C₂H₅

,C₂H₄CN

C₂H₅

NH,

NHCQCH,

blaugrün

-Λ<β

O₀Z₀ 32 186

Bei- Diazo- 1„ Kupplungs- 2. Kupplungskomponente Farbton spiel komponente komponente in DMF

H, C

H₃CO

NHCOCH-

blaugrün

2k ff

CN

Cl

NH,

CF,

,C₂H₄COOCH₃

C₂H₅

blau

NH,

C₂H₅	blau violett
C₂H₄COOCH₃	blau
C₂H₅

CH

NH,

— N i

blaugrün

Cl

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- 15 -

oZo 32 186

Bei- Diazo- Io Kupplungs spiel komponente komponente 2„ Kupplungskomponente Farbton

in DMF

H,C

/^NH2

O-

NH,

(CH₂)

blau

NH

C₂H₂₁COOCH₃

grünblau

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NM. INSPECTS

Claims

- *6 - OoZο 32 186

Patentansprüche _Λ _

Ι» Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

R
V-N

A-N=N-^ g>N=N-B

in der

A den Rest einer Diazokomponente,

B den Rest einer Kupplungskomponente und

R Wasserstoff, Halogen, einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, gegebenenfalls substituiertes Alkoxy oder Aroxy oder substituiertes Amino bedeuten,

2„ Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel

R⁸ r3

V-N
A¹-N=N- ^₃

in der

A einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest_s

1 2
R und R gegebenenfalls substituierte Alkylreste,

R·⁵ Wasserstoff, C₁- bis C^-Alkyl oder C₁- bis C^-Alkoxy, R Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, C₁- bis C^-Alkanoylamino oder gegebenenfalls substituiertes Sulfamoyl und

R Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl bedeuten,,

3. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoverbindung von Aminen der Formel

A-N=N-^ >-NH_?
'S

809812/0035 ~¹⁷~

ORiQlNAL INSPECTED

- *? -H OoZ. 32 186

mit einer Kupplungskomponente der Formel

H-B
umsetzt,

4. Die Verwendung der Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, zum Färben von synthetischem Textilmaterial.

BASF Aktiengesellschaft Jh

809812/0035