DE2501696A1

DE2501696A1 - Reinigungsmittelmischungen

Info

Publication number: DE2501696A1
Application number: DE19752501696
Authority: DE
Inventors: Pasquale J Falivene
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1974-01-21
Filing date: 1975-01-17
Publication date: 1975-07-24
Also published as: CA1041397A; DK152292B; NO750155L; DK152292C; IE40569L; ZA75262B; DK16275A; AT361594B; NL182413B; SE7500348L; IE40569B1; PH14720A; NL182413C; SE423405B; US4289640A; AU7748975A; NL7500667A; GB1493012A; AR206337A1; NO145958B

Description

U EXKÜLL & STOLBERG PATENTANWÄLTE

:■> HAMEURG 52 2 5 U 1 D 9 D

BESELEnSTRASSE 4

DR. J.-D. FRHR. von UEXKÜLC

DR. ULRICH GRAF STOLaERQ DIPL.-INO. JÜRGEN SUCHANTKE

Colgate Palmolive Company (Prio: 21. Januar 1974

300 Park Avenue ^{US 434 853} ~ H861)

New York, New York 10022, USA

Hamburg, den 15. Januar 1975

Reinigungsmittelmischungen

Die Erfindung betrifft Reinigungsmischungen, und insbesondere •Rein-igungsmischungen mit verbesserten Schaum- und Fettlöseeigenschaften.

Reinigungsmittel, wie beispielsweise Scheuerpulver und verschiedene andere Reinigungsmittelmischungen enthalten zur Verbesserung oder Erzielung der gewünschten Reinigungskraft oft ein pulverförmiges anorganisches Buildersalz. Darüber hinaus wurden diesen Reinigungsmitteln üblicherweise ein feinteiliges oder pulverförmiges Scheuer- oder Poliermittel, ein organisches Tensid und manchmal ein Bleichmittel zugesetzt. In bekannten ■ Scheuermitteln sowie bei zahlreichen anderen Reinigungsmitteln wurden anorganische Phosphate wie Pentanatriumtripolyphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, Trinatriumphosphat und die entsprechenden Kaliumsalze aufgrund ihrer hervorragenden, die Reinigungswirkung steigernden Eigenschaften, als Buildersalze verwendet. Da in Reinigungsmitteln enthaltene Phosphate

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jedoch wasserverschmutzend wirken und die Umwelt belasten, wurden Anstrengungen unternommen, phosphatfreie andere Buildersälze enthaltende Reinigungsmittel herzustellen. Obwohl im allgemeinen vergleichsweise nur geringe Phosphatmengen in Reinigungsmitteln enthalten sind, wird es dennoch oft als wünschenswert angesehen, selbst diese geringen Mengen, falls möglich, wegzulassen. Man fand, daß die als Ersatz für die Phosphatbuildersalze vorgeschlagenen Salze, wie beispielsweise Alkalicarbonate, -bicarbonate, -Silikate, -borate, etc. sich für Reinigungsmischungen eignen, daß aber die mit ihnen liergesteilten Scheuerpulver und Reinigungsmittel verhältnismäßig schlechte Schaumeigenschaften und Fettlösefähigkeiten aufweisen, wenn sie auf bekannte Weise in wäßrigem Medium mit vergleichsweise hohen Feststoffgehalten zur Reinigungs- und Scheuerwirkung angewendet werden.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein mit guten Schaumeigenschaf ten und Fettlösefähigkeiten ausgestattetes Reinigungsmittel vorzuschlagen, dessen Buildersalze kein Phosphat aufweisen.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird eine Reinigungsmittelmischung vorgeschlagen, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sie eine körnige Basis aus einem Scheuer- oder Poliermittel, einem Buildersalz oder einer Mischung daraus, ein synthetisches organisches Tensid und ein organisches Auflösungsmittel aufweist, wobei das Verhältnis von Auflösungsmittel zu Tensid etwa 0,2 bis 5 berechnet auf Molbasis beträgt. Ein bevorzugtes Scheuermittel

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weist 1) bis zu 95 %, vorzugsweise mehr als 50 Gew.% eines körnigen oder pulverförmigen Schleif- oder Poliermittels, 2) etwa 0,1 bis 15 Gew.% eines synthetischen organischen Tenside, 3) bis zu 40 Gew.% eines Buildersalzes, und 4) etwa 0,2 bis 5 Mol eines organischen Auflösungsinittels je Mol organischen Tensids auf. Die Reinigungsmittel weisen einschließlich der Nicht-Scheuermittel 0,1 bis 35 % organisches Tensid, 5 bis 95 % Scheuermittel und/oder Buildersalz und 0,2 bis 5 Mol Auflösungsmittel je Mol Tensid auf. Nicht als Scheuermittel gedachte Ausführungsformen enthalten 0,5 bis 20 % synthetisches Tensid, 20 bis 95 % Buildersalz und 0,7 bis 2,5 Mol Auflösungsmittel je Mol Tensid. Die hier angegebenen Prozentzahlen sind beispielhaft und nicht als ausschließliche Werte zu verstehen.

Es zeigte sich überraschend, daß ein etwa äquimolares Verhältnis von Auflösungsmittel zu Tensid in einer körnigen oder pulverförmigen Reinigungsmittelmischung oder einem Scheuermittel der obigen Art, die Fettlösefähigkeit bis zum 10-fachen steigert, wenn das Reinigungsmittel zum Entfernen von Fettflecken und Fettschichten von harten Oberflächen wie Porzellan, Emaillegeschirr, gestrichenen Wänden, Fußböden, Teflon, Gebissen und Kochgeschirren in Konzentrationen von etwa 0,2 bis 5 Teilen Reinigungsmittel je Gewichtsteil Wasser verwendet wird, wie es beim Entfernen von Fettstellen im Haushalt üblich ist. Ebenso überraschend wurde gefunden, daß sich die Schaumeigenschaften der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel bedeutend steigerten, wenn die angegebenen Verhältnisse von Auflösungsmittel zu Tensid gewählt wurden.

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' ■ f

Obwohl das erfindungsgemäße Reinigungsmittel während des Versuches der Herstellung eines wirksamen phosphatfreien Reinigungsmittels gefunden wurde, (das normalerweise zur Fettentfernung nicht so wirksam ist wie phosphathaltige Mischungen) fand man in der Folge überraschend, daß phosphathaltige Reinigungsmittel, mit beispielsweise Trinatriumphosphät, Natriumtripolyphosphat und Dinatriumhydrogenphosphat, ebenfalls in ihren Fettlöse- und Schaumeigenschaften verbessert werden können.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel weisen vorzugsweise etwa 60 bis 95 %, insbesondere etwa 75 bis 95 Gew.% Scheueroder Poliermittel, etwa 0,5 bis 10 %, insbesondere etwa 1 bis 5 Gew.% organisches Tensid und etwa 1 bis 25 %, insbesondere etwa 2 bis 10 % Alkalimetallcarbonat oder ein anderes geeignetes Bulldersalz, oder eine Mischung aus beiden auf.

Vorzugsweise liegt das Auflösungsmittel (Hydrotrop) oft in einem Verhältnis von etwa 0,2 bis 2 Mol je Mol Tensidkomponente vor, wobei besonders gute Ergebnisse mit Natriumcumolsulfonat als Auflösungsmittel in einem Verhältnis von 1,3 bis 1,7 für die Schaumbildung und 0,7 bis 1,5 zur Fettlösung erzielt werden, wobei der Bereich von 0,7 bis 1,7 bevorzugt, und der Bereich von 0,9 bis 1,5 am stärksten bevorzugt werden.

Falls gewünscht, enthält das erfindungsgemäße pulverförmige Scheuermittel etwa 0,1 bis 25 %, und vorzugsweise etv/a 0,2 bis 5 Gew.% anorganisches oder organisches Bleichmittel. Da

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die hierin näher beschriebenen Bleichmittel für Scheuerpulver Wasser aktivierbar und daher häufig feuchtigkeitsempfindlich sind, wird vorzugsweise bei Anwesenheit eines Bleichmittels ein wirksames Trocknungsmittel zugesetzt, das während der Lagerung zum Schutz des Bleichmittels gegen Umgebungsfeuchtigkeit dient. Eine wirksame, stabilisierende Menge eines geeigneten Trocknungsmittels macht etwa 0,5 bis 4 % der Mischung oder 1 bis 20, vorzugsweise etwa 2 bis 10 Teile Trocknungsmittel, vorzugsweise Kalkstein (CaO), je Teil Bleichmittel aus, das vorzugsweise Trichlorisocyanursäure (TCCA) oder Dichlorcyanursäure (DCCA) ist.

Wie es für Scheuermittel üblich ist, weist die erfindungsgemäße Mischung wahlweise bis zu etwa 15 %, und vorzugsweise etwa 0,01 bis 10 Gew.% kleinerer Zusätze auf. Hierzu gehören beispielsweise Duftstoffe, Farbstoffe, organische Füllstoffe, anorganische Füllstoffe, Alkalimetallhalogenide, Bleichbeschleuniger, wasserlösliche Silikatalkalisatoren, Sequestriermittel, optische Aufheller, antibakterielle Mittel, Fließmittel, staubabweisende Mittel und wiederausfällungsverhinderte Mittel, die alle später näher beschrieben werden. Die Konzentration jedes dieser Zusätze ist im allgemeinen recht gering, d.h. etwa im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.% und beträgt häufig etwa 0,01 bis 3 Gew.% der Reinigungsmischung.

Als Scheuer- oder Polierkomponente kann irgendeine körnige, wasserlösliche oder unlösliche bekannte und geeignete Substanz Verwendung finden. Soll ein rückstandfreies Reinigungsmittel

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hergestellt werden, so kann ein wasserlösliches Scheuersalz wie Natriumsulfatdecahydrat, Calciumchloridhexahydrat, Lithiumkaliumtartratmonohydrat, Lithiumfluorid, Natriumchlorid, Kaliumcitratmonohydrat oder ein anderes, als Scheuermittel wirkendes, wasserlösliches Salz Verwendung finden, wie es die US-PS 3 577 beschreibt. Im allgemeinen ist jedoch die körnige Schleifmittelkomponente des Reinigungsmittels wasserunlöslich, vorzugsweise ist sie ein kieselhaltiger Stoff wie Kieselerde, Feldspat, Bimsstein, Lava, Kieselgur, Bentonit, Talk oder eine Mischung daraus. Ebenfalls geeignet sind Kalkstein, Calcit, Erdnußschalen, Hartholzsägemehl und andere bekannte unlösliche Scheuermittel sowie deren Mischungen. Im allgemeinen finden Kieselerde, Feldspat, Kalkstein oder Cälcit in verschiedenen Feinheitsgraden Verwendung, denn diese sind relativ hart und liefern ein weißes Produkt. Kieselerde (als Kiesel) und Kalksteine liefern erfindungsgemäß besonders gute Ergebnisse.

Die Scheuermittel können in ihrer Härte, Korngröße und Form unterschiedlich sein und die Auswahl für eine bestimmte Mischung hängt im allgemeinen vom beabsichtigten Anwendungsgebiet ab. Die Größe der Scheuerkörner beträgt üblicherweise weniger als 0,5 mm, im allgemeinen sind die Körner im wesentlichen alle kleiner als 0,15 mm. üblicherweise wird das verwendete Scheuermittel Korngrößen aufweisen, von denen mindestens etwa 85 % und vorzugsweise 99 Gew.% der Körner durch ein Sieb mit Maschenweiten von 0,074 mm fallen. Andererseits

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sollen im Interesse einer guten Reinigungswirkung mindestens etwa 8 Gew.% der Scheuerkörner einen Durchmesser von etwa 0,037 nun oder mehr haben.

Das erfindungsgemäß verwendete organische Tensid kann irgendeine geeignete anionische, kationische, amphotere oder nicht-ionische Substanz sein. Ist das Tensid unter Normalbedingungen flüssig, wie es nicht-ionische Mittel im allgemeinen sind, dann kann es nach bekannten Verfahren durch Absorption in Kieselgur, Kiesel, Buildersalz oder einem ähnlichen Mittel hergestellt werden. Typische, in der erfindungsgemäßen Reinigungsmischung verwendbare organische Tenside werden in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers 1969 Annual, beschrieben und mit ihren chemischen Formeln und Handelsbezeichnungen angegeben. Weitere geeignete organische Tenside sind in "Surface Active Agents and Detergents" Vol. II von Schwartz, Perry und Berch beschrieben.

Beispiele für geeignete anionische Tensidverbindungen als bevorzugte Gruppe von Tensiden im Sinne der Erfindung sind die Seifen und die sulfatierten und sulfonierten synthetischen Tenside, insbesondere jene anionischen Tenside mit etwa 8 bis etwa 26 und vorzugsweise etwa 10 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen je Molekül. Die Seifen sind im allgemeinen wasserlösliche Salze von gesättigten höheren Fettsäuren mit jeweils 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, sowie deren Mischungen.

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— c ~

Die sulfatierten und sulfonierten Tensidverbindungen sind ebenfalls bekannt und können aus geeigneten organischen, sulfonierbaren Stoffen hergestellt werden ("echte" Sulfonierung und/oder Sulfatierung). Aus der großen Anzahl der geeigneten Sulfate und Sulfonate finden vorzugsweise die aliphatischen Sulfate und Sulfonate mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und die alkylaromatischen Sulfonate mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, vorzugsweise mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen Verwendung.

Die erwähnten alkylaromatischen Sulfonattenside können ein- oder mehrkernig sein.. Insbesondere kann sich der aromatische Kern von Benzol, Toluol/ Xylol, Phenol, Kresol, Phenoläthern, Naphthalin, Phenanthrenderivaten, etc. ableiten. Es hat sich auch gezeigt, daß die Alkylgruppe in ähnlicher Weise veränderlich sein kann. Beispielsweise können die Alkylgruppen gerade oder verzweigte Ketten sein, wobei gerade Ketten stark bevorzugt werden, und z.B. aus Resten wie Dodecyl-, Tridecyl-, Pentadecyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- und gemischten Alkylresten von Fetten, sowie Resten von gecrackten Paraffinwachsolefinen und Polymeren von niederen Monoolefinen bestehen. Wenngleich die Anzahl der am Kern vorhandenen Sulfonsäuregruppen veränderlich sein kann, so liegt üblicherweise nur eine Gruppe vor, um ein Gleichgewicht zwischen hydrophilen und hydrophoben Anteilen der Moleküle so gut wie möglich aufrechtzuerhalten und eine gute Reinigungswirkung zu erzielen.

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Zu den besonderen Beispielen geeigneter alkylaromatischer Sulfonattenside gehören die geradkettigen linearen Alkylbenzolsulfonate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, d.h. mit im Mittel etwa 10 bis 15 C-Atomen. Beispiele dafür sind Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumtridecylbenzolsulfonat und Natriumalkylbenzolsulfonat mit 10 bis 15, im Mittel mit etwa 12,5 C-Atome je Molekül.

Andere geeignete Stoffe sind die sulfatierten öder sulfonierten aliphatischen Tensidverbindungen mit vorzugsweise 12 bis 22 C-Atomen. Hierzu gehören die schwefelsauren Ester von Polyalkoholen, die unvollständig mit höheren Fettsäuren verestert-sind, beispielsweise Kokosnußölmonoglyceridmonosulfat, Talkdiglyceridmonosulfat; die langkettigen reinen oder gemischten Alkylsulfate wie beispielsweise Laurylsulfat, Cetylsulfat; die hydroxy-sulfonierten höheren Fettsäureester wie die höheren Fettsäureester von niedermolekularen Alkylolsulfonsäuren, beispielsweise Fettsäureester von Isäthionsäure; die Fettsäureäthanolamidsulfate; die Fettsäureamide der Aminoalkylsulfonsäuren beispielsweise < ■ das Laurinsäureamid von Taurin; Olefin- und Paraffinsulfonate; und ähnliche,- Insbesondere finden die sulfatierten aliphatischen Verbindungen mit mindestens etwa 8 C-Atomen bevorzugt Verwendung, insbesondere jene mit etwa 12 bis 18 oder 22 C-Atomen je Molekül. Zusätzlich oder im Austausch für die aliphatischen und aromatischen Sulfat- und Sulfonattenside können auch die entsprechenden, organischen Phosphat- und Phosphonatsalze verwendet werden, wenn die Anwesenheit von Phosphor zugelassen ist.

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Obwohl die anionischen Tenside bevorzugt werden, so können auch kationische, nicht-ionische und amphotere Tenside allein oder als Teil der Tensidkomponente Verwendung finden, vorausgesetzt, daß sie mit den anderen Bestandteilen der Mischung unter Lagerund Betriebsbedingungen verträglich sind. Als kationische Tenside können die langkettigen quaternären Alkylammoniumverbindungen, wie beispielsweise quaternäre Cety!ammoniumsalze Verwendung finden. Zu dieser Gruppe gehören Cetyltrimethylammoniumchlorid und Cetylpyridiniumchlorid. Eine andere geeignete Verbindung ist Diäthylenaminoäthyloleylamid.

Zu den nicht-ionischen Stoffen gehören Polyoxyäthylenäther der alky!aromatischen Hydroxyverbindungen, beispielsweise die alky-1 ierten -Polyoxyäthylenphenole, die Polyoxyäthylenäther der langkettigen aliphatischen Alkohole, die Polyoxyäthylenäther der hydrophoben Propylenoxidpolymeren, und die höheren Alkylamin- ' oxide, wie Lauryldimethylaminoxid. Auch amphotere Tenside sind verwendbar, zu denen beispieleweise die Salze der höheren Alkylbeta-aminopropionsäuren gehören, beispielsweise Natrium-N-Laurylbetaalanin; die mit höheren Alkylresten substituierten Betaine, wie Lauryldimethylammonlumessigsäure; und die Imidazolinart entsprechend dem Dinatriumsalz von 1-(2-Hydroxyäthyl)-1-(Carboxymethyl)-2-(undecyl)-4,5-dihydroimidazoliniumhydroxid.

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Die anionischen und kationischen Tenside werden im allgemeinen in Form ihrer wasserlöslichen Salze verwendet. Bei den synthetischen anionischen Verbindungen finden vorzugsweise die Alkalimetallsalze (z.B. Natrium, Kalium) Verwendung, obwohl auch andere Salze, falls gewünscht, verwendet werden können. Hierzu gehören Ammoniumsalze, niedere Alkylamine, wie gerade- oder verzweigtkettige Mono-, Di- und Trialkylämine mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe, beispielsweise Methylamin, Diisopropylamin und Tributylamin; niedere Alkalnolamine, beispielsweise Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin und Isopropanolamin; und Erdalkali- und ähnliche Metallsalze, beispielsweise Calcium- und Magnesiumsalze. Besonders bevorzugte Verwendung finden die Natriuinsalze aufgrund ihrer besonders guten Fließeigenschaften in körniger Form. Kationische Tenside können als Aminen Chloride, Sulfate, Acetate, und ähnliche Anionen enthalten.

Die Buildersalze in der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelmischung sind wasserlösliche Stoffe, die als Builder für die Reinigungskomponenten von Reinigungs- und Scheuermitteln geeignet sind, wie beispielsweise Alkalimetallcarbonate, -Silikate, -phosphate, -bicarbonate und -borate, die wasserhaltig und wasserfrei erhältlich sind. Zu den geeigneten Carbonatbuildern gehören auch die Alkalxmetallsesquicarbonate, beispielsweise Natrium- und · Kaliumsesquicarbonate. Erfindungsgemäß findet vorzugsweise ein calciniertes oder wasserfreies Alkalimetallcarbonat als Buildersalz Verwendung, und zwar ein Natrium- oder Kaliumcarbonat, insbesondere ein». Natriumcarbonat. Es können jedoch

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auch die entsprechenden Phosphate, Bicarbonate, Silikate und Borate verwendet werden, vorzugsweise als Natriumsalze, beispielsweise Borax, Natriumbicarbonat und Natriumsilikat mit einem Na₂O:SiO₂-Verhältnis im Bereich von 1:1,6 bis 1:.2,8, vorzugsweise 1:2,0 bis 1:2,4.

Als organische Auflösungsmittel (Hydrotrope) werden bekannte, für diesen Zweck geeignete Verbindungen verwendet. Hierzu gehören die Salze von Arylsulfonsäuren wie Naphthyl- und insbesondere Benzolsulfonsäuren, bei denen der aromatische Kern unsubstituiert oder mit einer oder mehreren niederen Alkylgruppen, beispielsweise mit 1 bis 4 C-Atomen, vorzugsweise mit Methyl-, Äthyl- oder Isopropylgruppen substituiert sein kann. Es können bis zu 3 Substituenten am aromatischen Kern vorliegen, bevorzugt sind jedoch O, 1 oder 2 Substituenten. Das salzbildende Kation des Auflösungsmittels ist vorzugsweise ein Alkalimetall wie Natrium oder Kalium,.insbesondere Natrium. Es kann jedoch auch irgendein zuvor in Verbindung mit anionischen Tensidsalzen als Beispiel angeführtes wasserlösliches Kation wie Ammonium, niederes Mono-, Di- und Trialkyl- und -alkanolammonium, anstatt des Alkalimetallkations verwendet werden. Zu den typischen Beispielen für geeignete Auflösungsmittel gehören Benzolsulfonate; o-, m-, und p-Toluolsulfonate; 2,3-, 2,4- und 4,6-Xylolsulfonate; und Cumolsulfonate,.alle vorzugsweise als Natriumsalze. Cumolsulfonatsalze, in denen der Substituent am Benzolring eine Isopropylgruppe ist,

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liefern besonders gute Resultate. Ein besonders bevorzugtes Cumolsulfonatsalzauflösungsmittel ist Natriumcumolsulfonat als ortho-, para-, meta- oder gemischte Isomeren. Andere Auflösungsmittel sind niedere Alkylsulfate mit etwa 5 bis 6 C-Atomen in der Alkylgruppe wie beispielsweise Alkali-n-amyl- und -nhesylsulfate.

Das wahlweise im erfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthaltene Bleichmittel gehört zu der großen Zahl von organischen oder anorganischen, dem Fachmann bekannten Verbindungen, die in trockenem Zustand inaktiv sind, jedoch bei Berührung mit Wasser, Sauerstoff, Chlor oder ein Hypohalogenit freisetzend Zu den typischen Sauerstoff freisetzenden Bleichmitteln, die für Scheuermittel geeignet sind, gehören die Alkalimetallperborate, beispielsweise Natriumperborat, und Alkalimetallmonopersulfate, beispielsweise Kaliummonopersulfat, wie es die US-PS 3 458 446 beschreibt. Bekannte, Hypohalogenite freisetzende Bleichmittel sind beispielsweise Hypochlorite und/oder Hypobromite einschließlich der heterozyklischen N-Brom- und N-Chlor-cyanurate wie Trichlorisocyanur- und Tribromisocyanursäure, Dibromcyanursäure, Dichlorcyanursäure, N-Monobrom-N-monochlorcyanursäure und N-Monobrom-N,N-dichlorcyanursäure, sowie deren wasserlösliche Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium, beispielsweise Natrium N-Mono-brom-N-monochlorcyanurat, Kaliumdichlorcyanurat, Natriumdichlorcyanurat, sowie andere N-Brom- und N-Chlor-imide, wie N-bromiertes und N-chloriertes Succinimid, Malonimid, Phthalimid und Napthalimid. Als Hypohalogenit-freisetzende Bleichmittel

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sind auch halogenierte Hydantoine wie 1,3-Dibrom- und 1,3-Dichlor-5,5-Dimethylhydantoin; N-Monochlor-dimethy!hydantoin; 1,3-Dibrom- und 1,S-Dichlor-S-isobutylhydantoin; 1,3-Dibrom- und 1,3-Dichlor-5-methyl-5-äthyl-hydantoin; 1,3-Dibrom- und 1,3-Dichlor~5,5-diisobuty!.hydantoin; 1,3-Dibrom- und 1 ,S-Dichlor-S-methyl-S-namylhydantoin; N-Brom-N-chlor-5,5-dimethylhydantoin; und N-Brom-N-chlor-5-äthyl-5-methylhydantoin geeignet. Anderen geeignete organische Hypohalogenit freisetzende Bleichmitteln sind halogenierte Melamine wie Tribrommelamin und Trichlormelamin, wie sie die US-PS 3 577 347 beschreibt. Zu den geeigneten anorganischen Hypohalogenit freisetzenden Bleichmitteln gehören Lithium- und Calciumhypochlorite und -hypobromite. Die verschiedenen Chlor, Brom oder Hypohalogenit freisetzenden Stoffe können, falls gewünscht, in Form von stabilen, festen Komplexen oder Hydraten vorliegen, beispielsweise als Natriuin-p-Toluolsulfobromamintrihydrat; Natriumbenzolsulfochloramindihydrat; Calciumhypobromittetrahydrat; und Calciumhypochlorittetrahydrat. Durch die Reaktion der zugehörigen Natriumhypohalogenitlösung mit Trinatriumorthophosphat (und Wasser, soweit notwendig) gebildete bromierte und chlorierte Trinatriumphosphate sind in gleicher Weise als anorganische Bleichmittel in den erfindungsgemäßen Scheuermitteln einsetzbar.

Vorzugsweise ist das erfindungsgemäß verwendete Bleichmittel eine Hypohalogenit freisetzende Verbindung und insbesondere eine organische, Hypohalogenit freisetzende Verbindung. Zu einer be-

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vorzugten Gruppe von organischen Hypohalogenit freisetzenden ■ Verbindungen gehört Dichlorcyanursäure und Trichlorcyanursäure/ sowie deren Alkalimetallsalze. Ein besonders bevorzugtes Bleichmittel aus dieser Gruppe, nämlich Trichlorisocyanursäure, liefert oeste Resultate.

Das zum Schutz des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels gegen Feuchtigkeit zu verwendende Trocknungsmittel gehört zu einer Gruppe von stark hygroskopischen oder chemisch reaktiven, Viasserfreien anorganischen Verbindungen, die beim Einbau in die erfindungsgeraäßen Bleichmischungen die üragebungsfeuchtigkeit bevorzugt absorbieren und festhalten; hierzu gehören beispielsweise wasserfreies Trinatriumphosphat, Sil'ikagele, aktivierte Aluminiumoxide, Molekularsiebe, alkalische Erdalkalioxide, wie Calciumoxid, Bariumoxid, natürliche und künstliche Tone, wie Bentonit, Magnesiumoxid, wasserfreies Magnesiumsulfat und B₃O₃. Das beste Trocknungsmittel ist Calciumoxid, CaO. Es stabilisiert das Bleichmittel wirksam und verhindert zu frühes Freisetzen von Chlor und Tränen erzeugenden Zersetzungsprodukten. Magnesiumoxid oder handelsüblicher ungelöschter Kalk mit Beimischungen bis zu etwa 40 Gew.% Magnesiumoxid können jedoch ebenfalls äußerst wirksam verwendet werden.

Falls gewünscht, können dem Scheuermittel kleinere Zusätze zur Erzielung bestimmter Wirkungen oder ästhetischer Effekte zugesetzt werden. Zu diesen Zusätzen gehören: Parfüms; organische Füllstoffe, wie Sägemehl und Zellstoffpulpe; optische Aufheller

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wie 7-Hydroxy- oder 4-Methyl-7-diäthylaminocuniarin; anorganische Füllstoffe wie Natriumsulfat; Sequestriermittel wie Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure und 2-Hydroxy-äthyleniminodiessigsäure; antibakterielle Stoffe wie Hexachlorophen; Zusammenballungen verhindernde Mittel, wie hydratisiertes Magnesiumtrisilikat; Mittel, die den Schmutz in Lösung halten und eine erneute Ablagerung verhindern, wie Natriumcarboxymethylcellulose; wasserlösliche Silikatalkalisatoren, wie Natriumsilikat; staubabweisende Mittel, wie Propylenglykol; farbige Partikel zur Sprenkelung; und Fließmittel, wie Kieselerden und Tone. Zu weiteren bedeutenden kleineren Zusätzen, die dem Scheuermittel bei Anwesenheit eines Bleichmittels beigegeben werden können, gehören Bleichbeschleuniger, wie Alkalimetallhalogenide, beispielsweise Natriumbromid.

Die erfindungsgemäßen Reinigungs- bzw. Scheuermittelmischungen können mit bekannten Geräten hergestellt werden, wobei zu beachten ist, daß wasserempfindliche Stoffe wie das Bleichmittel, das Trocknungsmittel und irgendein calciniertes oder wasserfreies Buildersalz erst nach der Entfernung von Wasser zugegeben wird, das beim Einbau der wasserunempfindlichen Stoffe wie des Tensids, des Auflösungsmittels und des Scheuermittels Verwendung findet. Günstigerweise können die wasserunempfindlichen Stoffe in einer herkömmlichen Mischvorrichtung vermischt oder behandelt werden, falls Feuchtigkeitsentfernung gewünscht wird, auf bekannte Weise sprüh-, ofen-, pfannen- oder tromme!getrocknet und vor der Beimischung der körnigen wasserempfindlichen Verbindungen gesiebt werden. Die Zugabe der wasserempfindlichen Stoffe zu den trockenen oder getrockneten wasserunempfindlichen Kompo-

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nenten kann in einer geeigneten Mischvorrichtung wie einem Rollfaß, einem Daymischer, einem Lödigemischer, einem Patterson Kelley V-Mischer oder anderen geeigneten Vorrichtungen durchgeführt werden. Falls gewünscht, können aber auch alle Komponenten der erfindungsgemäßen Mischung nach dem Verfahren zum Trocknen von Tensidlösungen in den festen Zustand überführt, dann zermahlen und im trockenen Zustand in einer geeigneten Mühle, wie einer Kugelmühle, vermischt oder in einem Pulverisierer wie einer Hammermühle oder einem Mikropulverisierer zerkleinert werden. Der erhaltene körnige Feststoff wird danach gesiebt oder geschüttelt, um zu kleine und übermäßig große Körner zu entfernen.

Die beschriebenen Verfahren sind ebenfalls für die Herstellung von anderen körnigen Produkten anwendbar, die zur Verwendung unter relativ hohen Konzentrationen in wäßrigen Medien gedacht sind. Die oft nur wenig Schleif- oder Poliermittel enthaltenden Boden- und Wandreinigungsmittel können auf die beschriebene Weise vevermischt und zerkleinert werden, sie können auch zu größeren Korngrößen sprühgetrocknet werden, wobei üblicherweise 90 %, vorzugsweise mehr als 95 % ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,25 mm passieren und von einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,09 mm zurückgehalten werden. Reinigungsmittel für Teflon, mit oder ohne Poliermittel, können nach irgendeinem der beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Für Zahnreinigungsmittel und Reinigungsmittel für rostfreien Stahl und Kupfer finden im allgemeinen sehr feinkörnige

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Polier- bzw. Schleifmittel Verwendung, die sehr häufig weicher als der normalerweise verwendete Kiesel sind, beispielsweise sind dies Calcit, Kalkstein oder andere Formen von Calciumcarbonat. Zur Verwendung in Zahnpulvern können die erfindungsgemäßen Mischungen mit oder ohne Poliermittel und mit oder ohne Buildersalz (obwohl eines oder beide vorliegen werden) nach den beschriebenen Verfahren hergestellt und zur Zahnreinigung verwendet werden. In' einer anderen Ausführungsform der Erfindung können Zahncreme oder andere Pasten oder Gelprodukte erzeugt werden, die ein Schleifmittel, ein Tensid und ein Auflösungsmittel enthalten.

Die verschiedenen beschriebenen Produkte können vorzugsweise in ihrer leicht fließenden, körnigen Form auf übliche Weise verwendet werden und zeigen ihre besten Eigenschaften bezüglich der Reinigungswirkung und der Schaumbildung, wenn 0,2 bis 5 Teile Reinigungsmittel je Teil Wasser gewählt werden. 0,1 bis 10 Teile Reinigungsmittel je Teil Wasser oder anderes wäßriges Medium können jedoch ebenfalls erfolgreich Anwendung finden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, beschränken sie jedoch in keiner Weise.

Alle festen, in den Scheuermitteln und ähnlichen Mischungen dieser Beispiele verwendeten Bestandteile haben mit Ausnahme der zur Sprenkelung dienenden Teilchen (deren Durchmesser bis zu 2 mm betragen können) maximale Korndurchmesser von weniger als 0,5 mm; vorzugsweise haben 90 % einen Durchmesser von weniger als 0,074 mm

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und mindestens 8 Gew.% der Scheuermittelkörner (Kieselerde) haben einen Durchmesser von O,074 bis 0,15 mm. In diesen Beispielen und in der Beschreibung sind alle Anteile und Verhältnisse, falls nicht anders bezeichnet, auf das Gewicht bezogen und alle Temperaturen Ln ⁰C angegeben.

Beispiel 1

Prozent

⁺Kiesel 84,5

Parfüm 0,2

Natriumbromid , 0,7

gefärbtes Natriumchlorid zur Sprenkelung 2,0

Sodaasche (wasserfreies Natriumcarbonat) 6,0

Calciumoxid 1,0

Trichlorisocyanursäure 0,5

Natriumdodecylbenzolsulfonat (geradkettiger

C₁₂) 1,7

Natriumcuraolsulfonat 1,1

Natriumsulfat , 1,8

Natriumsilikat (Na₃OiSiO₂ = 1:2,4) 0,5

⁺85 % durch ein Sieb Nr. 200 (US-Standardsiebreihe) und alles durch ein Sieb Nr. 100. Ein pulverisierter Quarz.

entspricht etwa 1 Mol Natriumcumolsulfonat je Mol Natriumdodecylbenzolsulfonat.

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- 2C--

Die obigen Komponenten wurden in einem bekannten Trockenmischer vermischt, wobei Calciumoxid und Natriumbromid wie zuvor beschrieben der trockenen Vormischung der anderen Komponenten zugesetzt wurden. Das resultierende Produkt wies hervorragende Lagerungsstabilität in bezug auf die Stabilität des im Trichiorisocyanursäurebleichmittel gebundenen Chlors auf, selbst wenn das Reinigungsmittel bei 80 % relativer Feuchtigkeit und 37,8⁰C über 4 Wochen lang in Standardschutzwandbehältern gelagert wurde.

Beim Prüfen des Produktes wurden 2 Teile Reinigungsmittel mit einem Teil Wasser vermischt und die sich daraus ergebende Paste oder Aufschlämmung auf 15 χ 15 cm große, geätzte und mit 0,2 g Rindertalg überzogene Porzellanfliesen aufgebracht, eine Minute lang stehengelassen und danach abgespült. Es zeigte sich, daß der größte Teil des Rindertalges durch diese Behandlung entfernt wurde. Bei Wiederholung des PrüfVersuches unter Verwendung einer entsprechenden Scheuermittelmischung, jedoch ohne Natriumcumolsulfonat, wurde weniger als 10 % des Rindertalges von der Kachel entfernt. Die relativen Schaumeigenschaften der obigen Scheuermittel in Wasser wurden ebenfalls untersucht. Die vom enthaltenden Reinigungsmittel Natriumcumolsulfonat gebildete Schaummenge war größer als jene,. Schaummenge, die von einem Reinigungsmittel ohne Auflösungsmittel gebildet wurde. Ähnliche Verbesserungen werden beim Vergleich der erfindungsgemäßen Mischung mit ähnlichen Mischungen beobachtet, die viel kleinere Anteile an Auflösungsmittel, beispielsweise nur 10 %, aufweisen.

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Beispiel 2 ,

Es wurde das Beispiel 1 im wesentlichen mit dem Unterschied wiederholt, daß in dem Reinigungsmittel 2,48 % Natriumdodecylbenzolsulfonat und 1,5 % Natriumcumolsulfonat (entsprechend etwa 0,95 Mol Natriumcumolsulfonat je Mol Natriumdodecylbenzolsulfonat) vorlagen. Die erhaltene Reinigungsmittelmischung wurde mit einem ähnlich aufgebauten Reinigungsmittel verglichen, das jedoch kein Auflösungsmittel (Hydrotrop) enthielt. Im Prüfversuch wurde eine Aufschlämmung aus zwei Teilen Reinigungsmittel je Teil Wasser eine Minute lang mit einer von Rindertalg überzogenen Fliese wie im Beispiel 1 in Berührung gebracht. Die folgende Tabelle zeigt die Versuchsergebnisse:

Tabelle

Reinigungsmittel % Talgentfernung . nach 1 Minute

Reinigungsmittel mit 2,48 % Tensid

und 0,95 Mol Tiuf lösungsmittel je Mol Tensid 88 Reinigungsmittel mit 2,48 % Tensid,

kein Auflösungsmittel (Hydrotrop> ,: 5

Aus den obigen anderen Daten wird deutlich, daß der Zusatz eines Auflösungsmittels zu einem ein organisches Tensid in einem MoI-. . verhältnis von Auflösungsmittel zu Tensid von etwa 0,9:1 oder 1:1, enthaltendes Reinigungsmittel, dessen Fettlöseeigenschaften deutlich steigern. Auch Verbesserungen der Schaumeigenschaften sind zu bemerken. Dies trifft auch dann zu, wenn .die Mischungen der Beispiele 1 und 2 zum Scheuern von Waschbecken, zum Reinigen von Keramikfußböden, zum Scheuern von Töpfen und Reinigen von bemaltem Holz mit Wasser in einer Konzentration von 1:5, 1:2 und 2:1 verwendet werden.

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Il

Beispiel 3

Die Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt; das geradkettige Natriumdodecylbenzolsulfonattensid wurde jeweils einzeln gegen Natriumolefinsulfonat mit im Mittel 16 Kohlenstoffatomen, Natriumlaurylsulfat, Natriumparaffinsulfönat mit im Mittel 18 Kohlenstoffatomen und Natriummönogyceridsulfat von hydrierten Kokosnußölfettsäuren ausgetauscht; das Natriumcumolsulfonat wurde ebenfalls einzeln durch Natriumbenzolsulfonat, Natriumxylolsulfonat, Natriumtoluolsulfonat und Kaliumcumolsulfonat ersetzt; der Kiesel wurde in gleicher Weise durch ähnlich gepulverten Calcit, Kalkstein, Feldspat und Talk ersetzt; und der Natriumcarbonat wurde auch nacheinander durch Kaliumcarbonat, Natriumbicarbonat, Borax und Natriumsilikate mit Na₂O:SiO₂-Verhältnissen von 1:1,6; 1:2,0; 1:2,35 und 1:2,6 ersetzt» Die Anteile dieser Stoffe wurden darüber hinaus innerhalb der zuvor angegebenen Grenzen verändert, wobei die Bereiche 0,4:1, 0,5:1, 0,7:1, 0,75:1, 0,8:1, 0,9:1, 0,95:1, 1,05:1, 1,1:1 und "2:1 für das Verhältnis Auflösungsmittel:Tensid betrugen. In all diesen Fällen sind die Schaum- und Fettlöseeigenschaften der Prüfmischungen besser als die Eigenschaften entsprechend aufgebauter Reinigungsmittelmischungen ohne Auflösungsmittel (oder ohne Tensid) oder mit nur 10 % der angegebenen Menge an Auflösungsmittel ähnlich. Eine Stabilisierung der Bleichmittelkomponente wird ebenfalls mit den angegebenen Zusammensetzungen und beim Verändern des Calciumoxidgehaltes von 0,5 auf 2 % erreicht, oder wenn das Trocknungsmittel durch andere Substanzen, wie beispielsweise wasserfreies Magnesiumsulfat,

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Silikagel oder Molekularsiebe ersetzt wird. Änderungen in der. Tensidkonzentration zwischen 1 und 3 % verbunden mit entsprechenden Veränderungen der verwendeten Auflösungsmittelmengen führen ebenfalls zu gut schäumenden und hervorragend fettlösenden Produkten. Solche Ergebnisse werden auch dann erzielt/ wenn das Bleichmittel durch Natriumdichlorcyanurat oder durch andere in dieser Beschreibung erwähnte Bleichmittel ersetzt wird, und wenn es zusammen mit den Halogenidbeschleunigern und dem Trocknungsmittel vollständig entfernt wird.

Werden Veränderungen in den Zusätzen und Anteilen innerhalb der angegebenen Grenzen vorgenommen, wobei der Füllsalzanteil, beispielsweise Natriumsulfat, auf über 10 % erhöht werden kann, dann erhält man ähnlich gute Resultate. Finden Phosphate, wie Natriumtripolyphosphat, Trinatriumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, und Na₃HPO₄ Verwendung oder werden NTA- oder EDTA-Sequestriermittel als Builder anstelle der Carbonatbuilder eingesetzt, dann ergeben sich ebenfalls verbesserte Eigenschaften.

Beispiel 4

Die folgenden Zusammensetzungen von Reinigungsmittelmischungen, die keine Scheuermittel sind, weisen ebenfalls verbesserte Fettlöse- und Schaumeigenschaften aufgrund ihrer Gehalte an synthetischem organischem Tensid und Auflösungsmittel auf.

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Prozent

Wand- und Bodenreinigungsmittel·

Natriumcarbonat 40,0

Natriumsiiikat (Na₃OzSiO₂ = 1:2,0) 40,0

Natriumdodecyibenzoisuifonat (geradkettig) 5,0

Natriumcumoisulfonat * 2,5

Natriumsuifat, wasserfrei 10,0

Feuchtigkeit 1,0

Parfüm, Farbstoffe, Fiießmittel und andere

Zusätze 1,5

Zahnpulver

Natrium N-Lauroylsarcosid 2,0

Calciumcarbonat, unfühlbar 94,0

Natriumtoluolsulfonat . 2,5

Geruchstoffe, andere Zusätze 1,5

Reinigungsmittel für rostfreien Stahl

Kalkstein 88,8

Parfüm 0,2

Natriumbromid 0,7

sprühgetrocknetes Tensid (55 % geradkettiges
Natriumdodecylbenzolsulfonat, 36 % Natriumsulfat,

7 % Natriumsilikat und 2 % Feuchtigkeit) 2,8

Sodaasche 6,0

Trichlorcyanursäure 0,5

Natriumcumoisulfonat 1,0

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Beispiel 5 Komponente Prozent

Vergleichs- . 5A 5B 5C 5D mischung

Natriumcumolsulfonat
(96 %, etwa
4 % Natriumsulfat,
in Pulverform) O 1,1 0,9 0,7 0,5

sprühgetrocknete Tensidkügelchen .

(50 % geradkettiges Natriumalkyl- 5,6 3,0 3,0 3,0 3,0

benzolsulfonat, worin das Alkyl etwa

10 bis 14 C-Atome aufweist,

36 % Na₂SO₄, 2 % Feuchtigkeit,

7 % Natriumsilikat im Verhält- ■ '

nis Na₃OzSiO₂ von etwa 1:2,4)

Parfüm

Natriumbromid

Trinatriumphosphat

Sodaasche

Kalkstein

Trichlorcyanursäure

blaue Teilchen zur Sprenkelung (gefärbte Natriumchloridkörner)

Kiesel (wie in Beispiel 1)

Die obigen Mischungen wurden in der,zuvor beschriebenen Weise hergestellt.

Sie wurden auf ihre Fettlösungs- und Fettentfernungseigenschäften geprüft. Das Molverhältnis des Auflösungsmittels zum organischen Tensid betrug 0; 1,0; 0,8; 0,6 und 0,5. Es wird darauf hingewiesen, daß das Vergleichsmittel kein Auflösungsmittel enthält, jedoch einen hohen Gehalt an synthetischem Tensid aufweist. Für die Prüfversuche wurden 15 χ 15 cm große, geätzte und mit 0,1 g gefärbtem

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0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
0,7	O,6	0,6	0/6	0,6
3,3	0	o	0	0
0	,4,0	4,0	4,0	4,0
0	2,0	2,0	2,0	2,0
0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
2,0	1,0	1,0	1,0	1,0
87,7	87,6	87,8	88,0	88,2

Schweinefett gleichmäßig beschichtete Prozellankacheln verwendet. In jedem Prüfversuch wurde eine Aufschlämmung von 20 g des Reinigungsmittels mit 10 g Wasser 30 see. lang vermischt und dann 30 see. ruhig auf der Kachel belassen, wonach es sanft mit Wasser von 15,6°C abgespült wurde. Der Prozentsatz des entfernten Schweinefettes wurde festgehalten. Für das Vergleichsmittel betrug der mittlere Prozentsatz des entfernten Fettes (bei 4 Kacheln) 11 %, wogegen der Wert für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 72, 83, 58 und 34 % betrugen. Der mittlere Prozentsatz des entfernten Fettes bei Verwendung eines handelsüblichen Scheuermittels liegt bei 14 %. Man sieht also, daß die Fettlösungs- und Entfernungseigenschaften der erfindungsgemäßen Mischungen viel.besser als bei dem Vergleichsmittel und bei handelsüblichen Produkten sind. Ähnliche Resultate wurden erzielt, wenn das organische Tensid und das Auflösungsmittel gegen die anderen zuvor in dieser Beschreibung genannten Verbindungen ausgetauscht wurden und wenn die Anteile innerhalb der angegebenen und zuvor beschriebenen Bereiche verändert wurden. Beste Resultate in bezug auf Fettentfernen und -lösen wurden dann erzielt, wenn das Verhältnis von Auflösungsmittel zu Tensid etwa 0,7 bis 1,5 betrug; es wurden jedoch auch gute Ergebnisse bei Verhältnissen von 0,5 bis 2 und selbst zufriedenstellende Fettlöseeigenschaften zumindest gegenüber dem Vergleichsmittel in einem Bereich von 0,2 bis 5 erzielt, was auch dann zutraf, wenn die Tenside, Auflösungsmittel, Buildersalze und Poliermittel erfindungsgemäß ausgetauscht wurden, wobei die anderen Stoffe und deren Anteile im wesentlichen gleich

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waren, wie in den "experimentellen" Zusammensetzungen dieses Beispiels. Solche Verhältnisse finden auch dann Anwendung, wenn Wand- und Fußbogenreinigungsmittel der in Beispiel 4 beschriebenen Art hergestellt werden. In ähnlicher Weise treten auch beim gänzlichen oder teilweisen Austausch der Sodaasche durch Natriumsilikat mit einem Na₂O:SiO₂~Verhältnis von etwa 1:2,4 die verbesserten Fettlösungseigenschaften auf.

Beispiel 6

Zusammensetzungen ■

§L· §Ά §£. § 6E 6F 6G

Kiesel (wie in

Beispiel 1) 84,5 86,5 87,8 88,5 89,2 84,5 86,5

Parfüm 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3

Natriumbromid 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7

Sodaasche "6,0 '6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0

Trichlorcyanursäure 0,5 0,5 0,5 0,5 0,50,5 0,5

blaue Teilchen zur

Sprenkelung (gefärbtes

Natriumchlorid) 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Tensid (wie in

Beispiel 5) . 6,0 4,0 2,7 0 0 4,0 2,7

Auflösungsmittel
(wie in Beispiel 5) 0 0 0 2,0 1,3 2,0 .1,3

Die Mischungen wurden auf die in Beispiel 5,und den anderen Beispielen, auf die sich Beispiel 5 bezieht, beschriebene Weise hergestellt. Nach der Herstellung wurden die Schaumeigenschaften jedes Produktes gemessen, indem 20 g destilliertes Wasser bei

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Raumtemperatur in einen 250 ml Meßzylinder gebracht und anschließend 20 g Reinigungsmittel zugesetzt wurden, um eine Aufschlämmung mit einem Verhältnis von 1:1 herzustellen. Der Meßzylinder wurde 20 mal heftig geschüttelt und wieder auf den Tisch gestellt. Nach 5 Minuten wurde die Schaumhöhe von der Grenzfläche Flüssigkeit/Schaum zur Schaumoberfläche gemessen. Die Versuche wurden mit 20 g Reinigungsmittel und 40 g destilliertem Wasser wiederholt (1:2 Aufschlämmung) . Die Schaumhöhen sind unten angegeben.

Versuch	6A	6B	6C	6D	6E	6F	6G
Schaumhöhe (20 g Reinigungs mittel	11	10	10	7	3	105	92
20 g Wasser) Schaumhöhe (20 g Reinigungs mittel	60	45	45	7	5	260	190
40 g Wasser)

Aus den obigen Werten wird deutlich, daß Reinigungs- bzw. Scheuermittel mit synthetischen organischen Tensiden und organischen Auflösungsmitteln bessere Schaumeigenschaften haben als solche, die entweder nur das Tensid oder nur das Auflösungsmittel enthalten, selbst wenn die Gesamtmenge der organischen Substanzen gleich ist.

In anderen Versuchen wurden die Anteile des Tensids und des Auflösungsmittels verändert, wobei die Gesamtmenge an Tensid (55 % geradkettiges Natriumalkylbenzolsulfonat enthaltender Bestandteil) und Auflösungsmittel (Natriuincumolsulfonat) in einem Fall 4 % und im anderen Fall 6 % betrug. Hierbei wurde festgestellt, daß die maximale Schaumhöhe etwa bei einem Molverhältnis von Natriumcumol-

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JW

sulfonat zu geradkettigen Alkylbenzolsulfonat von etwa 1,3 bis 1,7, beispielsweise etwa 1,5 erzielt wurde. Ein bevorzugter Bereich für diese Verhältnisse erstreckt sich von 1 bis 2, wobei geringer bevorzugte, aber dennoch verwendbare Bereiche sich von 0,2 bis und 0,2 bis 5 erstrecken. Ein bevorzugter Bereich sowohl für die Fettlösungs- als auch für die Schaumeigenschaften reicht daher für die erfindungsgemäßen Produkte von 0,5 bis 2, insbesondere von 0,9 bis 1,5.

Veränderungen der obigen Zusammensetzungen durch Verwendung anderer Tenside, Auflösungsmittel, Buildersalze, Poliermittel und Bleichmittel, beispielsweise Natriumdichlorcyanurat, ergeben ebenfalls, verbesserte Reinigungsmittel mit besseren Schaum- und Fettlöseeigenschaften, als die erwähnten Vergleichsmittel.

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Claims

Patentansprüche

Reinigungsmittelmischung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Basis ein Scheuermittel, ein Buildersalz oder eine Mischung dieser Materialien und außerdem ein synthetisches organisches Tensid und ein organisches Auflösungsmittel (Hydrotrop) enthält, wobei das molare Verhältnis von Auflösungsmittel zu Tensid im Bereich von 0,2 bis 5 liegt.
2. Reinigungsmittelmischung, insbesondere Scheuerpulver, nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch

1) bis zu 95 % pulverförmiges Scheuermittel;

2) etwa 0,1 bis 15 % organisches Tensid; und
3) bis zu 40 % Builderöalz.

3. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Scheuermittel ein in einer Menge von 60 bis 95 % vorliegendes, wasserunlösliches, kieselhaltiges Scheuermittel, das organische Tensid ein anionisches Tensid, das Buildersalz ein Alkalimetallbuildersalz aus der Gruppe der Alkalimetallphosphate, -carbonate, -Silikate und deren Mischungen ist und in einer Menge von etwa 1 bis 25 % vorliegt, das organische Auflösungsmittel ein wasserlösliches Salz einer Arylsulfonsäure mit 0 bis 3 niederen Alkylsubstituenten im Arylkern ist und das molare Verhältnis von Auflösungsmittel zu organischem Tensid zwischen 0,2 und 2 liegt.

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4. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Basis aus Teilchen hergestellt wird, die mit Ausnahme eines Teils oder allen eventuell vorhandenen Materiale zur Sprenkelung eine mittlere Teilchengröße von weniger als 0,5 mm haben, das kieselhaltige Scheuermittel in einer Menge von etwa 75 bis 95 % vorliegt, das anionische Tensid ein Salz aus der Gruppe der aliphatischen Sulfate und Sulfonate mil: etwa 8 bis 22 C-Atomen und der Alkylarylsulfonate mit etwa 8 bis 22 C-Atomen im Alkylsubstituenten ist, das Auflösungsmittel ein Benzolsulfonsäuresalz mit 0,1 oder 2 niederen Alkylsubstituenten am Benzolring ist und der Gehalt an Bleichmittel etwa 0,2 bis 5 % beträgt.
5. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße des kieselhaltigen Scheuermittels kleiner als 0,15 mm ist, das anionische Tensid ein geradkettiges Alkylbenzolsuifonat ist, das in einer Menge von 0,5 bis 10 % vorliegt, das Bleichmittel eine Hypohalogenit freisetzende Verbindung oder eine Mischung solcher Verbindungen ist und etwa 1 bis 20 Teile Trocknungsmittel je Teil Bleichmittel vorliegen.
6. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid ein geradkettiges, in einer Menge von 1 bis 5 % vorliegendes Alkylbenzolsulfonat ist, das Buildersalz in einer Menge von etwa 2 bis 10 % vorliegendes Natriumcarbonat ist, das Auflösungsmittel in einer Menge von etwa 0,5 bis 2 Mol je Mol Tensid vorliegt, das Bleichmittel eine Hypochlorit

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freisetzende, organi »sehe, in einer Menge von olwa 0,1 bis 25 t. vorliegende Verbindung ist und das Trocknungsmittel in einer Menge von etwa 2 bis 10 Teilen je Teil Jil.eichmitt.o3 vorliegt.
7. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel aus Dichlorcyanursäure und deren Alkalimetallsalzen, sowie Trichlorcyanursäure und deren Alkalimetallsalze ausgewählt und in einer Menge von 0,2 bis 5 % enthalten ^ st und daß bis zu etwa 15 % Zusatzstoffe aus der Gruppe der Parfüms, Farbstoffe, organischen Füllstoffe, anorganischen Füllstoffe, Alkalimetallhalogenide, Bleichbeschleuniger, wasser] öslichen Silikate, Alkalisatoren, optischen Aufheller, antibakteriellen Stoffe, Sequestriermittel, staubabweisenden Mittel , 2.usnmmonballungen verhindernden Mittel, Mittel gegen die Wiederablagerung von abgelöstem Schmutz und Mischungen aus diesen vorliegen.
8. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Polier- und Schleifmittel Kieselerde ist und das anionische Tensid und das Auflösungsmittel als Alkalimetallsalze vorliegen.
9. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid geradkettiges Natriumdodecylbenzcl-Eulfonat und das AuTlcrsr.nqsmj ttel Nri ■ "1 umcv-τροϊ sulfonat is.t.

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10. Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichmittel Trichlorisocyanursäure und das Trocknungsmittel Calciumoxid ist.
11. Verfahren zum Entfernen fettiger Stoffe von Oberflächen, gekennzeichnet durch die Verwendung einer ein Tensid und ein Auflösungsmittel enthaltenden Reinigungsmittelmischung, wobei das molare Verhältnis von Auflösungsmittel zu Tensid 0,2 bis 5 beträgt.

ue:hu:bü

SOS SZO/0 $51-