DE2424958A1 - PROCESS FOR THE RECOVERY OF METAL COMPONENTS FROM THE GRINDING DUST OF HIGH-QUALITY METALS AND ALLOYS - Google Patents
PROCESS FOR THE RECOVERY OF METAL COMPONENTS FROM THE GRINDING DUST OF HIGH-QUALITY METALS AND ALLOYSInfo
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Verfahren zur Rückgewinnung von Metallanteilen aus dem Schleifstaub hochwertiger Metalle und Legierungen "Process for the recovery of metal parts from the grinding dust of high-quality metals and alloys "
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Rückgewinnung von Metallanteilen aus dem beim Schleifen hochwertiger Metalle und Legierungen, insbesondere von Legierungen mit Anteilen an Nickel, Kobalt, Wolfram, Chrom, Titan, Niob und/oder Molybdän anfallenden Schleifstaub.The invention relates to a method of recovery of metal components from grinding high-quality metals and alloys, especially alloys with shares of nickel, cobalt, tungsten, chromium, titanium, niobium and / or molybdenum accruing grinding dust.
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Beim Schleifen von Gegenständen aus hochwertigen Metallen und Legierungen, wie Guß-, Schmiede- und Walzstücken fällt in größeren Mengen Schleifstaub an, der einen hohen Prozentsatz der Metalle der geschliffenen Gegenstände enthält. Je nach den gewählten Bearbeitungsverfahren der Gegenstände liegt ein mehr oder weniger großer Anteil der Legierungskomponenten in Oxidform vor. Je nach der Art der verwendeten Schleifscheiben enthält der Schleifstaub ferner nicht unbeträchtliche Anteile an Bindemitteln und Schleifkörnem, aus denen sich die Schleifscheibe zusammensetzt. Die Metalloxide und der Abrieb der Schleifscheiben b±en sich bei der Aufbereitung des Schleifstaubes bzw. bei der Rückgewinnung der Metallanteile als außerordentlich störend erwiesen. Die Rückgewinnung ist aber deswegen wünschensA^ert, weil es sich bei einer Reihe von Legierungskomponenten um hochwertige Metalle handelt, die im Falle einer Beseitigung des Schleifstaubes als Abfall eine beträchtliche Verlustquelle darstellen. Zu diesen Metallen gehören insbesondere Nickel, Kobalt, Wolfram, Chrom, Titan, Niob und Molybdän.When grinding objects made of high-quality metals and alloys, such as castings, forgings and rolled pieces, falls in large quantities of grinding dust, which makes up a high percentage of the metals in the objects being ground contains. Depending on the chosen processing method for the objects, there is a greater or lesser proportion of the alloy components in oxide form. Depending on the type of grinding wheel used, the Sanding dust is also a not inconsiderable amount of binders and abrasive grains that make up the grinding wheel composed. The metal oxides and the abrasion of the grinding wheels come together when the grinding dust is processed or in the recovery of the metal fractions proved to be extremely troublesome. The recovery is but it is desirable because there is a number alloy components are high-quality metals, which in the event of removal of the grinding dust as waste represent a significant source of loss. These metals include in particular nickel, cobalt, Tungsten, chromium, titanium, niobium and molybdenum.
Man hat zum Zwecke einer Rückgewinnung der Metallanteile bereits versucht, den Schleifstaub im offenen und Vakuum-Induktionsofen auf- bzw. umzuschmelzen. Dieser Versuch führte jedoch nicht zu dem gewünschten Erfolg: Die Schmelze wurde durch Oxide und Korund aus der Schleifscheibe verdorben. Eine Rückgewinnung der Metallanteile auf chemischen, d.h. nassem Wege ist außerordentlich aufwendig und kostspielig.For the purpose of recovering the metal components, attempts have already been made to remove the grinding dust in the open and Melting or remelting the vacuum induction furnace. However, this attempt did not lead to the desired success: The Melt was spoiled by oxides and corundum from the grinding wheel. A recovery of the metal parts by chemical, i.e. wet, route is extremely time-consuming and expensive.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Rückgewinnung von Metallanteilen aus Schleifstaub anzugeben, welches einfach durchzuführen ist undThe invention is therefore based on the object of a method for recovering metal components from grinding dust indicate which is easy to perform and
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zu rückgewonnenen Metallen hoher Reinheit, insbesondere ohne oxidische Einschüsse führt.leads to recovered metals of high purity, in particular without oxidic interferences.
Die Lösung der gestellten Aufgabe erfolgt bei dem eingangs beschriebenen Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung dadurch, daß der Schleifstaub zu kompakten Körpern verfestigt wird, die als Abschmelzelektroden eingesetzt und mittels eines an sich bekannten Elektroschlacke-Umschmelzverfahrens zu Blöcken umgeschmolzen werden.The task at hand is solved at the beginning described method according to the present invention characterized in that the grinding dust to compact Bodies is solidified, which are used as consumable electrodes and by means of a known electro-slag remelting process be remelted into blocks.
Es wurde überraschend festgestellt, daß der größte Teil der im Schleifstaub enthaltenen oxidischen Bestandteile einschließlich der organischen und/oder anorganischen Bindemittelanteile der Schleifscheibe beim Umschmelzen der auf die angegebene Art hergestellten Abschmelzelektroden vollständig von der geschmolzenen Schlacke aufgenommen und in dieser festgehalten werden. Der sich unter-" halb der geschmolzenen Schlackeschicht durch Kristallisation aufbauende Block ist in sehr hohem Maße frei von unerwünschten Bestandteilen, die eine Wiederverwendung des rückgewonnenen Metalls erschweren A^ürden. Dabei erfolgt sogar eine Anreicherung derjenigen hochwertigen Metalle, wegen welcher die Rückgewinnung überhaupt durchgeführt wird. Einzelheiten des Elektroschlacke-Umschmelzverfahrens sind Stand der Technik; sie werden in der Spezialbeschreibung zum Zwecke eines besseren Verständnisses des Vorganges dennoch erläutert. Es ist dabei möglich, das Elektroschlacke-Umschmelzverfahren ausschließlich unter Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Abschmelzelektroden durchzuführen. Es ist aber auch möglich, zusätzlich Permanentelektroden einzusetzen, mit denen eine besondere Temperaturführung in der Schmelze er-It was surprisingly found that the majority the oxidic components contained in the grinding dust, including the organic and / or inorganic ones Binder proportions of the grinding wheel when remelting the consumable electrodes produced in the specified manner be completely absorbed by the molten slag and retained in it. The one under- " half of the molten slag layer built up by crystallization is free of to a very high degree undesirable components that make it difficult to reuse the recovered metal. This takes place even an enrichment of those valuable metals because of which the recovery was carried out in the first place will. Details of the electroslag remelting process are state of the art; they are included in the special description for the purpose of better understanding the process is nevertheless explained. It is possible to use the electroslag remelting process exclusively to be carried out using the consumable electrodes produced according to the invention. But it is also possible use additional permanent electrodes with which a special temperature control in the melt is achieved.
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möglicht wird. Außerdem können zusätzlich normale, metallische Abschmelzelektroden bestimmter Legierungszusammensetzung eingesetzt werden, durch welche die Zusammensetzung des aus der Schmelze aufgebauten Blockes beeinflußt werden kann.becomes possible. In addition, normal, metallic consumable electrodes of certain alloy compositions can be used, through which the Composition of the block built up from the melt can be influenced.
Der Schleifstaub kann dabei ohne Zusatz von Bindemitteln zu Abschmelzelektroden verpreßt werden. Besonders vorteilhaft geschieht dies durch Anwendung eines sogenannten isostatischen Preßverfahrens, bei dem der Schleifstaub in eine undurchlässige, beispielsweise thermoplastische Hülle eingefüllt und unter allseitigem,The grinding dust can be pressed into consumable electrodes without the addition of binders. Particularly beneficial this is done by using a so-called isostatic pressing process in which the Sanding dust filled into an impermeable, for example thermoplastic cover and under all-round,
ο hohem Druck von beispielsweise 25oo kg/cm verpreßt wird.ο high pressure of, for example, 25oo kg / cm is pressed.
Es hat sich ebenfalls überraschend gezeigt, daß die elektrische Leitfähigkeit einer solchermaßen hergestellten Abschmelzelektrode ausreichend groß ist, so daß die Abschmelzelektroden ohne übermäßige Elektrodenerwärmung aufgrund des hindurchfliessenden Schmelzstroms umgeschmolzen werden können. Im Gegenteil, es hat sich gezeigt, daß die Elektrodenerwärmung aufgrund des Schmelzstroms sogar zu einer Verfestigung und zu einer Verbesserung der Leitfähigkeit führt, so daß sich der Vorgang : stabilisiert.It has also been shown, surprisingly, that the electrical conductivity of a consumable electrode produced in this way is sufficiently high so that the consumable electrodes can be remelted without excessive electrode heating due to the melt current flowing through them. On the contrary, it has been shown that the electrode heating due to the melt flow even leads to solidification and an improvement in conductivity, so that the process : stabilizes.
Der Vorgang der Verfestigung des Schleifstaubes kann jedoch auch unter Verzicht auf eine isostatische Preßeinrichtung dadurch vereinfacht werden, daß dem Schleifstaub Bindemittel zugesetzt werden, bei deren Aushärtung eine Abschmelzelektrode von ausreichender Festigkeit ohne Anwendung von nennenswertem Druck entsteht. Als Bindemittel kommen dabei Verbindungen infrage, wie sie dem Metallurgen für feuerfeste Stampfmassen geläufig sind. Durch einen Zusatz von sauerstoffaffinem Metall, vorzugsweise Aluminium kann die Ausbeute mittels einer Reduktion der Oxide vergrößert werden.The process of solidifying the grinding dust can, however, also be done without using an isostatic pressing device can be simplified by adding binders to the grinding dust as it cures a consumable electrode of sufficient strength is produced without the application of appreciable pressure. as Binding agents come into question here, such as the Metallurgists for refractory ramming masses are familiar. By adding a metal with an affinity for oxygen, preferably The yield of aluminum can be increased by reducing the oxides.
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Um die Festigkeit der Abschmelzelektrode am Einspannende, d*h, am Ende maximaler mechanischer Beanspruchung weiter zu steigern, wird gemäß der weiteren Erfindung vorgeschlagen, daß am Einspannende ein metallischer Zapfen mindestens teilweise vom Elektrodenmaterial umpreßt wird. Der Zapfen erhält dabei zweckmäßig eine solche Form, daß er im Elektrodenmaterial nach Art eines Dübels formschlüssig gehalten wird.About the strength of the consumable electrode at the clamping end, i.e. at the end of maximum mechanical stress To increase further, it is proposed according to the further invention that a clamping end metallic pin is at least partially encapsulated by the electrode material. The tenon receives it expediently such a shape that it is held in a form-fitting manner in the electrode material in the manner of a dowel will.
Sowohl der Preßvorgang als auch ein Aushärtevorgang bei Verwendung von Bindemitteln können in Formen mit zylindrischem oder prismatischem Hohlraum durchgeführt werden. Verfestigungsvorgänge für pulverförmige Stoffe sind dem Fachmann in hinreichender Zahl bekannt, so daß auf weitere Angaben verzichtet werden kann.Both the pressing process and a curing process when using binders can be in forms with cylindrical or prismatic cavity. Solidification processes for powdery substances are known in sufficient numbers to the person skilled in the art, so that further information can be dispensed with.
Eine an sich bekannte Vorrichtung zum Umschmelzen der aus Schleifstaub hergestellten Abschmelzelektroden sei nachfolgend anhand der Figur näher beschrieben.A device known per se for remelting the consumable electrodes made from grinding dust is described in more detail below with reference to the figure.
In der Figur ist mit 1 eine Abschmelzelektrode aus verfestigtem Schleifstaub bezeichnet, die mittels einer Zugstange 2 an einem Ausleger 3 einer Elektrodenhaltevorrichtung befestigt ist* Der Ausleger 3 ist längsverschieblich an einer senkrechten Führungssäule 4 befestigt und mittels einer Gewindespindel 5 in vertikaler Richtung bewegbar. Zu diesem Zweck befindet sich im Ausleger 3 eine Spindelmutter 6. Die Gewindespindel 5 wird an ihrem oberen Ende von einem Lager 7 aufgenommen, das mittels einer Traverse 8 an der Führujigssäule 4 befestigt ist. Das untere Lager 9 der Gewindespindel befindet sich in einem Getriebekasten Io, in dem die Drehzahl des Antriebsmotors 11 auf einen geeigneten Wert untersetzt wird. Die In the figure, a consumable electrode of solidified grinding dust is denoted by 1, which is mounted on a boom 3 of an electrode holding device by means of a draw bar 2 * The boom 3 is longitudinally displaceably mounted on a vertical guide column 4 and is movable by means of a G e threaded spindle 5 in the vertical direction. For this purpose there is a spindle nut 6 in the boom 3. The threaded spindle 5 is received at its upper end by a bearing 7 which is fastened to the guide column 4 by means of a cross member 8. The lower bearing 9 of the threaded spindle is located in a gear box Io, in which the speed of the drive motor 11 is reduced to a suitable value. the
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Teile 2 bis 11 stellen die sogenannte Elektrodenantriebsvorrichtung dar.Parts 2 to 11 represent the so-called electrode drive device represent.
Die Abschmelzelektrode 1 befindet sich zumindest mit einem Teil ihrer Länge innerhalb einer Kokille 12, die aus einer Kokillenwand 13 in Form eines zylindrischen Hohlmantels mit Anschlußstutzen 14 für Ein- und Austritt der Kühlflüssigkeit 15 besteht. In der Kokille 12 befindet sich während der Schmelzphase, in der die Vorrichtung dargestellt ist, eine flüssige Schlackeschicht 16, in welche die Abschmelzelektrode 1 in geringem Maße eintaucht. Die Elektrode schmilzt tropfenweise durch die Schlackeschicht 16 ab, sammelt sich darunter in einem Schmelzsee 17, der nachfolgend durch Wärmeentzug und Kristallisation zum Schmelzblock 18 -verfestigt wird. Der Wärmeentzug erfolgt anfänglich im wesentlichen durch den wassergekühlten Kokillenboden 19, und nachfolgend im wesentlichen durch die Kokillenwand 13. Zwischen Kokillenwand und Kokillenboden befindet sich ein hitzebeständiger Isolierstoffring 2o. Die gesamte Anordnung ruht auf einer Basisplatte 21.The consumable electrode 1 is at least with part of its length within a mold 12, which consists of a mold wall 13 in the form of a cylindrical Hollow jacket with connection piece 14 for inlet and outlet of the cooling liquid 15 consists. In the mold 12 is located During the melting phase in which the device is shown, a liquid slag layer develops 16, in which the consumable electrode 1 is immersed to a small extent. The electrode melts through drop by drop the slag layer 16 collects underneath in a melt pool 17, which is subsequently removed by heat and crystallization into melt block 18 is solidified. The heat extraction initially takes place essentially through the water-cooled mold bottom 19, and then essentially through the mold wall 13. A heat-resistant insulating ring 2o is located between the mold wall and the mold base. The whole The arrangement rests on a base plate 21.
Die Schmelzstromzufuhr erfolgt einerseits mittels eines flexiblen Kabels 22 und einer Anschlußklemme 23 zur Zugstange 2 und von hier aus zur Elektrode 1, andererseits zu einer Anschlußklemme 24 eines elektrischen Umschalters 25, dessen Ausgangsklemme 26 mit dem Kokillenboden 19 über eine Leitung 27 verbunden ist. Eine zweite Ausgangsklemme 28 führt über die Leitung 29 zur Kokillenwand Mittels des Umschalters 25 ist es möglich, wahlweise den Kokillenboden 19 oder die Kokillenwand 13 zum Gegenpol für die Abschmelzelektrode 1 zu machen. Durch den Stromfluß innerhalb der Schlackeschicht 16 heizt sich dieThe melt current is supplied on the one hand by means of a flexible cable 22 and a connecting terminal 23 to the pull rod 2 and from here to electrode 1, on the other hand to a connection terminal 24 of an electrical switch 25, the output terminal 26 of which is connected to the mold bottom 19 via a line 27. A second output terminal 28 leads via line 29 to the mold wall. By means of switch 25, it is possible to selectively select the To make the mold bottom 19 or the mold wall 13 the opposite pole for the consumable electrode 1. By the flow of electricity within the slag layer 16 is heated
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Schlacke in bekannter Weise auf und liefert die erforderliche Schmelzwärme.Slag in a known manner and provides the necessary heat of fusion.
Die Regelung des Elektrodenvorschubs erfolgt über ein Regelgerät 3o, welches mittels der Leitungen 31 bzw. 32 mit der Abschmelzelektrode 1 einerseits und mit der Kokillenwand 13 andererseits verbunden ist. Es kann natürlich auch ein Anschluß der Leitung 32 am Kokillenboden vorgesehen werden, wobei dann ein Umschalter analog Position 25 vorzusehen ist. Das Regelgerät 3o erfaßt den Spannungsgradienten innerhalb der Schlackeschicht 16 einschließlich der ihn überlagerten impulsförmigen Schwankungen. Durch eine entsprechende, vorzugsweise elektronische, Auswertung der Meßwerte wird der Elektrodenantriebsmotor 11 über die Leitung 33 in der Weise mit Strom beaufschlagt, daß die gewünschte und für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erforderliche relative Lage von Abschmelzelektrode 1 und Oberfläche der Schlackeschicht 16 eingestellt und beibehalten wird. Einzelheiten des Regelgeräts sind nicht Gegenstand der Erfindung und sollen daher an dieser Stelle auch nicht näher erläutert werden.The regulation of the electrode feed takes place via a control device 3o, which by means of the lines 31 or 32 is connected to the consumable electrode 1 on the one hand and to the mold wall 13 on the other hand. It a connection of the line 32 can of course also be provided at the bottom of the mold, in which case a changeover switch is to be provided analogously to position 25. The control device 3o detects the voltage gradient within of the slag layer 16 including the pulse-shaped fluctuations superimposed on it. By means of a corresponding, Electrode drive motor 11 is preferably used electronically to evaluate the measured values the line 33 is supplied with current in such a way that the desired and for the implementation of the invention Process required relative position of consumable electrode 1 and surface of the Slag layer 16 is set and maintained. Details of the control device are not the subject of the invention and should therefore not be explained in more detail at this point.
Die Zugstange 2 besitzt an ihrem unteren Ende eine scheibenförmige Platte 34, deren Querschnitt mit dem Querschnitt der Abschmelzelektrode 1 übereinstimmt. Itt Verlängerung der Zugstange 2 erstreckt sich ausgehend von der Platte 34 ein metallischer Zapfen 35 in das Innere der Masse der Elektrode 1. Zum Zwecke einer formschlüssigen Einbettung ist das untere Ende des Zapfens 35 nach Art eines Dübels gespreizt, so daß ein Abgleiten der Abschmelzelektrode 1 von der Zug-The tie rod 2 has at its lower end a disc-shaped plate 34, the cross section of which with the Cross-section of the consumable electrode 1 matches. Itt extension of the pull rod 2 extends starting from the plate 34 a metallic pin 35 into the interior of the mass of the electrode 1. For the purpose of a form-fitting embedding, the lower end of the pin 35 is spread like a dowel, so that a sliding of the consumable electrode 1 from the tensile
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stange 2 bzw. vom Zapfen 35 ausgeschlossen ist. Beispiel: rod 2 or from the pin 35 is excluded. Example:
loo Kilogramm Schleifstaub der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurden isostatisch bei einem Druck vonloo kilograms of grinding dust as specified below Composition were isostatic at a pressure of
2
25oo kg/cm zu einer Abschmelzelektrode von ca. ISo mm2
25oo kg / cm to a consumable electrode of approx. ISo mm
Durchmesser und 1,5m Länge verpreßt. Schleifstaubanalyse:Compressed diameter and length of 1.5 m. Grinding analysis:
Die auf die angegebene Art hergestellte Abschmelzelektrode wurde in einer Vorrichtung gemäß der Figur mit einem inneren Kokillendurchmesser von 25o mm unter einer Schicht von Io kg Schlacke der nachstehenden Zusammensetzung umgeschmolzen. The consumable electrode produced in the manner indicated was in a device according to the figure with an inner Mold diameter of 25o mm melted under a layer of 10 kg of slag of the following composition.
Kalziumfluorid 6o% Siliziumdioxid 2o% Kalziumoxid 2o%Calcium fluoride 6o% silicon dioxide 2o% calcium oxide 2o%
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Das Kalziumoxid kann insbesondere etwa als Bindemittel für den Schleifstaub zugesetztes Wasserglas kompensieren,The calcium oxide can in particular be used as a binder compensate for the added water glass for the grinding dust,
Die Schlackeschicht hatte dabei eine Höhe von ca. loo mm, Das Umschmelzen erfolgte bei einer Badspannung von 37 Volt, bei einer Stromstärke von 4 Kiloampere. Die damit erreichte Schmelzleistung lag bei ca. 15o kW. In einer Zeit von 5o Minuten wurde aus der Abschmelzelektrode ein Schmelzblock 18 aufgebaut, der ein Gewicht von 72 kg besaß. Die Ausbeute betrug somit 72% der eingesetzten Schleifstaubmenge, wobei eine Anreicherung der eigentlich wichtigen Metalle erfolgte.The slag layer had a height of approx. Loo mm, The remelting took place at a bath voltage of 37 volts and a current of 4 kiloamps. The one with it The melting power achieved was approx. 150 kW. In a time of 50 minutes, the consumable electrode became a melt block 18 built, which had a weight of 72 kg. The yield was thus 72% of that used Amount of grinding dust, with an enrichment of the actually important metals.
Schmelzblockanalyse: Schmelzbl ockanalyse:
Es wurde festgestellt, daß der Schmelzblock 18 im wesentlichen frei von oxidischen Einschüssen ist und die hauptsächlich wiederzugewinnenden Metalle Nickel und Kobalt angereichert enthält.It was found that the melt block 18 was essentially is free from oxidic debris and is mainly Recovered metals containing nickel and cobalt enriched.
Das auf diese Weise rückgewonnene Material kann z.B. für die Zulegierung zu Metallchargen bei der normalen Produktion verwendet werden.The material recovered in this way can be used, for example, for alloying with metal batches in normal production be used.
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