DE242570C

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Publication number: DE242570C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 12 o. GRUPPECLASS 12 or GROUP

Bekanntlich vereinigen sich Benzol und Chlor im Sonnenlichte zu Benzolhex.achlorid. Durch die Versuche von Ruß (Berichte d. D. ehem. Ges. 1905, S. 1315) -ist ferner bekannt geworden, daß die stille elektrische Entladung die Reaktionsgeschwindigkeit eines Benzolchlorgemisches wesentlich steigert, ohne hierbei den qualitativen Reaktionsverlauf zu verändern, so daß auch in diesem Falle Benzolhexachlorid entsteht. Es wird ebendaselbst erwähnt, daß entladenes Chlor mit im Dunkeln befindlicher Essigsäure Chloressigsäuren bildet, eine Reaktion, welche sonst nur unter Einfluß des direkten Sonnenlichtes stattfindet. Es war somit zu erwarten, daß ein Gemenge von Methan und Chlor, welches bekanntlich im Sonnenlichte explodiert, unter der Einwirkung der stillen Entladung mit größerer Energie explodieren wird, so daß die Explosion in guter Ausbeute Salzsäure und fein verteilte Kohle liefern wird. Die Versuche zeigten aber, daß die Entladung in diesem Falle nicht einen quantitativ mehrfachen Effekt der Sonnenbelichtung hervorruft, sondern nur den Effekt der diffusen Beleuchtung — d. i. die Bildung von verschieden hoch chlorierten Kohlenwasserstoffderivaten — vermehrfacht, ohne das Gemenge zur Explosion zu bringen. Während aber die Energie der diffusen Beleuchtung stets von den örtlichen Verhältnissen abhängig ist und kaum geregelt werden kann, läßt sich die Energie und die Dauer der Entladung in weiten Grenzen ändern, so daß hierdurch die Reaktion derart beeinflußt wird, daß im Produkte das eine oder das andere Chlorderivat in überwiegender Menge vorherrscht. Unter dem Einflüsse der stillen elektrischen Entladung verläuft die Chlorierung des Methans mit viel größerer Geschwindigkeit als bei diffuser Beleuchtung. Treibt man z. B. ein Gemenge von 1 Raumteil Methan und 1 Raumteil Chlor in raschem Strome durch den schwach geladenen Entladungsraum, so entstehen vorzugsweise Methylchlorid und Methylenchlorid; dasselbe Gemenge, stärkerer Entladung ausgesetzt, liefert in überwiegender Menge flüssige Chlorderivate, während bei Anwendung höchst zulässiger Spannungen und längerer Einwirkung nahezu ausschließlich feste Produkte, wie C₂ Cl₆ usw., entstehen.It is well known that benzene and chlorine combine in sunlight to form benzene hexachloride. Through the experiments of soot (reports d. D. former Ges. 1905, p. 1315) it has also become known that the silent electrical discharge significantly increases the reaction rate of a benzene chlorine mixture without changing the qualitative course of the reaction, so that in this case benzene hexachloride is formed. It is also mentioned that discharged chlorine forms chloroacetic acids with acetic acid in the dark, a reaction which otherwise only takes place under the influence of direct sunlight. It was therefore to be expected that a mixture of methane and chlorine, which is known to explode in sunlight, would explode with greater energy under the influence of the silent discharge, so that the explosion would yield hydrochloric acid and finely divided coal in good yield. The experiments showed, however, that the discharge in this case does not produce a quantitatively multiple effect of the sun exposure, but only multiplies the effect of diffuse lighting - that is, the formation of different levels of chlorinated hydrocarbon derivatives - without causing the mixture to explode. While the energy of diffuse lighting is always dependent on the local conditions and can hardly be regulated, the energy and the duration of the discharge can be changed within wide limits, so that the reaction is influenced in such a way that one or the other in the product other chlorine derivative predominates in abundance. Under the influence of the silent electrical discharge, the chlorination of the methane proceeds at a much greater rate than with diffuse lighting. If you drive z. B. a mixture of 1 part by volume of methane and 1 part by volume of chlorine in a rapid stream through the weakly charged discharge space, preferably methyl chloride and methylene chloride are formed; the same mixture, exposed to a stronger discharge, delivers predominantly liquid chlorine derivatives, while the application of the highest permissible voltages and prolonged exposure almost exclusively results in _{solid products such as C 2} Cl _{6 etc.}

Es wird bemerkt, daß die Erzeugung von Halogenderivaten aus den Halogenen und Kohlenwasserstoffen - durch die Einwirkung chemisch wirksamer Lichtstrahlen bekannt ist, jedoch leidet diese Reaktion daran, daß sie unregelbar ist und leicht zur unbeabsichtigten Explosion führt; El worthy (frz. Pat. 354291) mischt daher zu den Gasen inerte Gase. Demgegenüber wird bei dem vorliegenden Verfahren ohne verdünnende, die ManipulationIt is noted that the production of halogen derivatives from the halogens and Hydrocarbons - known from the action of chemically active light rays, however, this response suffers from being irregular and easy to be unintentional Explosion leads; El worthy (French Pat. 354291) therefore mixes inert gases with the gases. In contrast, in the present method without diluting that manipulation

umständlich machende inerte Gase gearbeitet, aber der Reaktionsverlauf durch Regelung der die Reaktion qualitativ mildernden, quantitativ aber beschleunigenden stillen Entladung vollkommen beherrscht.cumbersome inert gases worked, but the course of the reaction by regulating the qualitative attenuating the reaction, quantitative but accelerating silent discharge completely mastered.

Statt freier Halogene kann man selbstverständlich auch solche Verbindungen verwenden, welche unter der Einwirkung der stillen Entladung Halogene in Freiheit setzen.Instead of free halogens, you can of course also use such compounds, which, under the influence of the silent discharge, set halogens free.

Claims

Patent claim:

Process for the production of halogenated hydrocarbons, characterized in that that a mixture of methane with a halogen or with such compounds, which set halogen free in the discharge space, exposed to the action of the silent electrical discharge will.