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DE2421820A1 - THERMAL DIMERIZATION OF ACYCLIC CONJUGATE PENTADIENES AND PROCESSING OF THE DIMERS TO TERPE RESINS - Google Patents

THERMAL DIMERIZATION OF ACYCLIC CONJUGATE PENTADIENES AND PROCESSING OF THE DIMERS TO TERPE RESINS

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Publication number
DE2421820A1
DE2421820A1 DE2421820A DE2421820A DE2421820A1 DE 2421820 A1 DE2421820 A1 DE 2421820A1 DE 2421820 A DE2421820 A DE 2421820A DE 2421820 A DE2421820 A DE 2421820A DE 2421820 A1 DE2421820 A1 DE 2421820A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
sodium
isoprene
sodium salt
dimers
acylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2421820A
Other languages
German (de)
Inventor
Jun Curtis Welter Dewalt
Philip George Irwin
Anargiros Pete Patellis
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hercules LLC
Original Assignee
Hercules LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hercules LLC filed Critical Hercules LLC
Publication of DE2421820A1 publication Critical patent/DE2421820A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/38Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of dienes or alkynes
    • C07C2/40Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of dienes or alkynes of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DR.-ING. VON KREISLEK DR.-ING. SCHDN WALD DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLCPSCH DIPL-ING. SELTINGDR.-ING. FROM KREISLEK DR.-ING. SCHDN FOREST DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLCPSCH DIPL-ING. SELTING

5 KÖLN 1, DEICHMANNHAU35 COLOGNE 1, DEICHMANNHAU 3

Köln, den 6. Mai 1974 AvK/AxCologne, May 6th 1974 AvK / Ax

HERCULES INCORPORATED,HERCULES INCORPORATED,

910 Market Street, Wilmington, Delaware 19899 (U.5.A910 Market Street, Wilmington, Delaware 19899 (U.5.A

c
Thermische Dimerisierung von acy'lischen konjugierten
c
Thermal dimerization of acylic conjugates

Pentadienen und Weiterverarbeitung der Dinieren zu TerpenharzenPentadienes and processing of dining too Terpene resins

Die Erfindung betrifft thermische Dimerisierungsreaktionen von acyclischen konjugierten Pentadienen, wobei Reaktionen, die zur Bildung löslicher Polymerisate führen, verzögert werden. Die Erfindung umfaßt ferner katalytische Umsetzungen der in dieser Weise hergestellten Dimeren mit verschiedenen Monomeren in Lösung unter Bildung von synthetischen Terpenharzen.The invention relates to thermal dimerization reactions of acyclic conjugated pentadienes, with reactions leading to the formation of soluble polymers lead, be delayed. The invention also encompasses catalytic reactions of those produced in this manner Dimers with various monomers in solution to form synthetic terpene resins.

Natürliche Terpenharze werden aus Terpentin hergestellt. Die technischen Anwendungen der Terpene sind nicht im.vollen möglichen Maß ausgeschöpft worden, weil die Liefermöglichkeiten von Terpentin begrenzt und ungewiß sind. Es wurde bereits-vorgeschlagen, synthetische Terpene herzustellen, Jedoch sind viele der vorgeschlagenen Verfahren großtechnisch unbefriedigend. Sin bekanntes Verfahren zur Herstellung von synthetischen Terpenen besteht aus einer thermischen Dimerisierungsreaktion für Isopren und anschließender Polyaierisationsreaktion zwischen den bei der thermischen Heaktion gebildeten Dimeren und monoaierem Isopren. Die Polymeri-Natural terpene resins are made from turpentine. The technical uses of the terpenes are has not been used to the fullest extent possible because the availability of turpentine is limited and uncertain are. It has been suggested to make synthetic terpenes, however many have been suggested Technically unsatisfactory process. Sin well-known process for the production of synthetic Terpenes consists of a thermal dimerization reaction for isoprene and subsequent polymerization reaction between the dimers formed in the thermal heat and monoated isoprene. The polymer

40 9848/107940 9848/1079

sation kann in Lösung unter Verwendung eines Friedel-Crafts-Katalysators durchgeführt werden. Bei der thermischen Dimerisierungsreaktion fallen erhebliche Mengen eines löslichen Polymerisats neben den gewünschten Dimeren an, wodurch die Ausbeute an Dimeren verringert wird. Wenn das lösliche Polymerisat nicht von den Dimeren vor der Polymerisationsreaktion abgetrennt wixd, ist das gebildete Harz ein weniger als befriedigender Klebrigmacher für Kautschuk. Außer diesem löslichen Polymerisat werden sogenannte "popcorn"-Polymerisate in geringen Mengen während der Dimerisierung gebildet. Dieser Polymertyp kann normale Operationen stören, indem er Rohre verstopft und richtiges -Arbeiten von Ventilen verhindert. Verschiedene Inhibitoren werden zur Unterdrückung von Polymerisationsreaktionen verwendet, bei denen lösliche Polymerisate gebildet werden, jedoch erwiesen sie sich nur in begrenztem !.laße als brauchbar. Die Ergebnisse mehrerer Versuche, bei denen tert.-Butylcatechin (TBO) und der Monomethyläther von Hydrochinon (MEHQ) als Inhibitoren der thermischen Dimerisierung von 99%igeci Isopren verwendet wurden, sind in Tabelle 1 genannt. Die Versuche wurden mit Ansätzen von 500 g in einem 1-1-Reaktionsgefäß bei 150°C für eine Zeit von 6 Stunden und bei Drücken von 7-,7 bis 17^6 atü durchgeführt.Sation can be carried out in solution using a Friedel-Crafts catalyst. In the thermal dimerization reaction, considerable amounts of a soluble polymer are obtained in addition to the desired dimers, as a result of which the yield of dimers is reduced. If the soluble polymer is not separated from the dimers prior to the polymerization reaction, the resin formed is a less than satisfactory tackifier for rubber. In addition to this soluble polymer, so-called "popcorn" polymers are formed in small amounts during the dimerization. This type of polymer can interfere with normal operations by clogging pipes and preventing valves from working properly. Various inhibitors are used to suppress polymerization reactions in which soluble polymers are formed, but they have only been found to be of limited use. The results of several tests in which tert-butylcatechol (TBO) and the monomethyl ether of hydroquinone (MEHQ) were used as inhibitors of the thermal dimerization of 99% igeci isoprene are given in Table 1. The experiments were carried out with batches of 500 g in a 1-1 reaction vessel at 150 ° C. for a period of 6 hours and at pressures of 7, 7 to 17 ^ 6 atmospheres.

£09843/1079£ 09843/1079

Tabelle 1Table 1

Versuchattempt Inhibitor,Inhibitor, GrammGram Gebildetes
Dimeres
Educated
Dimers
Polymere
Verunreini
Polymers
Contaminants
(in % (in % gung
von 500 g)
supply
from 500 g)
11 TBGTBG 0,0250.025 3737 7,4-7.4- 22 TBCTBC 2,52.5 6060 6,06.0 3 ·■·3 · ■ · TBCTBC 1010 6060 4,04.0 4-4- TBG
MEHQ
TBG
MEHQ
0,025
5,0
0.025
5.0
6161 4,04.0
.5.5 TBG
KNOp
K2CO3
TBG
KNOp
K 2 CO 3
0,025
/1,0
0,25
0.025
/ 1.0
0.25
6161 3,33.3
66th TBC 0,025
N-lTit.ro so
ar ylhydroxy-
lin 0,025
TBC 0.025
N-lTit.ro so
ar ylhydroxy
lin 0.025
6363 1,11.1

Die Verwendung von Trinitrobenzol, das als Polymerisationsinhibitor bekannt ist, ist aufgrund seiner explosiven Eigenschaften im großtechnischen Maßstab unerwünscht. Die Ergebnisse der in Tabelle 1 zusammengestellten Versuche zeigen, daß ein unerwünscht hoher Anteil an polymerer Verunreinigung gebildet wird.The use of trinitrobenzene as a polymerization inhibitor is known, is undesirable on an industrial scale because of its explosive properties. The results of the tests compiled in Table 1 show that an undesirably high Part of polymeric contamination is formed.

Gemäß der Erfindung werden acyclische konjugierte Diene in Gegenwart eines Natriumsalzes dimerisiert, das die Bildung von löslichem Polymerisat hemmt und vermindert. Vorzugsweise wird eine Lösung von Natriumnitrat, Natriumkob-altnitrit oder Natriumnitroprussid einem acyclischen konjugierten Pentadien zugesetzt, bevor die Dimerisierung stattfindet, worauf das Monomere dimerisiert Wird. Es wurde gefunden, daß durch Zusatz geringer Mengen Natriumnitrat zu einem Pentadienmonomeren, z.B. Isopren, die Bildung von löslichem Polymerisat auf ein unbedeutendes Maß vermindert wird. Gemäß der Erfindung wird das Natriumnitrat in einerAccording to the invention, acyclic conjugated dienes are dimerized in the presence of a sodium salt, which inhibits and reduces the formation of soluble polymer. Preferably a solution of sodium nitrate, Sodium cobalt nitrite or sodium nitroprusside added to an acyclic conjugated pentadiene before dimerization takes place, whereupon the monomer Is dimerized. It has been found that by adding small amounts of sodium nitrate to a pentadiene monomer, e.g. isoprene, the formation of soluble polymer is reduced to an insignificant level. According to the invention, the sodium nitrate is in a

U 0 U 0

1 Ü 7 91 night 7 9

Menge von 0,0036 bis 0,4 % als Inhibitor verwendet. Das Natriumsalz kann in wässriger oder alkoholischer Lösung zugesetzt werden. Vorteilhaft wird eine gepufferte wässrige Lösung des Natriumsalzes verwendet.Amount of 0.0036-0.4 % used as an inhibitor. The sodium salt can be added in an aqueous or alcoholic solution. A buffered aqueous solution of the sodium salt is advantageously used.

Die Ergebnisse von Versuchen zur Dimerisierung von Isopren unter den gleichen allgemeinen Bedingungen wie die in Tabelle 1 zusammengestellten Versuche, jedoch unter Hemmung der Reaktionen, die zur Bildung von löslichem-Polymerisat führen, sind in Tabelle 2 genannt.The results of attempts to dimerize isoprene under the same general conditions as the experiments compiled in Table 1, but with the inhibition of the reactions that lead to the formation of Soluble polymer lead are listed in Table 2.

Tabelle Versuch Inhibitor, Gramm Table attempt inhibitor, grams

Gebildetes Polymere Dimeres Verunreini gung (in fo von 500 g)Formed polymer dimer impurity (in fo of 500 g)

TBC H2O NapCO, NaRO2 TBC H 2 O NapCO, NaRO 2

TBC H2O ITa2COx TBC H 2 O ITa 2 CO x

NaNO2-"NaNO 2 - "

TBC H2O Na2COz NaIiO2 TBC H 2 O Na 2 COz NaIiO 2

TBC HpO Na2C0z NaEOo5 TBC HpO Na 2 C0 z NaEOo 5

TBC H2O Na2CO KCOTBC H 2 O Na 2 CO KCO

TBCTBC

2 ) 2 )

0,025 10.025 1

0,5 20.5 2

0,025 10.025 1

0,010.01

0,050.05

0,025 0,7 0,004 0,0180.025 0.7 0.004 0.018

0,05 0,050.05 0.05

0,025 20.025 2

0,5 2,00.5 2.0

0,0250.025

20 2,0 2 0 2.0

4098i 3/10794098i 3/1079

5959

6060

5252

6060

6363

0,10.1

0,20.2

0,40.4

0,30.3

0,30.3

0,50.5

Es wurde gefunden, daß Piperylen und Lösungen von Isopren und Piperylen in deaf gleichen Weise dimerisiert werden können. Die Ergebnisse von Versuchen, die unter den gleichen Bedingungen wie die in Tabelle 1 und 2 zusammengestellten Versuche durchgeführt wurden, sind in Tabelle 3 genannt. : It has been found that piperylene and solutions of isoprene and piperylene can be dimerized in the same manner. The results of tests which were carried out under the same conditions as the tests compiled in Tables 1 and 2 are given in Table 3. :

Tabelle 3 Table 3

Versuch Inhibitor, Gramm Gebildetes Polymere Ver-Experiment inhibitor, grams of polymer formed

Dimeres unreinigung (in % von 500 g) Dimer impurity (in % of 500 g)

22 0,1 1422 0.1 14

PiperylenPiperylene 500500 ,5, 5 H2OH 2 O VJIVJI .NaNO2 .NaNO 2 22 Na0CO2
d 3
Na 0 CO 2
d 3
OO
Monomeres
(42 % Isopren)
(58 Yo Pipery
len)
Monomer
(42 % isoprene)
(58 Yo Pipery
len)
500500 15'15 '
Äthylenglyko1Ethylene Glyco 1 55 ,012, 012 NaNO2 NaNO 2 22 NaCO5 NaCO 5 OO TBCTBC OO

38 0,238 0.2

Es wurde gefunden, daß durch Polymerisation der in den Tabellen 2 und 3 genannten Dimeren mit Monomeren wie Isopren, Vinyltoluol, Styrol und α-Methylstyrol in wirtschaftlicher Weise synthetische Terpenharze gebildet werden. Polymerisationsversuche wurden in einem 1000-ml-Kolben mit Ansätzen von 600 g durchgeführt, die etwa 300 g des durch thermische Dimerisierung hergestellten Dimeren von Isopren, Monomeres, einen Priedel-Crafts-Katalysator und ein Lösungsmittel enthielten. Nach der Vermischung der Bestandteile des Ansatzes wurden die Polymerisationen etwa 2 Stunden durchgeführt. Beispiele sind in Tabelle 4 genannt.It has been found that by polymerizing the dimers mentioned in Tables 2 and 3 with monomers such as Isoprene, vinyltoluene, styrene and α-methylstyrene in synthetic terpene resins can be formed economically. Polymerization attempts were in one 1000 ml flask carried out with batches of 600 g, the approximately 300 g of the dimer of isoprene, monomer, produced by thermal dimerization Contained Priedel-Crafts catalyst and a solvent. After mixing the components of the The polymerizations were carried out for about 2 hours. Examples are given in Table 4.

4 0-9 848/107940-9 848/1079

ΓΓ MonomeresMonomer -- Dabeile 4Dabeile 4 70/3070/30 I
Ausbeute
KDimeres
+ Μοηο-
pier es), %
I.
yield
KDimeres
+ Μοηο-
pier it), %
24218202421820 ,- AICI3 als
Katalysa
tor, bezo
gen auf
Harz f *
, - AICI3 as
Catal
gate, related
gen on
Resin
IsoprenIsoprene Verhältnis
Dimeres/
Monomeres
relationship
Dimers /
Monomer
107107 33
Ver
suchs-
harz
Ver
search-
resin
IlIl 55A555A5 109109 Beakt,
Temp.
0G
Beakt,
Temp.
0 G
77th
1515th ηη 55A555A5 101101 1515th 55 1616 IlIl 65/3565/35 - 3535 55 1717th ηη 65/3565/35 9797 2525th 33 1818th IlIl 75/2575/25 9696 2525th 55 1919th 75/2575/25 9090 3535 2,52.5 2020th Vinyltoluol 70/30Vinyl toluene 70/30 9494 2525th 2,52.5 2121 StyrolStyrene 2525th 2222nd α-Methyl-α-methyl 2525th 2323

styrolstyrene

7Ο/3Ο7Ο / 3Ο

8686

2525th

2,52.5

Ausgewählte physikalische Eigenschaften der synthetischen Terpenharze, die durch die in Tabelle 4 zusammengestellten Reaktionen hergestellt wurden, sind nachstehend in Tabelle 5·. genannt.Selected physical properties of the synthetic terpene resins determined by those listed in Table 4 Reactions prepared are shown in Table 5 below. called.

409848/1 079409848/1 079

Tabelle 5Table 5

Testharz " 15 16 17 18 19 20 21 22 23Test resin "15 16 17 18 19 20 21 22 23

ErweichungsOunkt (Ring und Kugel),Softening point (ring and ball),

σ0 . " 109 115 115 117 115 127 135 124 107 σ 0. "109 115 115 117 115 127 135 124 107

Gardner-Farbzahl 2- 2+ 2 2 2+2 3 1+ 2Gardner color number 2- 2+ 2 2 2 + 2 3 1+ 2

Methylcyclohexan-Misch-Anilin- .Methylcyclohexane-mixed-aniline-.

£ punkt, 0C . '84 77 82 80 86 93 60 51 59£ point, 0 C. '84 77 82 80 86 93 60 51 59

% Polyken-Klebfestigkeit (50 # Harz/ % Polyken Adhesive Strength (50 # resin /

50 '/ο Naturkautschuk), g ,. 900 1500 1350 1540 1380 950 1660 1750 154050 '/ ο natural rubber), g,. 900 1500 1350 1540 1380 950 1660 1750 1540

"~- Diacetonalkohol-Trübungspunkt, 0C 60 43' 56 54 61 72 27 16 26 "^"~ - Diacetone Alcohol Cloud Point, 0 C 60 43 '56 54 61 72 27 16 26" ^

I^ Trübungspunkt, 0CI ^ cloud point, 0 C

Heißschmelztest: 60 % Ρ.εHot melt test: 60 % Ρ.ε

wachs/20 % Äthylenvinylacetat^Vwax / 20 % ethylene vinyl acetate ^ V

20 io Harz · 200 69 69 69 69 12320 io resin 200 69 69 69 69 123

50 % Wachs/25 % Äthylenvinyl-50% wax / 25 % ethylene vinyl

acetat/25 % Harz 70 71 69acetate / 25 % resin 70 71 69

Viskosität einer 70#igen Lösung . ·Viscosity of a 70 # solution. ·

in Toluol, Stokes 12,8 8,1 9,1 10,8 11,5 20,4in toluene, Stokes 12.8 8.1 9.1 10.8 11.5 20.4

x^"E x ^ "E

Elvax", Hersteller E.I. du Pont de Nemours & Co. 1^Elvax ", manufacturer EI du Pont de Nemours & Co. 1 ^

.NJ CD.NJ CD

Claims (1)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur thermischen Dircerisierung von Isopren oder Piperylen und gegebenenfalls Weiterverarbeitung der erhaltenen acylischen konjugierten Pentadiendimeren zu Terpenharzen, dadurch gekennzeichnet, daß man.Natriumnitrat, Natriumkobalt(III)-nitrit und/oder Natriumnitroprüssid dem acylischen konjugierten Pentadien zur Hemmung von Polymerisationsreaktionen, die zur Bildung löslicher Polymerisate führen, zusetzt, und gegebenenfalls die erhaltenen acylischen konjugierten Pentadiendimeren und ein Monomeres aus der aus Isopren, Vinyltoluol, Styrol und alpha-Methylstyrol bestehenden Gruppe mit einem Lösungsmittel mischt, der Lösung eine bekannte Katalysatoraufschlämmung zusetzt und das Gemisch der katalytischen Polymerisation unterwirft.1. Process for the thermal dircerization of isoprene or piperylene and optionally further processing of the acylic conjugated pentadiene dimers obtained to terpene resins, characterized in that one.sodium nitrate, Sodium cobalt (III) nitrite and / or sodium nitropruid dem acylic conjugated pentadiene to inhibit polymerization reactions, which lead to the formation of soluble polymers, and optionally the acylic conjugates obtained Pentadiene dimers and a monomer selected from the group consisting of isoprene, vinyltoluene, styrene and alpha-methylstyrene Mixing group with a solvent, adding a known catalyst slurry to the solution and the mixture adding the catalytic Subjects to polymerization. 2. Verfahren nach Anspruch. 1, dadurch, gekennzeichnet, daß man als Natriumsalz liatriunmitrit in einer Konzentration von etwa 0,0036 bis 0,4 % im zugeführten Isopren verwendet.2. The method according to claim. 1, characterized, that one liatriunmitrite as the sodium salt in a concentration from about 0.0036 to 0.4% in the feed Isoprene used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,3. The method according to claim 1, characterized in that daß man als Natriumsalz Hatriumkobalt(III)-nitrit in , einer Konzentration von 0,4 % des zugeführten monomeren Isoprens verwendet. ; that the sodium salt used is sodium cobalt (III) nitrite in a concentration of 0.4 % of the monomeric isoprene fed in. ; 4. Verfahren nach Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Natriumsalz Natriumnitroprüssid in einer Konzentration von etwa 0,4 % des monomeren Isoprens verwendet.4. The method according to claim. 1, characterized in that sodium nitroprusside is used as the sodium salt in a concentration of about 0.4 % of the monomeric isoprene. S- Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Natriumsalz in einer mit Natriumcarbonat gepufferten Lösung verwendet.S- method according to claim 1 to 4, characterized in that that the sodium salt in one with sodium carbonate buffered solution is used. U0 9 8 L3/1CI 79 U 0 9 8 L 3 / 1CI 79 > _ Q —> _ Q - 6· Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Natriumsalζ in einer alkoholischen Lösung verwendet. 6. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that the sodium salt is used in an alcoholic solution. 7. ■ - Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet,7. ■ - Method according to claim 1, characterized in that daß man das Dimere und das monomere Isopren in einem Verhältnis von etwa 1,2:1 bis 3:1, vorzugsweise in j einem Verhältnis von etwa 7:3 verwendet. ; that the dimer and the monomeric isoprene are used in a ratio of about 1.2: 1 to 3: 1, preferably in a ratio of about 7: 3. ; 8. Terpenharze, hergestellt nach den Verfahren der Ansprüche 1 bis 7.8. Terpene resins prepared by the process of claims 1 to 7. 409848/1079409848/1079
DE2421820A 1973-05-09 1974-05-06 THERMAL DIMERIZATION OF ACYCLIC CONJUGATE PENTADIENES AND PROCESSING OF THE DIMERS TO TERPE RESINS Pending DE2421820A1 (en)

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US35865273A 1973-05-09 1973-05-09

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AU (1) AU6872074A (en)
BE (1) BE814253A (en)
BR (1) BR7403737D0 (en)
DE (1) DE2421820A1 (en)
ES (1) ES426075A1 (en)
FR (1) FR2237865A1 (en)
IT (1) IT1012186B (en)
NL (1) NL7406086A (en)
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