DE2556362A1 - Separating or mould stripping agents for rubbers - comprising partial glyceride esters of fatty acids of OH-value 500-100 - Google Patents
Separating or mould stripping agents for rubbers - comprising partial glyceride esters of fatty acids of OH-value 500-100Info
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Abstract
Description
"Trennmittel fpr Elastomere" "Release agent for elastomers"
Gegenstand der Erfindung sind Trennmittel für vulkanisierte bzw. unvulkanisierte synthetische Elastomere auf Basis von oberflächenaktiven Verbindungen.The invention relates to release agents for vulcanized and unvulcanized synthetic elastomers based on surface-active compounds.
Bei der Herstellung beispielweise von Gumraiwaren aus natürlichem und synthetischem Kautschuk werdem Trennmittel benötigt, die einmal nach der Herstellung der unvulkanisierten Kautschukmischung das Zusammenkleben der Felle oder Rohlinge bis zur Weiterverarbeitung verhindern und zum anderen das Haften der vulkanisierten Kautschukmischung in der Vulkanisationsform unterbinden und dam-lt eine leichte Entformung des Vulkanisats ermöglichen.For example in the production of natural gumrai and synthetic rubber, release agents are needed once after manufacture the unvulcanized rubber mixture causes the skins or blanks to stick together Prevent until further processing and on the other hand the adhesion of the vulcanized Prevent rubber mixture in the vulcanization form and dam-lt a light Enable demolding of the vulcanizate.
Als Trennmittel für Elastomere ist bereits eine größere Zahl von verschiedenen Produkten bekannt geworden, die sich bei grober Einteilung zwei Klassen, den pulverförmigen und den flüssigen Trennmitteln, zuordnen lassen. Als bekannteste Vertreter der pulverförmigen Trennmittel sind z.B. Talkum oder Zinkstearat zu nennen. Die Nachteile dieser Pudermittel sind im wesentlichen in deren Staubentwicklung im Fabrikationsbetrieb sowie in der zum Teil schlechten Verschweißbarkeit der mit Talkum oder Maispuder behandelten Rohlinge während der Vulkanisation zu sehen.As a release agent for elastomers there are already a large number of different Products that are roughly divided into two classes, the powdery ones, have become known and the liquid release agents. As the best-known representative of the powdery Release agents are e.g. talc or zinc stearate. The disadvantages of these powder products are essentially in their dust generation in the factory and in the partly poor weldability of those treated with talc or corn powder See blanks during vulcanization.
Eine andere Möglichkeit, den genannten Nachteilen zu begegnen, besteht darin daß man auf Pudermittel ganz verzichtet; und flüssige Trennmittel einsetzt, unter denen solche auf Fettsäurebasis wegen ihrer Wirtschaftlichkeit und der Möglichkeit, in wäßriger Lösung eingesetzt zu werden, noch immer die größte Bedeutung besitzen. In vielen Fallen, in denen Trennmittel auf Fettsäurebasis keine ausreichende Trennwirkung entwickeln, z.B. als Formeineinstreichmittel, werden vor allem Silikonöle und fluorierte Kohlenwasserstoffe eingesetzt. Neben den höheren Preisen besitzen diese Produkte Jedoch den Nachteil, daß auf das Vullranisat übertragene Trennmittelanteile die Haftung von nachträglich aufgebrachtem Finish oder einer Lackierung nachteilig beelnflussen und auch die Verklebung des Vulkanisats zu einem zusammengesetzten Artikel behindern.There is another possibility of counteracting the disadvantages mentioned in that one completely dispenses with powdering agents; and liquid release agents uses, among which those based on fatty acids because of their economy and the possibility of being used in aqueous solution is still the greatest Have meaning. In many cases where fatty acid-based release agents do not Develop a sufficient release effect, e.g. as a form coating agent mainly silicone oils and fluorinated hydrocarbons are used. In addition to the higher However, these products have the disadvantage that prices are transferred to the Vullranisat Release agent components the adhesion of a subsequently applied finish or a Adversely affect the paintwork and also the bonding of the vulcanizate to one hinder compound articles.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Trennmittel aufzufinden, die eine sehr gute Trennwirkung aufeisen, aber die vorstehend geschilderten Nachteile nicht besitzen.The present invention is therefore based on the object of release agents to find out which have a very good separating effect, but the ones described above Do not have disadvantages.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch solche Trennmittel gelöst 5 die als wesentlichen Bestandteil Partialglyceridester von Fettsäuren einer Kettenlänge von 6 bis 14 Kohlenstoffatomen enthalten 5 wobei die OM-Zahl zwischen 100 und 500, vorzugsweise zwischen 140 und 300 liegt. Aus praktischen Gründen sind Rettsäuren als Esterkomponente bevorzugt, deren Kettenlänge bei.According to the invention, this object is achieved by such release agents 5 the partial glyceride esters of fatty acids of one chain length as an essential component from 6 to 14 carbon atoms contain 5 where the OM number is between 100 and 500, preferably between 140 and 300. For practical reasons, they are fatty acids preferred as ester component, the chain length of which is.
8 bis 12 Kohlenstoffatomen liegt. Diese werden bei der Aufarbeitung von natürlichen Fetten bzw. Ölen als sogenannte Vorlauffettsäuren erhalten. Natürlich können auch nach beliebigen synthetischen Verfahren gewonnene Fettsäuren für die Versterung mit Glycerin eingesetzt werden. Die Säurezahl der Partialglyceride soll möglichst unter 1, besser noch uiiter 0,5 liegen.8 to 12 carbon atoms. These will be used in the work-up obtained from natural fats or oils as so-called pre-run fatty acids. Naturally fatty acids obtained by any synthetic method can also be used for the Esterification with glycerine can be used. The acid number of the partial glycerides should if possible be less than 1, better still less than 0.5.
Eine weitere Variationsmöglichkeit zur Herstellung der Ilydroxylgruppen enthaltenden Glyceridester besteht darin, das Glycerin teilweise durch andere mehrfunktionelle Alkohole wie Pentaerythrit, Tri:netliylolpropan oder Sorbit zu ersetzen.Another possible variation for the production of the Ilydroxylgruppen containing glyceride ester consists in the glycerol partly by other multifunctional To replace alcohols such as pentaerythritol, tri: netliylolpropane or sorbitol.
Besonders günstige Ergebnisse werden erzielt, wenn man auf 100 Gewicht steile des Partialglyceridesters 45 bis 20 Gewichtsteile Polyalkylenglykol, insbesondere Polyäthylenglykol eines Molgewichts zwischen 200 und 2000 zusetzt. Schließlich besteht eine weitere günstige Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Trennmittels darin auf 100 Gewichtsteile des Partialglyceridesters noch 10 bis 45 Gewichtsteile eines niederen polyfunktionellen Alkohols zuzusetzen. Als solche kommen z.B. Glycerin, Äthylenglykol, Trimethylolpropan, Sorbit, Cyclohexantriol und dergleichen infrage.Particularly favorable results are achieved if you weight on 100 steep of the partial glyceride ester 45 to 20 parts by weight of polyalkylene glycol, in particular Polyethylene glycol with a molecular weight between 200 and 2000 is added. Finally there is a further favorable embodiment of the release agent according to the invention therein 100 parts by weight of the partial glyceride ester still 10 to 45 parts by weight of a lower one add polyfunctional alcohol. Such as glycerine, ethylene glycol, Trimethylolpropane, sorbitol, cyclohexanetriol and the like.
Die erfindungsgemäßen Gleitmittel werden durch einfaches mechanisches Vermischen der Komponente und ggf. der erforderlichen Menge Wasser hergestellt. Wenn die GLeitmittel mit dem Pinsel aufgetragen werden sollen, stellt man eine Viskosität von 700 bis 1000 cP ein. Für das Auftragen mit der Spritzpistole werden Gleitmittel mit einer Viskosität von 50 bis 100 cP verwendet.The lubricants according to the invention are simply mechanical Mixing the component and, if necessary, the required amount of water. If the lubricant is to be applied with a brush, a viscosity is set from 700 to 1000 cP. Lubricants are used for spray gun application used with a viscosity of 50 to 100 cP.
Die erfindungsgemäßen Trennmittel lassen sich für die verschiedensten Typen von Elastomeren verwenden, wie etwa bei mnatürlichem Kautschuk, Butylkautschuk, Äthylenpropylenterpolymerisaten, Polyehlo.eoprens Butadicn-Styrol-Kautschui sowie Nitrilkautschuk mit verschieden hohen Gehalten an Acrylnitril.The release agents according to the invention can be used for the most diverse Use types of elastomers such as natural rubber, butyl rubber, Ethylene propylene terpolymers, Polyehlo.eoprens butadicn-styrene rubber and Nitrile rubber with different levels of acrylonitrile.
Bewährt haben sich die erfindungsgemäßen Gleitmittel, insbesondere bei der Herstellung von Gummischläuchen und Krümmern.The lubricants according to the invention have proven particularly useful in the manufacture of rubber hoses and elbows.
Dabei werden durch Extrudieren Schlauch- bzw. Krümmerrohlinge hergestellt, die, auf Kunststoff- oder Metalldorne aufgetragen, vulkanisiert werden.Hose or elbow blanks are produced by extrusion, which, applied to plastic or metal mandrels, are vulcanized.
Diese Gleitmittel ermöglichen nicht nur das Gleiten der Pormteile auf den kalten sowie heißen Dornen olme großen Kraftaufwand, sondern beeinflus sen auch das Vulkanisationsverhalten und die physikalisch-mechanischen Eigenschaften der Vulkanisate nicht negativ. Weiterhin verursachen sie an Metalldornen keine Korrosionen und keine Verschmutzungen. Auch werden helle Mischungen nicht verfärbt. Ferner lassen sich die erfindungsgemäßen Trennmittel sehr leicht von den Vulkanisatoberflähen wieder entfernen, so daß bei der Itontage keine Schwierigkeiten auftreten. Auch die universellen ninsatzmOglichkeiten sowohl für Natur- als auch Synthesekautschuk, dh. praktisch alle gebräuchlichen Kautschukmischungen, sind von großer Bedeutung.These lubricants not only allow the molded parts to slide Great effort is required on the cold and hot thorns, but rather they influence them also the vulcanization behavior and the physical-mechanical properties the vulcanizates are not negative. Furthermore, they do not cause any corrosion on metal mandrels and no pollution. There will also be light blends not discolored. Furthermore, the release agents according to the invention can be removed very easily from the vulcanizate surfaces remove it again so that there are no difficulties during installation. Even the universal uses for both natural and synthetic rubber, ie. practically all common rubber compounds are of great importance.
B e i s p i e l e Die Wirkung der erfindungsgemäßen Trennmittel wurde an Äthylen-Propylen-Terpolymeren, Polychloropren und einer hellen Kautschukmischung aus Naturkautschuk und Polybutadienkautschuk untersucht.Examples The effect of the release agents according to the invention was of ethylene-propylene terpolymers, polychloroprene and a light-colored rubber mixture investigated from natural rubber and polybutadiene rubber.
Mischung A 1000 g Äthylen-Propylen-Terpolymeres 50 g Zinkoxid 750 g SRF-Ruß 300 g aromatisches Mineralöl 10 g Diphenylamin 15 g Triallylisocyanurat 30 g Dicumylperoxid 15 g Mercaptobenzimidazol Mischung B 1000 g Polychloroprenkautschuk 50 g Zinkoxid 40 g Magnesiumoxid 15 g Stearinsäure 500 g Q Ruß 250 g F2F-Ruß 50 g Faktis 100 g aromasisches Mineralöl 20 g Diphenylamin 20 g Paraffin 250 g Kaolin 6 g Mercaptobenzimidazol Mischung C 600 g Naturkautschuk 40 g Polybutadioenkautschuk 10 g Stearinsäure 50 g Zin0:oxid 300 g Kieselsäure 200 g Kaolin 50 g Titandioxid 200 g Faktis 12 g Benzothiazol-2-cyclohexylsulfenamid 5 g Diphenylguanidin 18 g Schwefel Zur Vulkanisation wurden die Rohlinge 30 Minuten lang mittels Wasserdampf auf 150 bis 1550C erhitzt.Mixture A 1000 g ethylene-propylene terpolymer 50 g zinc oxide 750 g SRF carbon black 300 g aromatic mineral oil 10 g diphenylamine 15 g triallyl isocyanurate 30 g dicumyl peroxide 15 g mercaptobenzimidazole mixture B 1000 g polychloroprene rubber 50 g zinc oxide 40 g magnesium oxide 15 g stearic acid 500 g Q carbon black 250 g F2F carbon black 50 g factice 100 g aromatic mineral oil 20 g diphenylamine 20 g paraffin 250 g kaolin 6 g of mercaptobenzimidazole Mixture C 600 g natural rubber 40 g polybutadiene rubber 10 g stearic acid 50 g zinc oxide 300 g silica 200 g kaolin 50 g titanium dioxide 200 g factice 12 g benzothiazole-2-cyclohexylsulfenamide 5 g diphenylguanidine 18 g Sulfur For vulcanization, the blanks were steamed for 30 minutes heated to 150 to 1550C.
Zur Beuerteilung der Trennmittel wurden folgende Kriterien herangezogen: 1. Gleitwirkung Die Gleitwirkung wurde an U-förmig gebogenen Krümmerdornen mit einem Durchmesser von ca. 40 mm geprüft. Die Gleitmittel wurden vor dem Aufziehen der Roflinge mit einem Pinsel auf die Dorne aufgetragen. Die Gleitwirkung beim Aufziehen wurde an kalten und an heißen Dornen geprüft, d.h. bei Raumtemperatur und bei ca. 120 bis 150°C. Die Gleitwirkung beim Abziehen wurde nach der Vulkanisation bei einer Dorntemperatur von ca. 120 bis 160°C gestet. Das Gleitverhalten wurde nach folgender Skala bewertet: 1 = Auf- /Abziehen mit geringem Kraftaufwand 2 = Auf- /Abziehen mit mittlerem Kraftaufwand 3 = Auf- /Abziehen mit großem Kraftaufwand 4 = Abziehen unmöglich.The following criteria were used to rate the release agents: 1. Sliding effect The sliding effect was on U-shaped bent mandrels with a Tested with a diameter of approx. 40 mm. The lubricants were applied before the Roflings applied to the mandrels with a brush. The sliding effect when pulling up was tested on cold and hot thorns, i.e. at room temperature and at approx. 120 to 150 ° C. The peeling sliding effect was after vulcanization at a The mandrel temperature is set from approx. 120 to 160 ° C. The sliding behavior was as follows Scale rated: 1 = on / off with little effort 2 = on / off with moderate effort 3 = pulling on / off with great effort 4 = pulling off not possible.
2. Abwaschbarkeit der vulkanisierten Krümmer Nach der Vulkanisation wurden die Krümmer bei Raumtemperatur mit Wasser abgewaschen und getrocknet. Die Reinheit der Krümmeroberfläche wurde nach folgender Skala bewertet: 1 = gut 2 = befriedigend 3 = nicht befriedigend 3. Dornverschmutzung Nach jeweils 10 Vulkanisationszyklen wurde die Verschmutzung der Dorne wie folgt bewertet: 1 = keine Verschmutzung 2 = geringe Verschmutzung 3 = starke Verschmutzung 4. Korrodierende Wirkung Ent fettete Streifen aus kaltgewalztem Stahlblech wurden zur Hälfte in das jeweilige Gleitmittel getaucht und 4 Tage lang bei Raumteperatur darin belassen . Die korrodierende Wirkung der Gleitmittel wurde wie folgt beuerteilt: 1 = keine Korrosion 2 = schwache Korrosion an der Grenze zwischen Luft und Gleitmittel 3 = starke Korrosion, auch am eingetauchten Teil 5. Abwaschbarkeit der vulkanisierten Krümmer Nach der Vulkanisation wurden die Krümmer bei Raumtemperatur mit kaltem Wasser abgewaschen und getrocknet. Die Reinheit der Krümmeroberfläche wurde wie folgt bewertet: j gut 2 befriedigend 3 nicht Es wurden folgende Produkte geprüft: 1. Partialglycerid von Fettsäuren C8 12 OH-Zahl: 193 Säurezahl 0,3 2. Partialglycerid von Fettsäuren C8-12 OH-Zahl: 175 Säurezahl 074 3. Partialglycerid von Fettsäuren C8 12 OH-Zahl: 215 Säurezahl 0,2 4. 100 Gewichtsteile Partialester nach 1, 50 Gewichtsteile Wasser 5. 100 Gewichtsteile Partialester nach 3 30 Gewichtsteile Polyäthylenglykol Mol-Gew. 400 6. 100 Gewichtsteile Partialester nach 2 25 Gewicht steile Polyäthylenglykol Mol-Gew. 800 30 Gewichtsteile Glycerin 7. 100 Gewichtsteile Partialester nach 1 40 Gewichtsteile Polyäthylenglykol Mol-Gew. 400 10 Gewichtsteile Trimethylolpropan.2. Washability of the Vulcanized Elbows After vulcanization, the elbows were washed off with water at room temperature and dried. The purity of the manifold surface was rated on the following scale: 1 = good 2 = satisfactory 3 = unsatisfactory 3. Soiling of the mandrel After 10 vulcanization cycles, the soiling of the mandrels was rated as follows: 1 = no soiling 2 = slight soiling 3 = heavy soiling 4. Corrosive effect Degreased strips of cold-rolled steel sheet were dipped halfway into the respective lubricant and left in it for 4 days at room temperature. The corrosive effect of the lubricants was rated as follows: 1 = no corrosion 2 = weak corrosion at the boundary between air and lubricant 3 = severe corrosion, also on the immersed part 5. Washability of the vulcanized manifolds After vulcanization, the manifolds were cold at room temperature Washed off water and dried. The purity of the manifold surface was rated as follows: j good 2 satisfactory 3 not The following products were tested: 1. Partial glyceride of fatty acids C8 12 OH number: 193 acid number 0.3 2. Partial glyceride of fatty acids C8-12 OH number: 175 acid number 074 3. Partial glyceride of fatty acids C8 12 OH number: 215 acid number 0.2 4. 100 parts by weight of partial ester after 1.50 parts by weight of water 5. 100 parts by weight of partial ester after 3. 30 parts by weight of polyethylene glycol mol wt. 400 6. 100 parts by weight of partial ester after 2 25 parts by weight of polyethylene glycol molar wt. 800 30 parts by weight of glycerol 7. 100 parts by weight of partial esters after 1 40 parts by weight of polyethylene glycol mole weight. 400 10 parts by weight of trimethylol propane.
T a b e l l e
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752556362 DE2556362A1 (en) | 1975-12-15 | 1975-12-15 | Separating or mould stripping agents for rubbers - comprising partial glyceride esters of fatty acids of OH-value 500-100 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DE19752556362 DE2556362A1 (en) | 1975-12-15 | 1975-12-15 | Separating or mould stripping agents for rubbers - comprising partial glyceride esters of fatty acids of OH-value 500-100 |
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Family Applications (1)
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| DE19752556362 Withdrawn DE2556362A1 (en) | 1975-12-15 | 1975-12-15 | Separating or mould stripping agents for rubbers - comprising partial glyceride esters of fatty acids of OH-value 500-100 |
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| DE (1) | DE2556362A1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2928810A1 (en) * | 1978-10-16 | 1980-04-24 | Goldschmidt Ag Th | LUBRICANT AND RELEASE AGENT FOR RUBBER SHAPED BODIES |
| DE3247426A1 (en) * | 1982-12-22 | 1984-06-28 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | CUTTING OIL FOR THE BARBING PROCESSING OF COLORED METALS |
| EP0626420A1 (en) | 1993-05-24 | 1994-11-30 | Total Raffinage Distribution S.A. | Forming compositions for elastomeric parts |
| CN116554717A (en) * | 2023-04-27 | 2023-08-08 | 天津福尔欣汽车线缆有限公司 | Isolation agent for silicone rubber insulated automotive cables and coating process |
-
1975
- 1975-12-15 DE DE19752556362 patent/DE2556362A1/en not_active Withdrawn
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| EP0626420A1 (en) | 1993-05-24 | 1994-11-30 | Total Raffinage Distribution S.A. | Forming compositions for elastomeric parts |
| FR2705678A1 (en) * | 1993-05-24 | 1994-12-02 | Total Raffinage Distribution | Forming compositions for elastomer parts. |
| CN116554717A (en) * | 2023-04-27 | 2023-08-08 | 天津福尔欣汽车线缆有限公司 | Isolation agent for silicone rubber insulated automotive cables and coating process |
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|---|---|---|---|
| 8141 | Disposal/no request for examination |