DE2534735B2

DE2534735B2 - Verfahren zum reinigen von glycin oder d,l-alanin

Info

Publication number: DE2534735B2
Application number: DE19752534735
Authority: DE
Inventors: Osamu; Wada Koichi; Tokio; Hosaki Yoshihiko Yokohama; Mihara Nobutake Kawasaki; Kanagawa; Furuya (Japan)
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1974-08-08
Filing date: 1975-08-04
Publication date: 1977-11-03
Also published as: DE2534735C3; GB1500029A; NL7509488A; JPS5119716A; DE2534735A1; US4014928A; FR2281352B1; FR2281352A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen von Cyano-Verunreinigungen enthaltendem Glycin oder D,L-Alanin.

In den meisten Fällen enthalten die beiden obengenannten α-Aminosäuren, wenn sie synthetisch hergestellt werden, kleine Mengen an Cyano-Bestandteilen. Bei einem bekannten Verfahren zur Synthese dieser α-Aminosäuren wird aus Cyanwasserstoffsäure und dem jeweils in Frage kommenden Aldehyd ein Cyanhydrin hergestellt, dieses dann mit Ammoniak unter Bildung des jeweiligen a-Aminonitrils aminiert, letzteres durch alkalische Hydroly.se in das Alkalimetallsalz der α-Aminosäure umgewandelt und letztlich das erhaltene Salz mit einer Säure zu Glycin bzw. D,L-Alanin neutralisiert. Weiterhin sind noch ähnliche Verfahren bekannt, bei denen anstelle der geschilderten ersten und zweiten Stufen entweder gleichzeitig Cyanwasserstoffsäure, Aldehyd und Ammoniak umgesetzt (»Strecken-Verfahren) oder anstelle von Ammoniak Ammoniumcarbonat verwendet wird, wobei das Verfahren über ein Hydantoin abläuft. Bei den geschilderten Verfahren enthalten die Endprodukte unvermeidlich geringe Mengen an als Ausgangsprodukt verwendeter Cyanwasserstoffsäure oder an als Zwischenprodukt gebildetem Cyanhydrin. Beide Bestandteile gehen bei Zersetzung in cyanogene Verbindungen über. Diese Verunreinigungen enthalten eine Cyanogruppe cder liefern bei Zersetzung ein CN-Ion und werden im folgernden, der Kürze halber als »Cyano-Bestandteile« oder als »Cyano-Verunreinigungen« bezeichnet.

Im folgenden wird auf die Cyano-Verunreinigungen insbesondere im Hinblick auf die Synthese von D,L-Alanin Bezug genommen. Zunächst wird durch Umsetzen einer wäßrigen Acetaldehydlösung mit Cyanwasserstoffsäure unter Bildung von Lactonitril und Umsetzen desselben mit einem großen Überschuß Ammoniak eine wäßrige Lösung von a-Aminopropionitril zubereitet. Bei der Hydrolyse des a-Aminopropionitrils mit Natriumhydroxid erhält man eine wäßrige Lösung von Natrium-a-aminopropionat. Diese wäßrige Lösung enthält neben dem als Nebenprodukt gebildeten Natrium-a^-iminodipropionat eine geringe Menge an Cyano-Verunreinigungen, die hauptsächlich in Form vonNatriumcyanid vorliegen. Dieses Natriumcyanid stammt vermutlich nicht nur aus dem nichtumeesetzten Anteil der als Ausgangsmaterial verwendeten Cyanwasserstoffsäure, sondern auch aus Cyanogruppen, die bei der Hydrolyse des als Zwischenprodukt gebildeten Lactonitrils dissoziiert worden sind. Selbst wenn ein praktisch cyanwasserstofffreies Lactonitril als Ausgangsmaterial verwendet wird, enthält die letztlich gebildete wäßrige Lösung des Natriumsalzes von D,L-Alanin immer eine geringe Menge an Natriumcyanid. Neben dem Natriumcyanid enthält das Reaktionsprodukt auch noch Spuren von Cyano-Bestandteilen unbekannter chemischer Zusammensetzung, die sich bei einer Analyse als CN zu erkennen geben.

Da die α-Aminosäuren Glycin und D,L-A lanin häufig alsNahrungs- oder Futtermittelzusätze verwendet werden, dürfen sie keine toxischen Mengen an Cyano-Verunreinigungen enthalten. Somit ist es also erforderlich, diese Verunreinigungen entweder vollständig oder auf einen Wert unterhalb der zulässigen Höchstgrenze zu entfernen.

Ein Verfahren zum Abtrennen von D,L-Alanin aus einer wäßrigen Lösung von Natrium-a-aminopropionat besteht darin, die wäßrige Lösung zur Entfernung der Natrium-Ionen einem Kationenaustausch zu unterwerfen, die restliche Lösung zu konzentrieren und/oder zu kühlen und schließlich die gebildeten D,L-Alanin-Kristalle abzutrennen. Bei diesem Verfahren bleibt jedoch die Cyano-Verunreinigungen enthaltende Mutterlauge an der Oberfläche der gesammelten Alanin-Kristalle haften oder wird in den Kristallen eingeschlossen. Folglich läßt sich also ein Einschluß von Spuren von Cyano-Verunreinigungen im Endprodukt nicht vermeiden. Ein anderes Trennverfahren besteht darin, eine wäßrige Lösung von Natriuma-aminopropionat mit Schwefelsäure zu neutralisieren und dann die Alanin und Natriumsulfat enthaltende wäßrige Lösung zur Gewinnung von zunächst Natriumsulfat und dann von Alanin fraktioniert zu kristallisieren. Auch bei diesem Verfahren ist es unvermeidlich, daß die Cyano-Verunreinigungen aus der Mutterlauge beim Abtrennen der Kristalle in das Endprodukt gelangen. Ungeachtet des jeweiligen Trennverfahrens hat bisher jeder Versuch zur Abtrennung von festem Alanin aus einer Cyano-Verunreinigungen enthaltenden Lösung zu demselben Ergebnis geführt. Entsprechendes gilt selbstverständlich auch für die α-Aminosäure Glycin.

Um von Cyano-Verunreinigungen freie α-Aminosäuren anbieten zu können, ist es erforderlich, entweder die Cyano-Verunreinigungen aus dem synthetisierten a-Aminosäureprodukt zu entfernen oder die Cyano-Verunreinigungen während des Syntheseverfahrens zu zersetzen.

Auf dem Gebiet der Abwasserbehandlung ist es üblich, geringe Mengen an in Abwässern enthaltenen Cyano-Verunreinigungen zu zersetzen oder zu entfernen. Dies geschieht beispielsweise durch oxidative Zersetzung unter Verwendung eines Oxidationsmittels, wie Wasserstoffperoxid oder Natriumhypochlorit, durch üxidationsverbrennung, durch Hydrolyse mittels

(.0 Ammoniak, auf elektrischem Wege durch stille Entladung oder Elektrolyse oder durch Zersetzung mittels Mikroorganismen. Es ist bekannt, daß sich Cyanwasserstoffsäure beim Erhitzen auf hohe Temperaturen in alkalischer oder saurer wäßriger Lösung zersetzt. Diese Tatsache ausnutzende Abwasserbehandlungsverfahren wurden in großtechnischem Maßstab bereits in Galvanisierfabriken durchgeführt.
Ein Verfahren zum Zersetzen von Cyano-Verunrei-

nigungen in einem wertvolle α-Aminosäuren enthaltenden System ist bisher noch nicht bekanntgeworden. Die Vielzahl bekannter Verfahren zur Herstellung und Weiterverarbeitung von α-Aminosäuren ist nicht geeignet, das vorstehend aufgezeigte Problem zu lösen

So beschreibt die GB-PS 12 01 169 ein Verfahren zur Herstellung von α-Aminosäuren, bei dem ein Hydantoin mit Ammoniak und Wasser bei einer Temperatur von 120 bis 220^DC und Überdruck zur Umsetzung gebracht wird. Das Problem der Reinigung von α-Aminosäuren, die als Nahrungs- oder Futtermittelzusätze verwendet werden sollen, wird nicht angeschnitten. Das gleiche gilt für die DT-AS 15 18 339, die sich ebenfalls nur mit Maßnahmen zur Herstellung von verschiedenen Aminosäuren durch Verseifung der entsprechenden Hydantoine in einem wäßrig-alkalischen Medium in der Hitze und unter erhöhtem Druck beschäftigt, wobei die Verseifung bei etwas höherem Druck als dem Dampfdruck des Wassers bei Temperaturen von 130 bis 22O⁰C durchgerührt wird. Die während der Umsetzung entstehenden gasförmigen Verbindungen werden aus dem Reaktionssystem abgetrennt oder abgelassen.

Schließlich befaßt sich auch die GB-PS 11 57 393 lediglich mit einem Verfahren zur Herstellung von Aminosäuren, bei dem Aminoacetonitrile in wäßriger Lesung mit Ammoniak und Kohlendioxid oberhalb Atmosphärendruck und bei einer Temperaturvonmehr als 100"C zur Umsetzung gebracht weiden, um Glycin zu bilden. Es wird in dieser Patentschrift zum Ausdruck gebracht, daß das in Form weißer Kristalle in 70%iger Ausbeute anfallende Glycin Tür die meisten industriellen Anwendungszwecke ausreichend rein ist. Es wird jedoch auch bemerkt, daß in den Fällen, in denen eine besonders hohe Reinheit erforderlich ist, eine Umkristallisation zwingend durchgerührt werden muß.

In der Literaturstelle Chem. Abstracts, 70 (1969) 68 738 wird lediglich die Behandlung einer Lösung mit Salzsäure beschrieben, die das Natriumsalz des Glycins enthält. Das schließlich gewonnene Glycin soll einen Reinheitsgrad von 90,2% aufweisen. Auch hier wird nur eine bei der Herstellung von Glycin zu verwirklichende Maßnahme und nicht eine Reinigungsmaßnahme beschrieben. Das gleiche gilt für die Literaturstelle Chem. Abstracts, 78 (1973), 98005, die sich insbesondere mit dem Problem der thermischen Polykondensation von Alanin in Gegenwart von Essigsäure befaßt. Die Tatsache, daß Alanin bei einer Temperatur, die unterhalb seiner Zersetzungstemperatur liegt, polymerisiert bzw. polykondensiert, um eine harzartige Substanz, zu bilden, macht im übrigen deutlich, wie instabil diese Verbindung ist.

Die Literaturstelle Chem. Abstracts, 73 (1970), 15 199 beschreibt zwar die Zersetzung von Aminosäuren bei unterschiedlichen pH-Werten, nicht jedoch die von Cyano-Verunreinigungen bei gleichzeitigem Erhalt der Aminosäuren. Die Zersetzung der Aminosäuren soll in einer gepufferten Lösung einer Konzentration von 0,2MoI pro Liter sowie bei 130⁰C erfolgen. Bei einem pH-Wert von 10 soll die Zersetzung nahezu ausscheiden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Reinigen von Cyano-Verunreinigungen enthaltendem Glycin oder D,L-Alanin zu schaffen, dessen Verfahrensprodukt weitestgehend von Cyano-Verunreinigungen befreit ist, so daß es beispielsweise auch als Nahrungs- oder Futtermittelzusatz vei wendet werden kann.

Die Erfindung löst diese Aufgabe dadurch, daß man eine wäßrige Lösung eines Alkalimetallsalzes von Glycin oder D,L-Alanin mit einem Alkalimetallhydroxid auf 100 bis 180 C erhitzt, wobei man durch die Zugabe des Alkalimetallhydroxids einen pH-Wert der wäßrigen Lösung von mindestens 13,5 einhält, anschließend die wäßrige Lösung neutralisiert und das Glycin oder D,L-Alanin daraus in an sich bekannter Weise abtrennt.

Das erfindungsgemäße Verfahren beruht im wesentlichen auf einer Zersetzung von Cyano-Verunreinigungen in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxids. Während sich die Erfinder des erfindungsgemäßen Verfahrens mit denn vorstehend beschriebenen Problem beschäftigen, bildete sich bei ihnen zunächst anhand ihres Fachwissens das Vorurteil, daß ein derartiges Verfahren nicht durchführbar sei, da sich α-Aminosäuren in der Regel schlecht erwärmen lassen und bei derart hohen Temperaturen, wie sie für die Zersetzung von Cyano-Verunreinigungen in G egenwart von Alkalimetallhydroxiden erforderlich sind, degeneriert oder zersetzt werden. Tatsächlich wurde bereits in der Literatur darüber berichtet, daß α-Aminosäuren, wie Glycin und D,L-Alanin, bei wesentlich niedrigeren Temperaturen als den Zersetzungstemperaturen degeneriert und verfärbt werden und damit ihre Brauchbarkeit als Handelsprodukte verlieren. So ist es beispielsweise aus der einschlägigen Literatur bekannt, daß sich D,L-Alanin bei einer Temperatur von 264°C zersetzt. Wenn das D,L-Alanin jedoch 1 bis 2 Stunden oder länger auf eine Temperatur von 80 bis 100' C erhitzt wird, wird es degeneriert und braun. Die Zersetzungstemperatur von Glycin beträgt bekanntlich 233' C. Es wird jedoch bei einer Temperatur von etwa 100⁰C degeneriert und verfärbt. Die Temperatur, bei der sich Cyano-Verunreinigungen mit Hilfe einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetallhydroxids wirksam zersetzen lassen beträgt im übrigen 100 C oder mehr.

Da sich Glycin und D,L-Alanin nur schlecht erwärmen bzw. erhitzen lassen, war nicht zu erwarten, daß sich Cyano-Verunreinigungen unter Hitzeeinwirkung mit Hilfe von Alkalimetallhydroxiden in einem wäßrigen System, in dem auch die genannten α-Aminosäuren enthalten sind, zersetzen lassen.

Überraschenderweise hat es sich jedoch gezeigt, daß Glycin und D,L-Alanin in Form ihrer Alkalimetallsalze gegenüber Hitzeeinwirkung in einem wäßrigen System sehr stabil sind und ohne Degeneration oder Verfärbung derart hohe Temperaturen, wie sie zur Zersetzung von in dem System enthaltenen Cyano-Verunreinigungen mit einem Alkalimetallhydroxid erforderlich sind, auszuhalten vermögen. Es hat sich gezeigt, daß D,L-Alanin und Glycin, jeweils in Form ihrer Alkalimetallsalze, selbst bei mehrstündigem Erhitzen in einer wäßrigen Lösung bei Temperaturen von etwa 150 bis 160°C weder verfärbt noch degeneriert werden. Vielmehr werden sie in Form ihrer Alkalimetallsalze gegen Hitzeeinwirkung in wäßriger Lösung extrem stabil. Diese Hitzestabilität ändert sich auch dann nicht, wenn die Alkalimetallhydroxide in der wäßrigen Lösung in großem Überschuß vorhanden sind. Andererseits lassen sich gegebenenfalls in einer solchen wäßrigem Lösung enthaltene Cyano-Verunreinigungen durch Erhitzen in Gegenwart überschüssiger Alkalimetallhydroxide sehr leicht zersetzen. Auf dieser Erkenntnis beruht nun das Verfahren gemäß der Erfindung.

Das Alkalimetall in dem Alkalimetallsalz desGlycins und D,L-Alanins und in dem zur Zersetzung der Cyano-Verunreinigungen verwendeten Alkalimetallhydroxid kann aus jedem beliebigen Alkalimetall bestehen, vorzugsweise handelt es sich jedoch um Natrium. Die Konzentration des Alka'imetallsalzes der erfindungsgemäß gereinigten α-Aminosäuren in der wäßrigen Lösung ist nicht besonders kritisch.

Auf jeden Fall muß so viel Alkalimetallhydroxid verwendet werden, daß der pH-Wert der wäßrigen Lösung mindestens 13,5 beträgt. Die Menge an benötigtem Alkalimetallhydroxid steigt mit zunehmender Menge an in der wäßrigen Lösung enthaltenen Verunreinigungen. Folglich muß also entsprechend der Menge an vorhandenen Cyano-Verunreinigungen die Menge an zugesetztem Alkalimetallhydroxid so groß sein, daß der pH-Wert der wäßrigen Lösung selbst nach der Hitzezersetzung mindestens auf einem Wert von 13,5 bleibt. Die Obergrenze an zuzusetzender Menge an Alkalimetallhydroxid ist nicht entscheidend, eine übermäßig große Menge ist jedoch unzweckmäßig, da sie nach der Zersetzung neutralisiert werden muß. Wäßrige Lösungen der Alkalimetallsalze von Glycin und D,L-Alanin sind etwas alkalisch. So besitzt beispielsweise eine 25%ige wäßrige Lösung des Natriumsalzes von D,L-Alanin einen pH-Wert von etwa 12,4. Wenn jedoch eine solche alkalische wäßrige Lösung ohne Zusatz eines Alkalimetallhydroxids erhitzt wird, werden die darin enthaltenen Cyano-Verunreinigungen nicht zersetzt.

Der Zersetzungsgrad der Cyano-Verunreinigungen ist bei höheren Hitzebehandlungstemperaturen etwas höher, wobei sich gleichzeitig die Behandlungsdauer verkürzen läßt. Folglich müssen erfindungsgemäß Temperaturen von 100ⁿC oder mehr, bei denen die Cyano-Verunreinigungen wirksam zersetzt werden, eingehalten werden. Übermäßig hohe Temperaturen sind jedoch nicht erwünscht, da sonst eine Degeneration der Alkaiimetallsalze des wertvollen Glycins oder D,L-Alanins möglich ist. Die Temperaturobergrenze muß 180'C betragen. Der bevorzugte Temperaturbereich liegt zwischen 130 und 160⁰C. Je nach der gewählten Temperatur wird das Verfahren gemäß i. :r Erfindung bei Eigendruck des Systems durchgeführt. Bei großtechnischer Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung ist es üblich, in einem Druckgefäß zu arbeiten und überhitzten Dampfin die wäßrige Lösung einzuleiten.

Die Erhitzungsdauer hängt von der gewählten Temperatur und dem gewünschten Zersetzungsgrad der Cyano-Verunreinigungen ab. In der Regel erreicht man eine ausreichende Zersetzung der Cyano-Verunreinigungen, wenn man 0,5 bis 5 h lang erhitzt. Nach beendeter Zersetzung wird der wäßrigen Lösung zu ihrer Neutralisation in üblicher bekannter Weise eine Säure zugesetzt. Hierbei geht das Alkalimetallsalz des Glycins oder des D,L-Alanins in die freie Säure über. Beim Abkühlen und/oder Einengen läßt sich die vollständig oder weitestgehend von Cyano-Verunreinigungen befreite c-Aminosäure abtrennen.

Wie bereits erwähnt, läßt sich das Verfahren gemäß der Erfindung unter Verwendung von Cyano-Verunreinigungen enthaltendem Glycin oder D,L-Alanin als Ausgangsmaterialien sowie während der Synthese dieser α-Aminosäuren durchführen. Da bei der Synthese dieser «-Aminosäuren deren Alkalimetallsalze gebildet werden, ist es unter wirtschaftlichen Gesichtspunkten zweckmäßig, das erfindungsgemäße Verfahren nach der Stufe der Bildung der Alkaiimetallsalze der α-Aminosäuren einzuschalten.

Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher veranschaulichen.

^Λ B e ι s ρ i e 1 1

Eine 80%ige wäßrige Lösung von handelsüblichem Laclonitril wurde mit Wasser auf eine Konzentration von 50"/..verdünnt und dann mit 6 Mol pro Mol Lactonitril flüssigen Ammoniaks versetzt. Hierauf wurden die Reaktionsteilnehmer in einem Autoklaven zur Bildung einer wäßrigen Lösung von a-Aminopropionitril reagieren gelassen. Nachdem das Ammoniak bei Atmosphärendruck abgedampft worden war, wurde

das ff-Aminopropionitril unter Erwärmen mit einer 20%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung in einer Menge von 1,2 Mol pro Mol «-Aminopropionitril umgesetzt, wobei eine wäßrige Lösung von Natriumff-aminopropionat erhalten wurde.

zo Die chemische Zusammensetzung dieser Lösung war folgende:

Natrium-tf-aminopropionat 25,2 Gew.-%

Natrium-ff^'-iminodipropionat 2,9 Gew.-%

Natriumhydroxid 1,9 Gew.-%

Cyano-Verunreinigungen (als CN) 0,8 Gew.-%

Wasser und sonstige Bestandteile Rest

ρ H- Wert über 14

Färbung (APHA) 2000

_io 300 g dieser Lösung wurden in einen 500 ml fassenden Autoklaven gefüllt und in einem Ölbad erhitzt. Das Erhitzen erfolgte während 3 h auf eine Temperatur von 150^DC. Der Druck betrug zunächst 4,5 kg/cm² (Manometerdruck), nach 3 h war er auf 5,0 kg/cm² (Manometerdruck) angestiegen. Nach dem Abkühlen der Reaktionslösung wurden 295 g eines Reaktionsproduktes der folgenden chemischen Zusammensetzung erhalten:

Natrium-a-aminopropionat 25,1 Gew.-% Natrium-a^'-iminodipropionat 2,9 Gew.-%

Natriumhydroxid 1,7 Gew.-%

Cyano-Verunreinigungen (als CN) 0,01 Gew.-%

Wasser und sonstige Bestandteile Rest

pH-Wert über 14

Färbung (APHA) 1200

Hierbei wurden also 97,9 % Natrium-ff-aminopropionat rückgewonnen. Unter Berücksichtigung des, Verarbeitungsverlustes betrug sein Zersetzungsgrad weniger als 1 %. Andererseits betrug der Zersetzungsgrad der Cyano-Verunreinigungen 98 bis 99 %.

Bei der geschilderten Behandlung wurde die Färbung der Reaktionslösung stark aufgehellt. Wurde die behandelte Lösung mit Schwefelsäure neutralisiert, kam es bei einem pH-Wert von etwa 6 zu einem geringen Aufschäumen (Kohlendioxid-Entwicklung).

Beispiel 2 (Vergleichsversuch)

Handelsübliches D,L- Alanin wurde in Wasser gelöst, do worauf die erhaltene Lösung mit einem Äquivalentgewicht einer 48%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung versetzt wurde. Der pH-Wert der Lösung stieg auf 12,4. Hierauf wurde noch Natriumcyanid zugesetzt, um eine Lösung der folgenden Zusammensetzung zu erhalten:

Natrium-ff-aminopropionat 26,0 Gew.-%

Cyano-Verunreinigungen (als CN) 0,8 Gew.-%

Wasser und sonstige Bestandteile Rest ρ H-Wert 12,4

Wurde die Lösung in der in Beispiel 1 geschilderten Weise 3 h lang auf eine Temperatur von 150^DC erhitzt, wurde eine Lösung der folgenden chemischen Zusammensetzung erhalten:

Natrium-a-aminopropionat 25,9 Gew.-%

Cyano-Verunreinigungen (als CN) 0,74 Gew.-%

Wasser und sonstige Bestandteile Rest

pH-Wert 12,4

Es zeigte sich, daß die Cyano-Verunreinigungen in Abwesenheit eines Alkalimetallhydroxids kaum zersetzt wurden.

Beispiel 3

Eine 48%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung wurde in einer solchen Menge zu der in Beispiel 2 verwendeten Ausgangslösung zugesetzt, daß die Natriumhydroxidkonzentration 2,0 Gew.-% erreichte. Hierbei erhöhte sich der pH-Wert der Lösung auf über 14. Dann wurde die Lösung 3 h lang auf eine Temperatur von 150"C erhitzt. Die Menge an Cyano-Verunreinigungen wurde auf 0,01 Gew.-% erniedrigt. Der Zersetzungsgrad des Natrium-a-aminopropionats lag unter 1%.

Beispiel 4

Eine 50%ige wäßrige Lösung von handelsüblichem Hydroxyacetonitril wurde mit flüssigem Ammoniak in einer Menge von 6,0 Mol pro Mol Hydroxyacetonitril versetzt. Dann wurde die Lösung in einem Autoklav zu einer wäßrigen Aminoacetonitrillösung umgesetzt. Nach Entspannen des Drucks auf Atmosphärendruck wurde das Ammoniak abgedampft. Die restliche Lösung wurde bei erniedrigtem Druck sorgfältig destilliert, wobei Aminoacetonitril einer Reinheit von etwa 94 % erhalten wurde. Die Menge an Cyano-Verunreinigungen (als CN) betrug 0,4%. Das erhaltene Aminoacelonitril wurde mit Wasser auf eine 50%ige wäßrige Aminoacetonitrillösung verdünnt, worauf diese mit einer 48%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung in einer Menge von 1,1 Mol pro Mol Aminoacetonitril versetzt wurde. Hierbei wurde das Aminoacetonitril hydrolisiert und eine wäßrige Lösung von Natriumaminoacetat der folgenden chemischen Zusammensetzung erhalten:

Natriumaminoacetat 51,4 Gew.-%

Iminodiessigsäure 1,0 Gew.-%

Natriumhydroxid 2,2 Gew.-%

Cyano-Verunreinigungen (als CN) 0,1 Gew.-%

Wasser und sonstige Bestandteile 45,3 Gew.-%

P H-Wert über 14

Die erhaltene wäßrige Lösung wurde in der in Beispiel 1 geschilderten Weise 3 h lang in einem Autoklav auf eine Temperatur von 150⁰C erhitzt. Der Zersetzungsgrad des Natriumaminoacetats betrug 0,8 %. Der Zersetzungsgrad der Cyano-Verunreinigungen betrug 97,2%.

Beispiel 5

Unter Verwendung der in Beispiel 4 benutzten Ausgangslösung wurde das in Beispiel 1 geschilderte Verfahren mit geänderten Reaktionstemperaturen und -zeiten wiederholt. Die Reaktionsbedingungen und die Zersetzungsgrade für das Natriumaminoacetat und die Cyano-Verunreinigungen sind in der folgenden Zu sammenstellung aufgeführt:

Reaktions	Reaktions	Zerselzungsgrad	(%)
dauer (h)	temperatur
	(⁰C)	Nalrium-	Cyano-Verun
		aminoacetat	reinigungen
1	150	0,1	78,0
2	150	0,2	87,3
1	120	0,0	64,0
40 2	120	0,0	79,0
3	120	0,0	90,0

Claims

Patenunsprüche:

1. Verfahren zum Reinigen von Cyano-Verunreinigungen enthaltendem Glycin oder D,L-Alanin, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Lösung eines Alkalimetaüsalzes von Glycin oder D,L-Alanin mit einem Alkalimetallhydroxid auf 100 bis 180"C erhitzt, wobei man durch die Zugabe des Alkalimetallhydroxids einen pH-Wert der wäßrigen Lösung von mindestens 13,5 einhält, anschließend die wäßrige Lösung neutralisiert und das Glycin oder D,1 -Alanin daraus in an sich bekannter Weise abtrennt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf eine Temperatur von 130 bis 160 C erhitzt.