DE2500020A1 - Alpha-aminomethyl-polysiloxane prepn. - from silanol end-stopped polysiloxanes and aminomethyl-monoalkoxysilanes with immediate alcohol removal - Google Patents
Alpha-aminomethyl-polysiloxane prepn. - from silanol end-stopped polysiloxanes and aminomethyl-monoalkoxysilanes with immediate alcohol removalInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit SiCH2-NHR-Endgruppen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit w SiCH2-NHR-Endgruppen durch Umsetzung von Polysiloxanen mit endständigen Silanolgruppen mit Aminomethyl-dialkyl-mono-alkoxy-silan unter Abspaltung von Alkohol.Process for the preparation of organopolysiloxanes with SiCH2-NHR end groups The present invention relates to a process for the preparation of organopolysiloxanes with w SiCH2-NHR end groups by reaction of polysiloxanes with terminal silanol groups with aminomethyl-dialkyl-mono-alkoxy-silane with elimination of alcohol.
Organofunktionelle Siloxane, die endständige NHR-Gruppen tragen, werden aufgrund ihrer Reaktionsfähigkeit für eine Reihe von Kondensations- und Additionsreaktionen eingesetzt.Organofunctional siloxanes that carry terminal NHR groups are due to their reactivity for a range of condensation and addition reactions used.
An Vorschlägen, organofunktionelle Aminoalkylpolysiloxane herzustellen, hat es bis Jetzt nicht gerehlt. Doch konnte bisher das Problem in technisch zufriedenstellender Weise noch nicht gelöst werden.On proposals to produce organofunctional aminoalkylpolysiloxanes, it hasn’t been enough until now. But so far the problem has been technically more satisfactory Way not yet resolved.
Es hat sich geseigt, daß 8. B. der Weg zu den gan-a-Aminoalkylpolysiloxanen sehr umständlich ist. Die Herstellung des Ausgangssilans erfolgt durch Anlagerung von Allylchlorid an das schlecht zugängliche HSi(CH3)2Cl, gefolgt von einer sehr mUhaamen Aminierung. Die Ausbeuten liegen bei einem derartigen Verfahren im allgemeinen nicht Uber 50 %. Die Herstellung von Organopolysiloxanen mit -Si(CH2)3NHR-Endgruppen geschieht nach bekannten Verfahren (vgl. z.B. US-Patentschriften 2 907 782; 2 942 019; 2 971 864; 2 832 754; 3 671 562; 3 754 971) durch Aquilibrierung von cyclischen oder linearen Polysiloxanen mit organofunktionellen Aminosilanen bzw. -siloxanen in Gegenwart basischer Katalysatoren, wobei lange Reaktionszeiten bei erhöhten Temperaturen erforderlich sind.It has become more popular that 8. B. the way to the gan-α-aminoalkylpolysiloxanes is very cumbersome. The production of the starting silane takes place by attachment from allyl chloride to the poorly accessible HSi (CH3) 2Cl, followed by a very mUhaamen Amination. The yields are generally not in such a process Over 50 %. Organopolysiloxanes with -Si (CH2) 3NHR end groups are produced by known methods (see e.g. US Patents 2,907,782; 2,942,019; 2,971 864; 2,832,754; 3,671,562; 3 754 971) by equilibration of cyclic or linear Polysiloxanes with organofunctional aminosilanes or -siloxanes in the presence basic catalysts, where long reaction times at elevated temperatures are required are.
Ein weiteres mögliches Verfahren zur Herstellung von solchen Polysiloxanen besteht darin, organofunktionelle gamma-Aminopolysiloxane durch Cohydrolyse von difunktionellen Silanen mit organofunktionellen Aminosilanen herzustellen. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß man wegen Vorhandensein der Aminogruppe nicht mit Chlorsilanen, sondern mit Alkoxysilanen cohydrolysieren muß, d. h. der Hydrolyse muß die Veresterung des Chlorsilans vorangehen. Bei der anschließenden Hydrolyse geht der wertvolle Alkohol verloren.Another possible method for making such polysiloxanes consists in producing organofunctional gamma-aminopolysiloxanes by cohydrolysis of to produce difunctional silanes with organofunctional aminosilanes. This Process has the disadvantage that you do not have because of the presence of the amino group Chlorosilanes, but must co-hydrolyze with alkoxysilanes, d. H. of hydrolysis the esterification of the chlorosilane must precede. During the subsequent hydrolysis valuable alcohol is lost.
ß-Aminoalkylsiloxy-Verbindungen haben bisher keine technische Verwendung gefunden.ß-Aminoalkylsiloxy compounds have so far not had any technical use found.
An Vorschlägen, alpha-Aminomethylpolysiloxane herzustellen, hat es Jedoch ebenfalls bis jetzt nicht gefehlt.It has made proposals to produce alpha-aminomethylpolysiloxanes However, up to now it has not been lacking either.
So stand bisher ein Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit SiCH2NHR-Endgruppen (deutsche Auslegeschrift 1 196 869) zur VerfUgung, das durch die Umsetzung von äquilibrierten Halogenmethylpolysiloxanen mit Aminen gekennzeichnet ist. Dieses Verfahren hat Jedoch den Nachteil. daß es nur begrenzt anwendbar ist; denn mit steigendem Molekulargewicht des Polysiloxans und damit steigender Viskosität treten bei der Entfernung des Aminhydrochlorids Filtrationsprobleme auf.So far there has been a process for the production of organopolysiloxanes with SiCH2NHR end groups (German Auslegeschrift 1 196 869) available, which by characterized the implementation of equilibrated halomethylpolysiloxanes with amines is. However, this method has the disadvantage. that it is only limited applicable is; because with increasing molecular weight of the polysiloxane and thus increasing Viscosity, filtration problems arise in the removal of the amine hydrochloride.
Außerdem läßt es sich nicht vermeiden, daß Spuren Aminhydrochlorid im Polysiloxan zurückbleiben, die die Verwendungsbreite des Aminopolysiloxans stark einengen.In addition, it can not be avoided that traces of amine hydrochloride remain in the polysiloxane, which greatly increases the range of uses of the aminopolysiloxane constrict.
Zusammenfassend kann gesagt werden, daß die bekannten Herstellungsverfahren für endständige Aminoalkylsiloxy-Gruppen tragende Polysiloxane nicht befriedigen. Werden streng lineare, ausschließlich Aminoalkylsiloxygruppen tragende Polysiloxane'benötigt, z. B. bei Kondensationsreaktionen zu Makromolekülen, versagen sie ganz. Denn beim Einsatz konventionell äquilibrierter Produkte ist mit der Anwesenheit von SiOH-Gruppen (durch die Äquilibrierung) zu rechnen, die Abbruchreaktionen verursachen und den Aufbau hochmolekularer Produkte verhindern. Dieser Mangel wird durch die vorliegende Erfindung beseitigt. Ihre Aufgabe ist es, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das es erlaubt, äquilibrierte organofunktionelle Polysiloxane mit ausschließlich SiCH2NHR-Endgruppen herzustellen. Dies läßt sich erfindungsgemäß dadurch erzielen, daß man äquilibrierte silanolendgestoppte Polysiloxane mit einer dem SiOH-Gehalt mindestens äquivalenten Menge eines offensichtlich spontan mit SiOH-reagierenden Aminomethyl-dialkylmonoäthoxysilans bei Raumtemperatur unter Abspaltung von Alkohol umsetzt.In summary, it can be said that the known manufacturing processes unsatisfactory for polysiloxanes bearing terminal aminoalkylsiloxy groups. If strictly linear polysiloxanes containing exclusively aminoalkylsiloxy groups are required, z. B. in condensation reactions to macromolecules, they fail completely. Because at Use of conventionally equilibrated products is with the presence of SiOH groups (due to the equilibration), which cause termination reactions and the Prevent the build-up of high molecular weight products. This deficiency is made up by the present Invention eliminated. Your task is to provide a process which allows equilibrated organofunctional polysiloxanes with exclusively To produce SiCH2NHR end groups. According to the invention, this can be achieved by that equilibrated silanol end-capped polysiloxanes with a SiOH content at least equivalent amount of an apparently spontaneously reacting with SiOH Aminomethyl-dialkylmonoethoxysilane at room temperature with elimination of alcohol implements.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von A1ilothylpolysilounen!der allgemeinen Formel wobei R' für einen Methyl- oder ethylrest, R" für einen gegebenenfalls halogensubstituierten Alkylrest, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylrest mit bis zu 10 C-Atomen bzw. für ein Wasserstoffatom, R" für einen Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Alkarylrest mit bis zu 8 C-Atomen steht und n eine ganze Zahl größer als 5 ist, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß Organopolysiloxane mit endständigen SiOH-Gruppen der Formel mit Aminomethyldialkyl-monoalkoxysilanen der Formel wobei R für einen Alkylrest mit 1 - 4 C-Atomen steht, bei Temperaturen zwischen 0 und 150 0C, gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt werden und der gebildete Alkohol anschließend sofort entfernt wird.The present invention thus provides a process for the preparation of Alilothylpolysilounen! Of the general formula where R 'for a methyl or ethyl radical, R "for an optionally halogen-substituted alkyl radical, alkenyl, aryl or aralkyl radical with up to 10 carbon atoms or for a hydrogen atom, R" for an alkyl, aryl, cycloalkyl or alkaryl radical with up to 8 carbon atoms and n is an integer greater than 5, which is characterized in that organopolysiloxanes with terminal SiOH groups of the formula with aminomethyldialkyl-monoalkoxysilanes of the formula where R stands for an alkyl radical with 1-4 carbon atoms, can be reacted at temperatures between 0 and 150 ° C., optionally in an inert solvent, and the alcohol formed is then removed immediately.
Die Herstellung von äquilibrierten silanolendgestoppten Polydiorganosiloxanen (Formel II) ist in der Technik allgemein bekannt (z. B. W. Noll, Chemie und Technologie der Silicone, S. 197, 1968 u.a.m.). Bevorzugt werden dabei Verbindungen mit R" = CH3-, CH2Cl-, C2H5-, C6H5-, CH2-Resten bzw. H eingesetzt.The manufacture of equilibrated silanol-terminated polydiorganosiloxanes (Formula II) is well known in the art (e.g. W. Noll, Chemie und Technologie der Silicones, p. 197, 1968 and others). Compounds with R ″ = are preferred CH3, CH2Cl, C2H5, C6H5, CH2 residues or H are used.
Die bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendeten si lanolendgestoppten Polydiorganosiloxane können, abhängig vom Wert n und der Art der jeweiligen Substituenten, von dünnen Ölen bis hochviskosen Produkten reichen. Vorzugsweise weisen die silanolendgestoppten Polydiorganosiloxane eine Viskosität von 50 bis 100.000 cP/250C auf.Those used in practicing the present invention Silanol-terminated polydiorganosiloxanes can, depending on the value n and the type the respective substituents range from thin oils to highly viscous products. The silanol-terminated polydiorganosiloxanes preferably have a viscosity from 50 to 100,000 cP / 250C.
Alpha-Aminomethyl-silanderivate der Formel III können entsprechend der Lehre der deutschen Offenlegungsschrift 1 812 504 und 1 812 562 durch Umsetzung eines Chlor- der Brommethylsilanderivates mit einem Amin bei einer Temperatur zwischen 20 und 1500C, vorzugsweise zwischen 50 und 120 Grad hergestellt werden. Mit Vorteil wählt man dazu primäre Amine mit Siedepunkten oberhalb 40 Grad, wie Cyclohexylamin, Benzylamin oder Isobutylamin, die vorzugsweise in 5- bis 10-fachem Uberschuß angewandt werden und dann als Komponente des zugewinnenden Reaktionsproduktes und zugleich als Säurebinder und als Verdünnungamittel dienen.Alpha-aminomethyl-silane derivatives of the formula III can accordingly the teaching of the German Offenlegungsschrift 1 812 504 and 1 812 562 by implementation of a chlorine or bromomethylsilane derivative with an amine at a temperature between 20 and 1500C, preferably between 50 and 120 degrees. With advantage if you choose primary amines with boiling points above 40 degrees, such as cyclohexylamine, Benzylamine or isobutylamine, which is preferably used in a 5- to 10-fold excess and then as a component of the reaction product to be obtained and at the same time serve as acid binders and diluents.
Bevorzugt ist Cyclohexylaminomethyl-dlmethylmonoäthoxysilan, das aus der Umsetzung aus Cyclohexylamin mit Chlormethyldimethyl -äthoxysilan resultiert.Cyclohexylaminomethyl-dlmethylmonoäthoxysilan, which consists of the reaction of cyclohexylamine with chloromethyldimethylethoxysilane results.
Die Herstellung der alpha-Aminomethylpolysiloxane erfolgt mit Vorteil so, daß man dem silanolendgestoppten Polydiorganosiloxan eine dem SiOH-Gehalt mindestens äquivalente Menge Aminomethylsilan (gegebenenfalls geringer Überschuß) zwischen 0 und 150 Grad, bevorzugt bei Raumtemperatur zumischt und nach kurzer Reaktionszeit (bis maximal 2 h) den entstandenen Alkohol unter vermindertem Druck bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur abzieht.The production of the alpha-aminomethylpolysiloxanes takes place with advantage so that the silanol end-stopped polydiorganosiloxane is at least one of the SiOH content equivalent amount of aminomethylsilane (optionally small excess) between 0 and 150 degrees, preferably mixed at room temperature and after a short reaction time (up to a maximum of 2 h) the alcohol formed under reduced pressure at room temperature or increased temperature.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich hochmolekulare Polydi organosi loxane mit SiC1JHR-Endgruppen herstellen, wobei z. B. wegen der kautschukartigen Konsistenz der hochmolekularen silanolendgestoppten Polysiloxane gegebenenfalls die Umsetzung mit dem Aminomethylsilan in einem Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol erfolgen kann.According to the process according to the invention, high molecular weight Polydi produce organosi loxane with SiC1JHR end groups, where z. B. because of the rubber-like consistency of the high-molecular-weight, silanol-terminated polysiloxanes optionally the reaction with the aminomethylsilane in a solvent such as z. B. benzene, toluene, xylene can be carried out.
Wie ein Vergleichsbeispiel zeigt, ist die Herstellung von Polydiorganosiloxanen mit SiCH2CH2CH2NHR-Endgruppen aus silanolendgestoppten Polysiloxanen und Cyclohexylaminopropyldimethylmonoäthoxysilan nicht möglich und unterstreicht somit die bevorzugte Stellung der Aminomethylverbindungen der Formel III.As a comparative example shows, the production of polydiorganosiloxanes with SiCH2CH2CH2NHR end groups from silanol end-capped polysiloxanes and cyclohexylaminopropyldimethylmonoethoxysilane not possible and thus underlines the preferred position of the aminomethyl compounds of formula III.
Anhand der folgenden Beispiele soll das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert werden.The process according to the invention is intended to be based on the following examples are explained in more detail.
Beispiel 1: 1000 g (0,187 Mol) eines Polydimethylsiloxans mit SiOH-Endgruppen (1.68 % SiOH) der Viskosität 115 cP/200C werden 1/2 h lang mit 85 g (0,395 Mol) Cyclohexylaminomethyl-dimethylmonoäthoxysilan bei Raumtemperatur gerührt. Man heizt bei einer Sumpftemperatur von 1000C im Ölpumpenvakuum aus und isoliert in der vorgeschalteten Kühlfalle 18 g C2H5OH (100 ß d.Th.).Example 1: 1000 g (0.187 mol) of a polydimethylsiloxane with SiOH end groups (1.68% SiOH) with a viscosity of 115 cP / 200C are added for 1/2 hour with 85 g (0.395 mol) Cyclohexylaminomethyl-dimethylmonoethoxysilane stirred at room temperature. One heats at a sump temperature of 1000C in an oil pump vacuum and isolated in the upstream Cold trap 18 g C2H5OH (100 ß of theory).
Die Analyse des Hauptproduktes ergibt einen N-Gehalt von 0,52 r> berechnet 0,51 «. Die Viskosität beträgt 125 cP/200C.The analysis of the main product shows an N content of 0.52 r> calculates 0.51 «. The viscosity is 125 cP / 200C.
Vergleichsbeispiel: 100 g (0,0187 Mol) des in Beispiel 1 verwendeten Polydimethylsiloxans (1,68 % SiOH, 115 cP/200C) werden 6 h lang mit 9,1 g (0,0374 Mol) Cyclohexylaminopropyl-dimethyl-monoäthoxysilan bei Raumtemperatur gerührt. Man heizt bis 1500C/1 Torr aus und isoliert als Destillat 9 g nichtumgesetztes Cyclohexylaminopropyl-dimethyl-monoäthoxysilan.Comparative Example: 100 g (0.0187 mol) of that used in Example 1 Polydimethylsiloxane (1.68% SiOH, 115 cP / 200C) are added to 9.1 g (0.0374 Mol) cyclohexylaminopropyl-dimethyl-monoethoxysilane stirred at room temperature. The mixture is heated to 1500 ° C./1 Torr and 9 g of unreacted cyclohexylaminopropyl-dimethyl-monoethoxysilane are isolated as the distillate.
Beispiel 2: 2000 g (0,156 Mol) eines Polydimethylsiloxans mit SiOH-Endgruppen (0,70 % SiOH) der Viskosität 609 cP/200C werden unter den gleichen Reaktionsbedingungen 1 h lang mit 67 g (0,312 Mol) Cyclohexylaminomethyldimethylmonoäthoxysilan umgesetzt. Man isoliert 14 g C2H50H (97,5 % d. Th.).Example 2: 2000 g (0.156 mol) of a polydimethylsiloxane with SiOH end groups (0.70% SiOH) of viscosity 609 cP / 200C are under the same reaction conditions Reacted for 1 hour with 67 g (0.312 mol) of cyclohexylaminomethyldimethylmonoethoxysilane. 14 g of C2H50H (97.5% of theory) are isolated.
Die Analyse des Hauptproduktes ergibt einen N-Wert von 0,22 %, berechnet 0,218 5'.The analysis of the main product gives an N value of 0.22%, calculated 0.218 5 '.
Beispiel 3: 1286 g (0,1 Mol) des in Beispiel 2 verwendeten Polydimethylsiloxans liefern bei der Umsetzung mit 44,8 g (0,2 Mol) Benzylaminomethyldimethyläthoxysilan 9,2 g C2H5OH (100 % d.Example 3: 1286 g (0.1 mol) of the polydimethylsiloxane used in Example 2 provide in the reaction with 44.8 g (0.2 mol) of benzylaminomethyldimethylethoxysilane 9.2 g C2H5OH (100% of theory)
Th.).Th.).
Die N-Analyse ergibt einen Wert von 0,21 «.The N analysis gives a value of 0.21 «.
Beispiel 4: 1000 g (0,7 Mol) eines Polydimethylsiloxans mit SiOH-Endgruppen (6,31 % SiOH) der Viskosität 62 cP/20°C werden mit 302 g (1,4 Mol) Cyclohexylaminomethyl-dimethylmonoäthoxysilan umgesetzt. Ausbeute an C2H5OH 64 g (99 « d. Th.).Example 4: 1000 g (0.7 mol) of a polydimethylsiloxane with SiOH end groups (6.31% SiOH) with a viscosity of 62 cP / 20 ° C are mixed with 302 g (1.4 mol) of cyclohexylaminomethyl-dimethylmonoethoxysilane implemented. Yield of C2H5OH 64 g (99% of theory).
Die N-Analyse des Polysiloxans ergibt: 1,96 5', berechnet 1,87 5'.The N-analysis of the polysiloxane gives: 1.96 5 ', calculated 1.87 5'.
Beispiel 5: 1286 g (0,1 Mol) des in Beispiel 2 verwendeten Polydimethylsiloxans liefern bei der Reaktion mit 38 g (0,2 Mol) Isobutylaminomethyl-dimethyl-monoäthoxysilan 9 g C2H5 OH.Example 5: 1286 g (0.1 mol) of the polydimethylsiloxane used in Example 2 provide on reaction with 38 g (0.2 mol) of isobutylaminomethyl-dimethyl-monoethoxysilane 9 g C2H5 OH.
Die N-Analyse ergibt einen Wert von 0,22.The N analysis gives a value of 0.22.
Da die SiOH-Werte fUr höhermolekulare Polydiorganosiloxane analytisch sehr schwer erfaßbar sind, wurde eine Abschätzung der Molekulargewichte aus der Viskosität (Literatur: . Noll, Chemie und Technologie der Silicone 1968) vorgenommen. Bei der Umsetzung muß daher für einen Überschuß an Aminoalkylalkoxysilan gesorgt werden, der nach der Reaktion wieder entfernt wird. Die weiteren Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengefaßt.Since the SiOH values for higher molecular weight polydiorganosiloxanes are analytical are very difficult to determine, an estimate of the molecular weights was made from the Viscosity (literature:. Noll, Chemie und Technologie der Silicones 1968). An excess of aminoalkylalkoxysilane must therefore be ensured during the reaction which is removed again after the reaction. The other results are summarized in the following table.
Tabelle: Bei- Polydiorganosi- Umsetzung mit X N spiele loxan mit SiOH- gef. ber.Table: For- Polydiorganosi- conversion with X N games loxane with SiOH- found ber.
Nr. Endgruppen C6H11NH-CH2Si (cH3) 20C2H5 c 3/ 6. 1740 cP 0.10 0.09 7. 24200 cP 0.04 0.04 8. 45000 cP 0.03 0.02No. End groups C6H11NH-CH2Si (cH3) 20C2H5 c 3/6. 1740 cP 0.10 0.09 7. 24200 cP 0.04 0.04 8. 45000 cP 0.03 0.02
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Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4645614A (en) * | 1984-07-26 | 1987-02-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Electroviscous liquids |
| EP0312771A1 (en) * | 1987-09-24 | 1989-04-26 | BASF Aktiengesellschaft | Thermosetting resin systems containing secondary amine-terminated siloxane modifiers |
| US5276123A (en) * | 1992-09-03 | 1994-01-04 | Dow Corning Corporation | Alkoxy endblocked polydiorganosiloxane and room temperature vulcanizable silicone elastomers made therefrom |
| DE10137855A1 (en) * | 2001-08-02 | 2003-02-27 | Consortium Elektrochem Ind | Organopolysiloxane / polyurea / polyurethane block copolymers |
| WO2003068845A1 (en) * | 2002-02-14 | 2003-08-21 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Aminomethylene-functional siloxanes |
| DE10303693A1 (en) * | 2003-01-30 | 2004-08-12 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Aminomethylene functional siloxanes |
| EP1541615A1 (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-15 | Wacker-Chemie GmbH | Method for the production of highly viscous organopolysiloxanes |
| WO2005100446A1 (en) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Fast curing polydiorganosiloxanes |
| WO2006015740A1 (en) * | 2004-08-05 | 2006-02-16 | Wacker Chemie Ag | Method for the production of emulsions of highly-viscous organopolysiloxanes |
| JP2017536446A (en) * | 2015-04-27 | 2017-12-07 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | Method for producing organosilicon compound having amino group |
| US20210277238A1 (en) * | 2020-03-09 | 2021-09-09 | Wolfgang Hechtl | Preparation for producing a polymer crosslinkable by condensation reaction, polymer composition crosslinkable by condensation reaction, process for producing a silicone elastomer and silicone elastomer |
| CN120025547A (en) * | 2025-04-23 | 2025-05-23 | 山东东岳有机硅材料股份有限公司 | Side chain amino silicone oil and preparation method thereof |
-
1975
- 1975-01-02 DE DE19752500020 patent/DE2500020A1/en active Pending
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4645614A (en) * | 1984-07-26 | 1987-02-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Electroviscous liquids |
| EP0312771A1 (en) * | 1987-09-24 | 1989-04-26 | BASF Aktiengesellschaft | Thermosetting resin systems containing secondary amine-terminated siloxane modifiers |
| US5276123A (en) * | 1992-09-03 | 1994-01-04 | Dow Corning Corporation | Alkoxy endblocked polydiorganosiloxane and room temperature vulcanizable silicone elastomers made therefrom |
| DE10137855A1 (en) * | 2001-08-02 | 2003-02-27 | Consortium Elektrochem Ind | Organopolysiloxane / polyurea / polyurethane block copolymers |
| WO2003068845A1 (en) * | 2002-02-14 | 2003-08-21 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Aminomethylene-functional siloxanes |
| DE10206124A1 (en) * | 2002-02-14 | 2003-09-04 | Consortium Elektrochem Ind | Aminomethylene functional siloxanes |
| DE10303693A1 (en) * | 2003-01-30 | 2004-08-12 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Aminomethylene functional siloxanes |
| WO2004067605A1 (en) * | 2003-01-30 | 2004-08-12 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Aminomethylene functional siloxanes |
| EP1541615A1 (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-15 | Wacker-Chemie GmbH | Method for the production of highly viscous organopolysiloxanes |
| US7126020B2 (en) | 2003-12-11 | 2006-10-24 | Wacker Chemie Ag | Process for preparing highly viscous organopolysiloxanes |
| US7674871B2 (en) | 2004-04-14 | 2010-03-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Fast curing polydiorganosiloxanes |
| WO2005100446A1 (en) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Fast curing polydiorganosiloxanes |
| WO2006015740A1 (en) * | 2004-08-05 | 2006-02-16 | Wacker Chemie Ag | Method for the production of emulsions of highly-viscous organopolysiloxanes |
| US7582700B2 (en) | 2004-08-05 | 2009-09-01 | Wacker Chemie Ag | Method for the production of emulsions of highly-viscous organopolysiloxanes |
| KR100839553B1 (en) * | 2004-08-05 | 2008-06-20 | 와커 헤미 아게 | Process for producing highly viscous organopolysiloxane emulsion |
| JP2017536446A (en) * | 2015-04-27 | 2017-12-07 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | Method for producing organosilicon compound having amino group |
| US10336866B2 (en) | 2015-04-27 | 2019-07-02 | Wacker Chemie Ag | Method for producing organosilicon compounds having amino groups |
| US20210277238A1 (en) * | 2020-03-09 | 2021-09-09 | Wolfgang Hechtl | Preparation for producing a polymer crosslinkable by condensation reaction, polymer composition crosslinkable by condensation reaction, process for producing a silicone elastomer and silicone elastomer |
| US12018151B2 (en) * | 2020-03-09 | 2024-06-25 | Wolfgang Hechtl | Preparation for producing a polymer crosslinkable by condensation reaction, polymer composition crosslinkable by condensation reaction, process for producing a silicone elastomer and silicone elastomer |
| CN120025547A (en) * | 2025-04-23 | 2025-05-23 | 山东东岳有机硅材料股份有限公司 | Side chain amino silicone oil and preparation method thereof |
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