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DE2420961A1 - Kunststoffmassen auf der grundlage von blockcopolymeren - Google Patents

Kunststoffmassen auf der grundlage von blockcopolymeren

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Publication number
DE2420961A1
DE2420961A1 DE2420961A DE2420961A DE2420961A1 DE 2420961 A1 DE2420961 A1 DE 2420961A1 DE 2420961 A DE2420961 A DE 2420961A DE 2420961 A DE2420961 A DE 2420961A DE 2420961 A1 DE2420961 A1 DE 2420961A1
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DE
Germany
Prior art keywords
polypropylene
block
weight
partially
block copolymer
Prior art date
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DE2420961A
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English (en)
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Nancy Jean Condon
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SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Publication date
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Publication of DE2420961A1 publication Critical patent/DE2420961A1/de
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Publication of DE2420961C2 publication Critical patent/DE2420961C2/de
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    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Description

"Kunststoffraassen auf der Grundlage von Blockc opol?7Taeren"
Die Erfindung bezieht sich auf Kunststoffmassen auf der Grundlage ύοώ. teilv/eise oder vollständig gesättigten Blockcopolymeren.
Es ist bekannt, daß teilweise oder völlig gesättigte Blockcopolymere, welche mindestens einen ungesättigten oder teilweise oder vollständig gesättigten Polymerblock aus einem aromatischen Monoalkenyl- oder Monoalkylidenkohlenwasserstoff sowie mindestens einen Block eines Copolymers aus Äthylen und Propylen oder mindestens einen teilweise oder ganz gesättigten Polymerblock aus einem aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoff aufweisen, gewisse Vorteile zeigen. Allerdings läßt ihre 7erarbeitbarkeit einiges zu wünschen übrig. Sie kann dadurch verbessert werden, daß man die Blockcopolymeren mit gewissen olefinischen Polymeren, insbesondere solchen auf der Basis von Propylen, streckt. Außerdem kann man, um sowohl die Verarbeitbarkeit zu verbessern wie auch, die
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Kosten des Endproduktes zu verringern^ die Gemische zusätzlich mit ICautschukstreckölen strecken. Allerdings zeigte sich, aa.i bei den resultierenden Kunststoffmassen nach Bestrahlung; mit aktinischein Licht ein Ausbluten von Öl auftrat. Uäriüo allein in Abwesenheit von Licht verursacht kein Ausbluten von öl.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Ausbluten von öl aus mit öl verstreckten Massen aus teilweise oder ganz gesättigten Blockcopolyneren und Polypropylen zu verhindern oder mindestens wesentlich herabzusetzen.
Die erfindungsgemäöen Massen umfassen folgende Bestandteile:
(a) 100 Gevr.-Teile eines teilweise oder völlig gesättigten Blockcopolymers mit einem oder mehreren Polymerblöcken A und einem oder mehreren Polymerblöcken B, wobei jeder Polymerblock A ein ungesättigter oder teilweise oder ganz gesättigter Polymerblock eines aromatischen Monoalkenyl- oder Monoalkylidenkohlenwasserstoffes und jeder Polymerblock B ein Block eines Copolymers von Äthylen mit Propylen oder ein teilweise oder ganz gesättigter Polymerblock eines aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoffes ist;
(b) 15 bis 200 Gew.-Teile eines unter Normalumständen festen Polypropylens;
(c) 20 bis 150 Gew.-Teile eines Kohlenwasserstoffstrecköles und
(d) 5 "bis 75 Gew.-Teile eines Erdölkohlenwasserstoffwachses.
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Die für die erfindungsgemäßen Massen au verwendenden Blockcopolyneren können mindestens drei oder mehr Polymerblockc enthalten, welche abwechselnd den Typen A und B entsprechen.. Gewöhnlich hat das Blockcopolymer die Struktur A-B-A. Dies ist der einfachste Typ des Dreiblockcopolymers. Es sind jedoch auch lineare oder verzweigte Konfigurationen aus mehr als drei Polymerblocks vorgesehen. Die lineai^en Blockcopolymeren haben die Strukturen gemäß der allgemeinen Formel A-B-A(B-A) , während die verzweigten Konfigurationen unter mehreren Möglichkeiten allgemeine Strukturen aufweisen wie:
B-A A-B-R-B-A A-R-A
, ι oder ι
A-B-B-A (B~A)n (B-A)1-C-
Die letzteren Konfigurationen, ebenso wie einige lineare Konfigurationen, können durch Kupplungsmittel erzeugt werden, die als Alternativen bei der Blockcopolymerherstellung verwendet werden; eine andere Alternative besteht in einem Auswahlprozess für die Blockcopolymersynthese. In der obigen I'ormel bedeutet η eine ganze Zahl, gewöhnlich zwischen O und 5. Der Kupplungsmittelrest bleibt, falls dieses monomer ist, bei den obigen allgemeinen SOrmeln unberücksichtigt. Wird jedoch ein polymeres Kupplungsmittel, wie ein epoxidiertes Dien, 2.3. epoxidiertes Polybutadien verwendet, so kann das Symbol R den Kupplungsmittelrest vertreten. In der folgenden Beschreibung werden die in Erage kommenden Typen von Blockcopolymeren als Dreiblockcopolymere A-B-A beschrieben, jedoch umfaßt die Erfindung sowohl lineare wie verzweigte Strukturen. Außerdem ist die folgende Beschreibung von Blockcopolymerkonfigurationen so zu verstehen,
A 0 9 8 4 7 / 1 0 5 5
daß Kupplungsiaittelreste, falls vorhanden, der Einfachheit halber unberücksichtigt bleiben.
Anforderungen an die Verträglichice it der Blockcopolymeren mit den Wachsen, insbesondere wenn die Massen bei der AnwGndung geschmolzen sind, sind nur dann erfüllt, wenn der B-Block ein im wesentlichen gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffblock ist, z.B. ein solcher, wie man ihn erhält bei der Hydrierung von mindestens 50 und vorzugsweise mindestens 80 yo der olefinischen Ungesättigtheit eines konjugierten Dienpolyraerblocks, oder wenn es sich um eine vergleichbare Masse handelt, die gebildet ist durch Copolymerisation von α-Monoolefinen, wobei es wiederum Bedingung ist, daß der resultierende Polymerblock eine derartige. Struktur und Identität besitzt, daß er sich relativ leicht mit den Erdölwachseri vermischen läßt; außerdem sollte er elastomer sein. Polyäthylenblocks würden beispielsweise diesen Anforderungen nicht entsprechen. In oc-Olefinblocks muß man daher Copolymerblocks aus z.B. Äthylen mit Propylen verwenden. Was die von konjugierten Dienen abstammenden gesättigten Polymerblocks betrifft, so sind die für diesen Zweck meist verwendeten Monomeren Butadien und Isopren oder Gemische daraus. Wird zur Bildung des Polymerblocks B Butadien als einziges konjugiertes Dienmonomer verwendet, so müssen die Polymerisationsbedingungen so eingestellt werden, daß man vorzugsweise 20 bis 3D %■> insbesondere 55 bis 45 ϊ'ο an 1,2-Mikrostruktur in dem Block erhält, um eine entsprechende Verträglichkeit mit Wachsen und nach Sättigung eine gute Elastizität zu erreichen.
Die Polymerblocks A können von einem aromatischen vinylsubstituierten Kohlenwasserstoff, wie Styrol, einem ringalkylierten Styrol, wie tert.-Butylstyrol oder einem aromatischen, vinylidensubstituierten Sohlenwasserstoff, wie
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α-Hethylstyrol stammen.
Die teilweise oder völlig gesättigten Blockcopolymeren können teilweise oder vollständig hydrierte Blockcopolymere sein· "Vorzugsweise ist das Blockcopolyiaer ein selektiv hydriertes Blockcopolymer eines konjugierten CL C.-Diens
if—-j
mit einem aromatischen alkenyl- oder alkylidensubstituierten Kohlenwasserstoff, worin mindestens 90 /a der olefinischen Ungesättigtheit durch Hydrierung aufgehoben ist, jedoch nicht mehr als 25 % der aromatischen Ungesättigtheit aufgehoben wurde. Die teilweise bzw. vollständig hydrierten Blockcopolymers können folgende Konfigurationen aufweisen:
Polystyrol-/~hydriertes Polybutadien_7-Polystyrol;
hydriertes Polystyrol-/"~hydriertes Polybutadien_7-hydriertes Polystyrol;
Polystyrol-/~"hydriertes Polyisopren_7-iOlystyrol;
hydriertes Polystyrol-/~hydriertes Polyisopren_7~ hydriertes Polystyrol;
Poly-(a-Methylstyrol)-/~hydriertes Polyisopren J7-Polystyrol..
Vorzugsweise haben die Polymerblocks B ein mittleres Molekulargewicht zwischen 25 000 und 200 000. Noch günstiger ist es, wenn die Polymerblocks A auf ein mittleres Molekulargewicht von 7500 bis 50 000 beschränkt bleiben, während die Polymerblocks B auf ein mittleres Molekulargewicht von 50 000 bis 150 000, vorzugsweise von 35 000 bis 90 beschränkt bleiben·
Das für die erfindungsgemäßen Massen zu verwendende Polypropylen kann, isotaktisch, oder stereo-regulär sein.
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Der nominelle Schmelzfluß für das Polypropylen vor der Zuniochung von Blockcopolymer kann 0,2 bis 15) vorzugsweise 0,5 bis 12 dy/Hinute betragen (bestimmt durch die ASTM-Methode D123-3 bei 23O0G und 2,16 kg Belastung). Die Dichte kann 0,902 bis Ü,91O g/cm2 bei 22,8°G betragen, während der Biüpodul hei 8780 bis 17 580 kg/cm2 liegt.
DiePolypx'opylsnharze- können auch Arten mit verbesserter SL-cßxestigkeit umfassen, die entweder äthylenmodifizierte Copolymere oder Gemische aus homopolymerem und/oder copolymerem Polypropylen mit einem die ßtoßfestigkeit verbessernden vulkanisierbaren elastomeren statistischen Gopolymer aus Äthylen und Propylen in Mengen von gewöhnlich 1 bis 30 Gew.-7ö sind. Vorzugsweise handelt es sich um äthylenmodifizierte Zusammensetzungen, die zwischen 1 und 20 Gew.-% Äthyleneinheiten enthalten.
Zwecks Herstellung der erfindungsgemäßen Massen können die Polypropylene auf beliebige bekannte Weise mit den Blockcopolymeren compoundiert werden. So kann man für diesen Zweck Lösungsverfahren anwenden oder man kann vor dem Verformen Pellets oder Pulver und Blockcopolymerkrümel in der Trommel vermischen.
Zur Verwendung in den vorliegenden Massen geeignete öle · sind in folgender Aufstellung aufgeführt:
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_ 9 _
Strecköle
B G D E
Öl A
Spezifisches Gewicht 0,8827 0,9018 0,9082 0,9352
bei 15,60G 0,8644 17 Bay L2,0 L1,5 6
Farbe, ASTH 0,5 166 166 169 174
Flammpunkt, COG, 0C 193 188 188 191 199
Brennpunkt, 0C 221 -45,6 -45,6 -34,4 -37,2
Stockpunlct ,0G -12,2 98,2 107 101 164
Viskosität, SSU, 380C 103 34,8 38,3 38,1 40,7
Viskosität, SSU, 990G 39,5 0,01 0,03 0,01 0,025
Neutr.-Zahl mg KOH/g 0,025 1,4799 1,4930 1,5030 1,5195
Kefraktionsindex, 200G 1,4740 91 77 70 57
Anilinpunkt, 0C • 99
Verlust an flüchtigen
Anteilen nach 22 Std. 6,24 7,0 0,4 3,35
bei 107°ö in- Gew.-% 0,9
Viskositäts-Dichte- 0,84 0,860 0,872 0,806
Konstante 0,818
UV-Absorptivität 0,24 2,1 8,7 17,3
K260 0,5
Destillation bei 0C: 324 316 296 331
IBP 339 331 335 330 339
5 % 356 335 341 333 346
10 % 361 355 371 368 363
50 % 373 386 409 420 391
90 % 395
Mol-Typ-Anal.,
Ton-Gel, Gew.-^ : 0,2 0,7 2,0 4,5
Harze 0,2 8,6 29,0 42,8 47,4
Aromaten 12,1 91,2 70,3 55,2 48,1
gesättigte Verbindg. 87,7
Analyse, G-Atome in %: 2 10 19 26
AroEaten 2 49 43 34 36
Naphthene 36 50 47 47 38
Paraffine 62
j?orts. TABELLE:
0 9 8 4 7/1055
F C- 0,858 0C: 316 - 8 - H I 2420961 j L2,0 86 K
Öl Std. 344 G 216
Spezifisches Ge 0,9082 -% 5,1 5t3 354 0,8783 0,8990 0,9153 243 0,9309
wicht bei 15,6°G L2,0 Viskositäts-Dichte- 404 0,9159 LI1O 1,5 -28,9 0,8 L2,0
Farbe, AS1HM C 196 Konstante 449 L1,5 221 210 221
Flammpunkt, GOO,0 204 ÜV-Absorptivität, 191 260 243 559 0,856 260
Brennpunkt,0C -37,2 K260 224 -23,3 -34,4 -17,8
Stockpunkt,0C Destillation bei 1,5 »28,9 56,3 4,3
Viskosität, SSlT, 215 IBP 30,7 256 43O 840
380C 5 % 67,8 205 0,025 381
Viskosität, SSU, 44,3 10 % in 49,3 54,7 399 66,4
990C 50 % 44,0 1,4890 1,5005 404
Neutr.-Zahl mg 0,025 90 % 20 0,01 0,025 100 434 0,01
KOH/g Mol-Typ-Anal., 43 0,01 464
Refraktionsindex, 1,4963 Tongel, Gew.-%: 47 1,4815 1,5160
200C 77 Harze 1,5080 105 0,9 84
Anilinpunkt,0G Aromaten 74 1,8
Verlust an flucht gesatt. Verbindg. 0,837 34,8
Anteilen nach 22 Analyse, C-Atome 0,2 63,4 0,3
bei 107°C in Gew. 2,3 0,7
Aromaten 0,820 0,872
Naphthene 0,871 y?i 7,3
Paraffine 1,3 396 42,6 13,5
10,2 403 50,1
382 432 335
321 401 463 385
341 405 407
360 438 454
396 471 0,7 496
435 14,0
85,3
0,2 4,1
2,2 20,2 46,4
45,0 79,6 2 49,5
52,8 46
52
4 21
20 34 29
31 62 50
49
Forts,. TABELLE: 0 9 8 4 7 / 1 0 5 0
Spezifisches Gewicht bei 15,6°C
Farbe, ASTIl
Flammpunkt, GOG, 0C Brennpunkt, 0C Stockpunkt, 0G Viskosität, SSU, 380G Viskosität, SSU, 99°C Neutr.-Zahl mg KOH/g Refraktionsindex, 200O Anilinpunkt, 0C Verlust an flucht. Anteilen nach 22 Std. bei 1070C, Gew.-%
Viskositäts-Dichte-Kon-
0,9230 0,8762 0,8849
5,0 +30 +20 *
249 232 257
288 -
-15,0 -9,4 . -9,4
2109 505 1837
98 63 125
0,025 -
1,5057 1,4791 1,4838
93 120 135
0,1
0,4
0,2
stante 0,852 0,791 0,793 404
UV-Absorptxvität, K260 6,3 0,004 0,004 478
Destillation bei°C: 493
IBP 416 351 566
5 % 437 439 -
10 % 447 454
50 % 490 495
90 % 527 ^545 0,0
Mol-Typ-Anal., Tongel, 3,3
Gew.-%: 96,7
Harze 5,0 0,0
Aromaten 36,4 0,8 0
gesätt. Verbindg. 58,5 99,2 33
Analyse, % C-Atome: 67
Aromaten 11 0
Naphthene 37 31
Paraffine 52 69
♦ Sayboltfarbe, D-156
409847/1055
Die in den vorliegenden Gemischen bzw. Massen zu verwendenden Wachse sind Erdölwachse mit 20 bis 60 Kohlenstoffatomen ge Xiolekül. Der Gehalt an geradkettigen Paraffinen ist um so höher, je mehr das mittlere Molekulargewicht abfällt. Erdölwachse werden erhalten aus wachsartigen Rohölfraktionen, wobei die Paraffinwachse mit relativ geringem Molekulargewicht aus Destillatfraktionen, insbesondere Schmierölen, erhalten werden, während Paraffinwachse von relativ hohem Molekulargewicht aus Kicks tandsfraktionen, wie "Bright stock "-!Traktionen abgetrennt werden. Die Rückstandswachse umfassen nicht nur Paraffinwachse, sondern auch mikrokristalline Wachse, bei denen es sich um komplexe Gemische von verzweigten Paraffinen und Cyeloparaffinwachsen mit nur kleinen Anteilen an Aromaten und praktisch keinen geradkettigen Paraffinen handelt. In der folgenden Tabelle sind typische Wachse, ihre Schmelzpunkte und Molekulargextfichte und ihr Gehalt an Normalparaffinen aufgeführt.
0? A B E L L E
Ungefährer Schmelzpunkt (0G)
52 60 71 83
mittleres Molekularge- wicht (ungefähr)
0-Atombereich
350 750 °20 "
420 750 °22 "
580 G24 "
650 - °30 ■
650 - G28 "
- C32
'G33
G60
" G60
(mikro
kristallin)
Gehalt an n-Paraffi nen
92 80 54 10 12
Bei Entwicklung des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde festgestellt, daß Wärme allein kein Ausbluten von öl verursacht.
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Wurden die Gemische aus Blockpolymer, Polypropylen und öl 170 bis 43OO Stunden lang in Abwesenheit von Licht Temperaturen zwischen -7 und 15O°C ausgesetzt, so zeigten sich keine Anzeichen von ölwanderung. Dagegen ließ sich ein Ausbluten von Öl feststellen, wenn man die Gemische aktinischem Licht aussetzte, indem man sie entweder im Freien oder mit einer Belichtungsvorrichtung mit Xenon-Lampe belichtete. Schützte man die Proben durch eine dicke Aluminiumfolie vor der Bestrahlung, so trat keinerlei Ausbluten auf. Die Art des verwendeten Strecköles schien in dieser Hinsicht nicht von Bedeutung. Außerdem ist das öl, das durch die Oberfläche ausdrang, offensichtlich identisch mit dem Originalöl, d.h. es ist keine Fraktion^die zersetzt ist oder ein niedrigeres Molekulargewicht aufweist als das Ausgangsöl. Das Ausbluten von öl nimmt offenbar stark zu bei Erschwerung der Bearbeitungsbedingungen. Das Phänomen wurde bei klaren sowie bei mit Füllmitteln oder Pigmenten versehenen Gemischen beobachtetj und die Stärke des Ausblutens wird wesentlich verringert, wenn in den Gemischen Wachs zugegen ist·
Die erfindungsgemäßen Hassen bzw. Gemißche sind wie folgt susammengesetzt:
Blockcopolymer erfindungsgemäß
verwendbarer Be
reich (Gew.-Teile)
bevorzugter
Bereich
(Gew.-Teile)
Eohlenwasserstoff-
Strecköl
1IOO 100
unter Normalbedingungen
festes Polypropylen
20 - 150 50 - 125
Wachs aus Rohöl 15 - 200 30 - 100
füller 5 - 75 7,5 - 35
0 - 300 15 - 250
Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung«
4098 h7/1055
Die Struktur des verwendeten Blockcopolymers war: Polystyrol-völlig hydriertes Polybutadien-Polystyrol, wobei die Blockmolekulargewichte 25 000 - 100 000 - 25 waren. Das Öl war ein Kautschukstrecköl mit einem Gehalt an Paraffinen und Haphthenen. Das Polypropylen hatte eine nominelle Schmelzfließzahl von 0,5 dg/min. Als Füller diente ein Calciumcarbonat. Das für die Probe B verwendete Wachs war ein Gemisch aus 30 Gew.-Teileη Paraffinwachs vom Schmelzpunkt 600G, 10 Gew.-Teilen Paraffinwachs vom Schmelzpunkt 71°C, 15 Gew.-Teilen Paraffinwachs vom Schmelzpunkt etwa 83°C und ungefähr 15 Gew.-Teilen eines mikrokristallinen Wachses, das einen Erweichungspunkt von etwa 58°C hatte. Die Gemische wurden gut durchgearbeitet und in einer Spritzgu3vorrichtung mit Umlaufschnecke nach Stokes ausgeformt, worauf sie einer Bewetterungsvorrichtung mit Xenon-Lampe ausgesetzt wurden, und zwar in folgendem Zyklus: Die Proben wurden alle zwei Stunden 18 Minuten lang mit Wasser besprüht und alle 24 Stunden zwei Stunden lang im Dunkeln, d.h. bei abgeschalteter Lampe, gehalten. V/ie aus der folgenden Tabelle hervorgeht, zeigte sich bei der nicht mit Wachs modifizierten Probe A unter diesen Bedingungen ein Ausbluten von öl, das verhindert werden konnte, wenn man die ursprüngliche Zusammensetzung mit Wachs modifizierte (Probe B). Durch Verringern des ölgehaltes (Probe C) konnte das Ausbluten von öl in Abwesenheit von Wachs nicht verhindert werden.
40984 Gewichtstelle A B C
100 100 100
Blockcopolymer 120 90 90
öl 70 70 55
Polypropylenpulver 200 200 200
Miller 0 30 0
Wachs Ausbluten kein Aus- auch bei
bei künstlicher Bewitterung, niedrigerem
360 Std. lang ölgehPlt:
Ausbluten
bluten n , * nr ,PATENTANSPRÜCHE:
/ / I U b !> ·

Claims (8)

PA-TENTAHSPHÜOHE
1) Gegen Bestrahlung mit aktinischem Licht stabile Kunststoffmassen folgender Zusammensetzung:
(a) 100 Gevr.-Teile eines teilweise oder vollständig gesättigten Blockcopolymers mit einem oder mehreren Polymerblocks A und einem oder mehreren Polymerblocks B, wobei jeder Polymerblock A ein ungesättigter oder teilweise oder vollständig gesättigter Polymerblock eines aromatischen Monoalkenyl- oder Monoalkylidenkohlenwasserstoffes und jeder Polymerblock B ein Block eines Copolymers aus Äthylen mit Propylen oder ein teilweise oder vollständig gesättigter Polymerblock eines aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoffes ist;
(b) 15 bis 200 Gew.-Teile eines unter Normalumständen festen Polypropylens;
(c) 20 bis 150 Gew.-Teile eines Kohlenwasserstoffstrecköles und
(d) 5 bis 75 Gew.-Teile eines Erdölkohlenwasserstoff-Wachses.
2) Kunststoffmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das teilweise oder vollständig gesättigte Blockcopolymer ein teilweise oder vollständig hydriertes Blockcopolymer ist·
4 09 847/1055
3) Kunststoffmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Blockcopolymer ein selektiv hydriertes Blockcopolymer eines aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoffes mit 4· bis 5 C-Atomen ist, worin der Grad der olefinischen Ungesättigtheit zu mindestens 90 c/o durch Hydrieren verringert wurde, jedoch der Grad der aromatischen Uiigesättigtheit zu höchstens 25 % verringert wurde.
4) Kunststoffmasse nach eineia der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das Polypropylen ein isotaktisches Polypropylen ist.
5) Kunststoffmasse nach eineia der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet } daß der nominelle Schmelzfluß des Polypropylens vor der Zumischung von Blockcopolymeren 0,2 Ms I5j vorzugsweise 0,5 "bis 12 dg/min beträgt.
6) Kunststoffmasse nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die Dichte des Polypropylens 0,902 bis 0,910 g/cm3 bei 22,8°C beträgt.
7) Kunststoffmasse nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß der Biegungsmodul des Polypropylens 8 780 bis 17 580 kg/cm beträgt.
8) Kunststoffmasse nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das Wachs ein Erdölwachs mit 20 bis 60 Kohlenstoffatomen ist.
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ZA (1) ZA742747B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2648452A1 (de) * 1975-10-28 1977-05-05 Shell Int Research Formmassen auf der basis eines selektiv hydrierten blockcopolymerisats

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3865776A (en) * 1974-02-11 1975-02-11 Shell Oil Co Kink-resistant polymeric tubing
US4102849A (en) * 1975-01-20 1978-07-25 The Firestone Tire & Rubber Company Oil-extended hydrogenated diblock copolymer
US4092375A (en) * 1975-10-03 1978-05-30 Shell Oil Company Preparation of a non-linear elastomeric copolymer
US4267086A (en) * 1976-01-07 1981-05-12 Ford Motor Company Sacraficial binders for molding particulate solids
US4265794A (en) * 1976-01-07 1981-05-05 Ford Motor Company Moldable mixture of sacrificial binder and sinterable particulate solids
US4096203A (en) * 1976-07-30 1978-06-20 Shell Oil Company Process to control cohesive strength of block copolymer composition
US4350795A (en) * 1977-06-13 1982-09-21 The Firestone Tire & Rubber Company Thermoplastic elastomer blends
US4250273A (en) * 1977-06-13 1981-02-10 The Firestone Tire & Rubber Company Thermoplastic elastomer blends
US4343918A (en) * 1977-06-13 1982-08-10 The Firestone Tire & Rubber Company Thermoplastic elastomer blends
US4340684A (en) * 1977-06-13 1982-07-20 The Firestone Tire & Rubber Company Thermoplastic elastomer blends
EP0001307A1 (de) * 1977-09-19 1979-04-04 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Halbleitende Zusammensetzung und damit umgebener elektrischer Draht oder Kabel
US4386179A (en) * 1980-05-07 1983-05-31 Medical Research Associates, Ltd. Hydrocarbon block copolymer with dispersed polysiloxane
JPS57192447A (en) * 1981-05-23 1982-11-26 Nippon Steel Chem Co Ltd Production of pearlescent thermoplastic resin product
US4698059A (en) * 1983-12-09 1987-10-06 Concept Polymer Technologies, Inc. Enteral feeding tubes
GB8333697D0 (en) * 1983-12-17 1984-01-25 Exxon Research Engineering Co Hydrocarbon resins
US4578413A (en) * 1983-12-21 1986-03-25 Medical Research Associates, Ltd. #2 Polymeric tubings comprising polysiloxane-modified elastomer compositions
AU582455B2 (en) * 1985-07-30 1989-03-23 Kimberly-Clark Corporation Polyolefin containing extrudable compositions and methods for their formation into elastomeric products
CA1307864C (en) * 1985-11-27 1992-09-22 Lie Khong Djiauw Low smoke modified polypropylene insulation compositions and process for the preparation thereof
US4753989A (en) * 1987-03-25 1988-06-28 Barry Wright Corporation Elastomer with improved high temperature characteristics
US5002997A (en) * 1990-03-15 1991-03-26 Shell Oil Company Modified block copolymer/oil blends
JP2803311B2 (ja) * 1990-04-09 1998-09-24 住友化学工業株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
US5093422A (en) * 1990-04-23 1992-03-03 Shell Oil Company Low stress relaxation extrudable elastomeric composition
US5407715A (en) * 1990-11-28 1995-04-18 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric triblock copolymer compositions and articles made therewith
US5112900A (en) * 1990-11-28 1992-05-12 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric triblock copolymer compositions and articles made therewith
US5516831A (en) * 1991-01-30 1996-05-14 Shell Oil Company Selectively sulfonated block copolymers/extender oils
US5529821A (en) * 1992-06-29 1996-06-25 Terumo Kabushiki Kaisha Container for storing blood or blood component
US7208184B2 (en) 2002-07-20 2007-04-24 Applied Elastomerics, Inc. Gelatinous food elastomer compositions and articles for use as fishing bait
US7134236B2 (en) * 1994-04-19 2006-11-14 Applied Elastomerics, Inc. Gelatinous elastomer compositions and articles for use as fishing bait
US7108873B2 (en) 1994-04-19 2006-09-19 Applied Elastomerics, Inc. Gelatinous food elastomer compositions and articles
GB9301929D0 (en) * 1993-02-01 1993-03-17 Raychem Ltd Low-temperature-tolerant gels
US7226484B2 (en) * 1994-04-19 2007-06-05 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant gels and articles for every uses
US7290367B2 (en) * 1994-04-19 2007-11-06 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant gel articles for various uses
US7234560B2 (en) * 1994-04-19 2007-06-26 Applied Elastomerics, Inc. Inflatable restraint cushions and other uses
US5929165A (en) * 1995-10-27 1999-07-27 Riken Vinyl Industry Co., Ltd. Thermoplastic elastomeric resin composition and a process for the preparation thereof
US5936037A (en) * 1996-05-28 1999-08-10 Riken Vinyl Industry Co., Ltd. Thermoplastic elastomeric resin composition and a process for the preparation thereof
TW416971B (en) * 1996-07-31 2001-01-01 Shell Internattonale Res Mij B Oil gel formulations containing high vinyl content hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymers
US5900452A (en) 1996-08-12 1999-05-04 Tactyl Technologies, Inc. S-EB-S block copolymer/oil aqueous dispersion and its use in forming articles
US6087430A (en) 1996-10-09 2000-07-11 Res Development Corporation Thermoplastic polymers with dispersed fluorocarbon additives
US6639007B2 (en) 1996-11-15 2003-10-28 Tactyl Technologies, Inc. Elastomeric copolymer compositions and articles made therewith
US5925707A (en) * 1997-07-30 1999-07-20 Shell Oil Company Oil gel formulations containing high vinyl content hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymers
JP4153577B2 (ja) 1997-11-28 2008-09-24 旭化成ケミカルズ株式会社 耐油性に優れた熱可塑性エラストマー
EP1829907B1 (de) 1998-10-19 2012-04-11 JNC Petrochemical Corporation Propylen-/Ethylen-Blockcopolymer, verfärbungsbeständiges, transparentes Polypropylenharz zum Formen, Elastomer zum Formen, und damit erhaltener Formling
US6841602B2 (en) 2000-10-17 2005-01-11 Res Development Corporation Thermoset polymers with polyfluoroalkylsiloxane modified surfaces
US6794438B2 (en) 2000-10-17 2004-09-21 Res Development Corporation Thermoset polymers with dispersed fluorocarbon additives
US20030118761A1 (en) * 2001-12-21 2003-06-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric articles having improved chemical resistance
US7178171B2 (en) 2002-08-19 2007-02-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric gloves having enhanced breathability
US6772443B2 (en) 2002-12-30 2004-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable elastomeric glove
US7052642B2 (en) 2003-06-11 2006-05-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Composition for forming an elastomeric article
US20050130522A1 (en) * 2003-12-11 2005-06-16 Kaiyuan Yang Fiber reinforced elastomeric article
US20050127578A1 (en) * 2003-12-11 2005-06-16 Triebes Thomas G. Method of making fiber reinforced elastomeric articles
US7265192B2 (en) * 2004-11-30 2007-09-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable elastomeric article
US20060143767A1 (en) * 2004-12-14 2006-07-06 Kaiyuan Yang Breathable protective articles
US20060194911A1 (en) * 2005-02-25 2006-08-31 Sterling Robert E Thermoset polymers with dispersed fluorocarbon additives
US20060205904A1 (en) * 2005-03-11 2006-09-14 St Clair David J Oil gels of controlled distribution block copolymers and ester oils
US7741392B2 (en) * 2006-02-23 2010-06-22 Lanxess Inc. Rubber compositions having improved physical and low temperature properties
US8052822B2 (en) 2008-02-15 2011-11-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends of low crystallinity, low molecular weight propylene copolymers and styrenic block copolymers
CN101970573B (zh) * 2008-03-25 2013-10-16 旭化成化学株式会社 弹性体组合物和气囊装置的收纳罩
US9938400B2 (en) * 2008-04-23 2018-04-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene copolymers in soft thermoplastic blends
JP5859567B2 (ja) * 2010-12-30 2016-02-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー マイクロクリスタリンワックスを含む抗ブリード性油展オレフィンブロックコポリマー組成物
JP7023292B2 (ja) 2017-10-02 2022-02-21 クラレプラスチックス株式会社 多数の貫通孔を有する制振性シート

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3459830A (en) * 1965-09-24 1969-08-05 Shell Oil Co Block copolymer-polyethylene compositions
US3766114A (en) * 1969-04-09 1973-10-16 Phillips Petroleum Co Blends of block polymers and microcrystalline waxes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3459830A (en) * 1965-09-24 1969-08-05 Shell Oil Co Block copolymer-polyethylene compositions
US3766114A (en) * 1969-04-09 1973-10-16 Phillips Petroleum Co Blends of block polymers and microcrystalline waxes

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2648452A1 (de) * 1975-10-28 1977-05-05 Shell Int Research Formmassen auf der basis eines selektiv hydrierten blockcopolymerisats

Also Published As

Publication number Publication date
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JPS5737618B2 (de) 1982-08-11
GB1467463A (en) 1977-03-16
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CA1023071A (en) 1977-12-20
JPS5014742A (de) 1975-02-17
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FR2228080A1 (de) 1974-11-29
NL188853C (nl) 1992-10-16
NL188853B (nl) 1992-05-18
AU6840074A (en) 1975-10-30

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