DE2460513C3 - Verfahren und Vorrichtung zur Zerlegung von Gasgemischen durch adiabatische Ad- und Desorption - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur Zerlegung von Gasgemischen durch adiabatische Ad- und DesorptionInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Zerlegung von Gasgemischen durch
adiabatische Ad- und Desorption in einer Anlage, bestehend aus mindestens zwei mit einem geeigneten
Adsorptionsmittel versehenen Adsorbern, wobei das Gasgemisch unter Druck durch einen Adsorber geleitet,
vom Auslaßende dieses Adsorbers ein Strom an vom Adsorptionsmittel zurückgehaltenen Komponenten
freien Produktgases abgezogen und der Strom des Gasgemisches auf den oder einen anderen Adsorber
umgeschaltet wird, sobald die Konzentration der vom Adsorptionsmittel zurückgehaltenen Komponenten
an einer bestimmten Stelle vor dem Auslaßende des Adsorbers im Gasstrom einen bestimmten
Wert überschreitet, wonach der Druck im beladenen Adsorber gesenkt und das dabei entweichende Gas
zum Wiederaufdrücken des oder der anderen Adsor
ber verwendet wird.
Es ist bei einem adiabatischen Verfahren zum Abtrennen von einer oder mehreren Komponenten aus
Gasgemischen bekannt (DE-AS 1 769936), ein Gas-ϊ
gemisch in einer Anlage, bestehend aus vier bzw. fünf Adsorbern, in einen reinen Produktgasstrom und in
einen mit Verunreinigungen angereicherten Gasstrom zu zerlegen. Bei diesem bekannten Verfahren wird
nach dem Beladen eines Adsorbers zunächst ein
in Druckausgleich mit einem anderen, zuvor gespülten
Adsorber herbeigeführt, sodann der Druck in dem gleichen Adsorber zunächst im Gleichstrom gesenkt
und das dabei freigesetzte Gas zum Spülen eines anderen Adsorbers verwendet, worauf in dem betreffenden
Adsorber eine Gegenstromdrucksenkung zur Freisetzung der zuvor adsorbierten Komponenten erfolgt,
wonach der Adsorber gespült und nach Steigerung des in ihm herrschenden Druckes teils durch
Druckausgleich mit einem zuvor beladenen Adsorber, teils mit Hilfe des Produktgases auf den Adsorptionsdruck wieder zur Adsorption zur Verfügung steht.
Abgesehen davon, daß sich dieses bekannte Verfahren wegen der zahlreichen Verfahrensschritte nur
in einer Anlage mit mindestens vier Adsorbern durch-
2ί führen läßt, ist es außerdem mit dem Nachteil behaftet,
daß eine solche Anlage zahlreiche (mindestens 31)
Ventile benötigt, um die einzelnen Gasströme zu lenken. Es liegt auf der Hand, daß das eine Adsorberanlage
nicht nur verteuert, sondern auch sehr störanfällig
in macht.
Ein weiteres Verfahren zum wärmelosen Desorbieren
eines beladenen Adsorptionsbettes durch Entspannen und Rückspulen mit adsorbatfreiem Gas ist
in der DE-AS 1 282 608 beschrieben. Bei diesem beil kannten Verfahren wird ein beladenes Adsorptionsbett in der Beladungsrichtung auf einen zwischen dem
Adsorptions- und dem Desorptionsdruck liegenden Druck entspannt und das abströmende Gas abgezogen
und getrennt aufgefangen. Anschließend wird das Adsorptionsbett auf den Desorptionsdruck entspannt
und mit dem abgezogenen und gtirennt aufgefangenen Gas und anschließend mit im wesentlichen adsorbatfreiem
Gas gespült.
Dieses bekannte Verfahren hat jedoch den Nach-
4-, teil, daß die in den weiteren Drucksenkungsschritten anfallenden Gase nicht wieder in den Prozeß zurück-,
sondern anderen Verwendungszwecken zugeführt werden, was letztlich einen Verlust an Kompressionsenergie bedeutet.
-)0 Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe
zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung zu schaffen, bei denen diese Nachteile vermieden sind
und die es gestatten, ein Gasgemisch in ein reines Produkt und in einen an Verunreinigungen angereicher-
-,5 ten Strom in einer hinsichtlich der aufzuwendenden
Kompressionsenergie äußest sparsamen Weise zu zerlegen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die bei der Drucksenkung des beladenen Ad-
h0 sorbers freigesetzten Gase in mindestens zwei getrennten
Behältern aufgefangen werden, wobei das Gas des zuletzt gefüllten Behälters zum Spülen und
das Gas des oder der übrigen Behälter zum Wiederaufdrücken desselben oder der anderen Adsorber
b5 verwendet wird.
Das Verfahren der Erfindung kann also im einfachsten Fall in einer Anlage durchgeführt werden, die
aus zwei mit einem geeigneten Adsorptionsmittel ver-
sehenen Adsorbern besteht, die mit zwei Speicherbehältern
verbunden sind. Vorteilhafterweise wird jedoch mit drei oder mehreren Speicherbehältern
gearbeitet. Bei der Verwendung von drei Speicherbehältern sind die beiden ersten Speicherbehälter vorzugsweise
starre volumenunveränderliche Behälter, während der dritte auch ein volumenveränderlicher
Behälter sein kann.
Zur Absperrung der Speicherbehälter und zur Lenkung der Gasströme genügen dabei wenige Ventile.
Beim Verfahren der Erfindung wird das aus mehreren Komponenten bestehende Rohgas durch einen
mit einem Adsorptionsmittel, ζ. Β. Molekularsieb, Silikagel oder Aktivkohle, beschickten Behälter bei einem
erhöhten Druck geleitet, wobei die Verunreinigungen vom Adsorptionsmittel zurückgehalten werden,
während das nicht adsorbierte Gas, das Produktgas, vom Auslaßende des Adsorbers abströmt.
Dies wird so lange forgesetzt, bis an einer bestimmten Stelle vordem Austrittsende des Adsorbers
im Gasstrom meßbare Mengen an Verunreinigungen aufzutreten beginnen. Zu diesem Zeitpunkt wird der
Strom des Rohgases auf den zweiten, in der Zwischenzeit regenerierten Adsorber umgeschaltet.
Während nun im zweiten Adsorber der eben geschilderte Adsorptionsvorgang abläuft, wird im ersten
beladenen Adsorber das erfindungsgemäße Entladungsverfahren vollzogen. Hierzu wird der Adsorber
nach Beendigung der Adsorption über sein Auslaßende mit dem ersten Speicherbehälter verbunden und
zwischen beiden ein Druckausgleich herbeigeführt. Der Speicherbehälter ist dabei so dimensioniert, daß
der Druck im Adsorber auf etwa zwei Drittel seines ursprünglichen Wertes absinkt. Danach wird der
gleic ie Adsorber ebenfalls über sein Auslaßende mit
dem zweiten Speicherbehälter in Verbindung gebracH und damit der Druck auf etwa die Hälfte des
urspi ünglichen Wertes gesenkt.
A ischließend wird nun durch eine weitere Drucksenkung
auf ein Niveau, das durch die an das Restgas gestellten Anforderungen gegeben ist, der Adsorber
weitgehenu in den dritten Speicherbehälter entleert. Die Beladung der Adsorber erfolgt so, daß stets an
der Produktaustrittsseite eine erhebliche Menge unbeladenen Adsorbens verbleibt. Auf diese Weise verläßt
während des Entspannungsvorganges nur Gas mit Produktqualität den Adsorber.
Der Inhalt des dritten Speicherbehälter befindet sich nach der Füllung entweder auf etwas höherem
Druck als das Restgas oder auf Restgasdruck. Im ersten Fall wird er anschließend durch den Adsorber
in die Restgaslcitung bis zum Druckausgleich entladen.
Im zweiten Fall wird das aus dem Adsorber gespeicherte Gasvolumen durch ein Gebläse abgesaugt
und in die Restgasleitung gedrückt. Dieses Gebläse kann im Strömungsweg a) vor dem Adsorber oder b)
nach dem Adsorber stehen. Fall a) bietet energetische, Fall b) funktionelle Vorteile. Die adsorbierten Bestandteile
werden in das hindurchströmende Gas desorbiert. Ist der dritte Speicherbehälter ein volumenveränderlicher
Behälter, so kann er erheblich kleiner sein. Er entleert sich bei konstantem Druck unter dem
Einfluß des Gewichtes der Gasometerglocke oder der beschriebenen Gebläse.
Nach Beendigung der Desorption wird die Verbindung zwischen Adsorber und drittem Speicherbehälter
unterbrochen und gegebenenfalls das Gebläse abeeschaltet. Statt dessen wird der Adsorber nun mit
dem zweiten Speicherbehälter in Verbindung gebracht und auf diese Weise der Druck im Adsorber
wieder erhöht. Nach erfolgtem Druckausgleich wird die Verbindung zwischen dem Adsorber und dem
-. zweiten Speicherbehälter ebenfalls unterbrochen und der Adsorber mit dem ersten Speicherbehälter in Ver bindung
gebracht. Auf diese Weise erfolgt eine weitere Drucksteigerung im Adsorber. Nach Druckausgleich
mit dem ersten Speicherbehälter ist der Druck in im Adsorber wieder auf etwa zwei Drittel seines Anfangswertes
aufgebaut. Der Aufbau des letzten Drittels erfolgt durch Einströmen von Produktgas.
Auf diese Weise gelingt es, etwa zwei Drittel der für die Kompression des Adsorberinhaltes aufgewendeten
Kompressionsenergie wiederzugewinnen.
Statt die Adsorber im Gleichstrom, d. h. über das saubere Adsorberende, in die Speicherbehälter zu
entleeren, kann es unter Umständen vorteilhaft sein, die dem Druckab- und -aufbau dienenden Speicherbehälter
mit dem unreinen, d. h. Rohgasende der Adsorber zu verbinden, d. h. im Gegenstrom zu arbeiten.
Der der Aufnahme des Spülgases rV>;nendc Speicherbehälter muß allerdings stets mit Jero reinen, dem
Produktende verbunden sein.
i-, Die Dauer eines erfindungsgemäßen Adsorptions-Desorptions-Zyklus
beträgt im allgemeinen 1 bis 45 min. Bevorzugt wird jedoch eine Schaltzeit von
4 bis 6 min.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei Raumj»
temperaturen durchgeführt.
Die Erfindung sei weiterhin an Hand eines schematisch dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert.
Es zeigt
Fig. 1 eine Anlage mit zwei Adsorbern und drei j-j Speicherbehältern,
Fig. 2 ein Zeitablaufschema, und
Fig. 3 ein Druckablaiifschema innerhalb eines Adsorbers.
Fig. 3 ein Druckablaiifschema innerhalb eines Adsorbers.
Die in Fig. 1 gezeigte Anlage enthält zwei Adsor-41,
ber 1 und 2, die mit einem geeigneten Adsorptionsmittel, beispielsweise einem Molekularsieb, beschickt
sind, sowie drei Speicherbehälter 3, 4 und 5, die als vo:umenunveränderliche Behälter ausgebildet sind. In
der in der Figur dargestellten Schaltphase ist der Ad-4-, sorber 1 auf Adsorption und der Adsorber 2 auf Desorption
und Druckwechsel geschaltet. Durch Leitung 6 und das Ventil 7 treten unter einem Druck von
30 ata 3357 NmVh Rohgas in den Adsorber 1 ein. Das Rohgas hat folgende Zusammensetzung:
-„, H2 73 Vol.-%
-„, H2 73 Vol.-%
N2 0,2 Vol.-%
CO 12 Vol.-%
CH4 4,8 Vol.-%
CO2 10 Vol.-%.
CH4 4,8 Vol.-%
CO2 10 Vol.-%.
5r, Die Ventile 8, 9, 10 und 11 vor und hinter dem
Adsorber 1 sind geschlossen. Durch Ventil 12 und Leitung 13 strömt reiner Wasserstoff, dessen Verunreinigungsanteil
unter V100 Vol.-fo liegt, ab. Hinter
einer später zu beschreibenden Abzweigung werden 1700 NmVh reiner Wasserstoff abgezogen.
Während der Zeit, wo der Adsorber 1 auf Adsorption geschaltet ist, wird im Adsorber 2 der Druck abgebaut,
die Desorption vorgenommen und der Druck wieder auf den Adsorptionsdruck aufgebaut. Kurz
b5 nach dem Umschalten auf Druckabbau ist von den
vor und hinter dem Adsorber 2 befindlichen Ventilen 14,15,16,17,18 uiid 19 lediglich das Ventil 16 offen.
Durch Abströmen eines Teils des im Adsorber 2 be-
findlichen Druckgases in den Speicherbehälter 3, der
sich auf einem Druck von etwa 20 ata befindet, wird zwischen beiden Behältern ein Druckausgleich herbeigeführt,
der dazu führt, daß im Adsorber der Druck von 30 ata auf 22 ata sinkt und im Speicherbehälter 3
gleichzeitig von 20 ata auf 22 ata steigt. Nach erfolgtem Druckausgleich wird Ventil 16 geschlossen und
Ventil 17 zum Druckausgleich zwischen dem Adsorber 2 und dem Speicherbehälter 4 geöffnet. Der Speicherbehälter
4 befindet sich auf einem Druck von 12 ata und nimmt bis zu einem Druck von 14 ata Gas
ims dem Adsorber 2 auf, dessen Druck dabei auf 14
ata sinkt. Danach wird das Ventil 17 geschlossen und das Ventil 18 geöffnet, das die Verbindung zwischem
dem Adsorber 2 und dem Speicherbehälter 5 über die Umleitung mit dem Ventil 20 herstellt. Der Speicherbehälter
5 ist ein relativ großer Behälter, in dem ein Druck von etwa 3,5 ata herrscht. Durch Druckausgleich
mit dem Adsorber 2 steiet dieser Druck auf etwa 4 ata.
Nach vollzogenem Druckausgleich wird das Ventil 20 geschlossen, das Ventil 15 geöffnet und das Gebläse
21 oder 22 eingeschaltet. Auf diese Weise wird das im Behälter 5 befindliche Gas nach eventueller
Kühlung in einem Kühler 23 über die Füllmasse-des Adsorbers 2 gesaugt und nimmt dabei alle zuvor dort
adsorbierten Komponenten auf. Durch Leitung 24 strömen 1657 NmVh Restgas unter einem Druck von
4 ata ab. Das Restgas hat folgende Zusammensetzung:
H2 45 Vol.-%
N2 0,4 Vol.-%
CO 24,6 Vol.-%
CH4 9,7 VaL-%
CO, 20,3 Vol.-%.
Nach Beendigung der Desorption wird im Adsorber 2 der Druck wieder aufgebaut. Hierzu wird das
Gebläse 21 oder 22 abgeschaltet, die Ventile 15 und 18 geschlossen und dafür das Ventil 17 geöffnet.
Durch Druckausgleich zwischen dem Behälter 4 und dem Adsorber 2 sinkt der Druck im Behälter 4 von
14 auf 12 ata, während der Druck im Adsorber 2 von 4 ata auf 12 ata steigt. Danach wird das Ventil 17
geschlossen und das Ventil 16 geöffnet, worauf der Druck im Speicherbehälter 3 von 22 auf 20 ata sinkt
und der im Adsorber 2 von 12 auf 20 ata steigt. Schließlich wird das Ventil 16 geschlossen und das
Ventil 19 geöffnet, wobei aus der Produktgasleitung, wo das Gas unter einem Druck von 30 ata steht, ein
Teil abgezweigt und in den Adsorber 2 geleitet wird, bis dort der Druck von 20 auf 30 ata gestiegen ist.
Dann wird das Ventil 19 geschlossen, und der Adsorber 2 ist bereit, nach öffnung des Ventils 14 wieder
mit Rohgas beschickt zu werden.
Die Wasserstoffausbeute beim beschriebenen Beispiel beträgt 69,4%.
Der Speicherbehälter 5 kann auch als volumenvariabler Behälter ausgeführt sein. Zwar sind volumen
variable Behälter etwas komplizierter aufgebaut als volumeninvariable, doch können sie viel kleiner sein.
Außerdem besteht bei ihrer Verwendung die Möglichkeit, das Gebläse 21, den Nachkühler 23 und den
Umgang mit dem Ventil 20 sowie das Gebläse 22 einzusparen, wenn dafür Sorge getragen ist, daß über dem
volumenvariablen Behälter ein Außendruck von etwa 4 ata aufrechterhalten wird.
Fig. 2 zeigt ein Zeitablaufschema für den Druckabbau, die Desorption und den Druckaufbau in einem
Adsorber. Auf der Ordinate ist der Druck im Adsorber und auf der Abszisse die Schalt/.eit in % aufgetragen.
Die erste Drucksenkung erfolgt durch Druckausgleich mit dem Speicherbehälter 3, woran sich weitere
Drucksenkungen durch Zusammenschalten mit dun Speicherbehältern 4 und 5 ergeben. Nach vollendetem
Druckausgleich mit dem Behälter 5 ist der niedrigste Druck im System erreicht. Dann erfolgt das
Durchsaugen von Gas aus dem Behälter 5 mit Ilille
des Gebläses 22 durch den Adsorber. Dies ist die am längsten dauernde Phase, während der sich der Druck
im Adsorber praktisch kaum ändert. Nach vollzogener Desorption erfolgt allmählicher Druckaufbau durch
Verbindung nacheinander mit den Behältern 4 bzw. 3. der bis zu einem Druck von 20 ata im Adsorber
führt. Der restliche Druckaufbau bis 30 ata erfolgt durch Einleiten von Produktgas.
in Fig. 3 ist ein Druckablaufschema für einen Adsorber
gezeigt. Dabei zeigen die ausgezogenen Pfeile den Druckverlauf im Adsorber, während die gestrichelten
Pfeile Gasübergänge von dem Adsorber zu den Speicherbehäitern bzw. von den Speicherbehältern
zum Adsorber symbolisieren. Die Höhe der in Form von Rechtecken wiedergegebenen Speicherbehälter
gibt gleichzeitig deren Druckschwankungen wieder.
Nach Verbindung mit dem Behälter 3 sinkt der Druck im Adsorber zunächst von 30 auf 22 ata, während
der Druck im Behälter 3 von 20 auf 22 ata steigt. Durch Verbindung mit dem Behälter 4 sinkt der
Druck im Adsorber von 22 auf 14 ata, während der Druck im Behälter 4 von 12 auf 14 ata steigt. Die
Verbindung des Adsorbers mit dem Behälter 5 führt zu einer Drucksenkung bis auf 4 ata, während der
Druck in diesem Behälter von 3,5 auf 4 ata steigt. Während des Entleerens des Behälters über das Gebläse
21 bleibt der Druck im Adsorber gleich, nämlich bei 4 ata, während der des Behälters 5 auf 3,5 ata
absinkt. Durch Verbindung mit dem Behälter 4 wird der Druck im Adsorber von 4 auf 12 ata gesteigert,
während der des Behälters 4 von 14 auf 12 ata sinkt.
Die nächste Drucksteigerung wird durch Verbindung mit dem Behälter 3 erzeugt, die bis zu einem Druck
von 20 ata führt, wobei der Druck im Behälter 3 von 22 auf 20 ata absinkt. Die letzte Drucksteigerung von
20 auf 30 ata wird durch Zuführen von Produktgas bewerkstelligt.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
Claims (5)
1. Verfahren zur Zerlegung von Gasgemischen durch adiabatische Ad- und Desorption in einer
Anlage, bestehend aus mindestens zwei mit einem geeigneten Adsorptionsmittel versehenen Adsorbern,
wobei das Gasgemisch unter Druck durch einen Adsorber geleitet, vom Auslaßende dieses
Adsorbers ein Strom an vom Adsorptionsmittel zurückgehaltenen Komponenten freien Produktgases
abgezogen und der Strom des Gasgemisches auf den oder einen anderen Adsorber umgeschaltet
wird, sobald die Konzentration der vom Adsorptionsmittel zurückgehaltenen Komponenten
an einer bestimmten Stelle vor dem Auslaßende des Adsorbers im Gasstrom einen bestimmten
Wert überschreitet, wonach der Druck im beladenen Adsorber gesenkt und das dabei entweichende
Gas zum Wiederaufdrücken des oder der anderen Adsorber verwendet wird, dadurch gekennzeichnei.daß
die bei der Drucksenkung des beladenen Adsorbers freigesetzten Gase in mindestens
zwei getrennten Behältern aufgefangen werden, wobei das Gas des zuletzt gefüllten Behälters
zum Spülen und das Gas des oder der übrigen Behälter zum Wiederaufdrücken desselben
oder der anderen Adsorbei verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Spülen im Gegenstrom zur
Adsorption erfolgt.
3. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 mit mindestens zwei Adsorbern,
dadurch gekeniizeichr-t, daß die Enden der
Adsorber (1, 2) über Ventile (9, 10, 11, 16, 17, 18) mit mindestens zwei getrennten Speicherbehältern
(3, 4, 5) verbunden sind.
4. Vorrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß beide Adsorber (1 und 2) an ihrer Einlaßseite mit einer mit einem Gebläse (22)
versehenen Restgasleitung (24) verbunden sind.
5. Vorrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß zwischen dem Speicherbehälter niedrigsten Druckes (5) und den Adsorbern (1 und
2) ein Gebläse (21) angeordnet ist.
Priority Applications (7)
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| DE2460513A DE2460513C3 (de) | 1974-12-20 | 1974-12-20 | Verfahren und Vorrichtung zur Zerlegung von Gasgemischen durch adiabatische Ad- und Desorption |
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