DE2454118C2 - Process for producing a hydrophilic block copolymer and its use - Google Patents
Process for producing a hydrophilic block copolymer and its useInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Blockcopolymeren der durch den Anspruch 1 gekennzeichneten Art und dessen Verwendung zur Herstellung von Fasern, die ähnliche gute Feuchtigkeitsabsorptionseigenschaften wie Baumwolle haben.The invention relates to a process for producing a hydrophilic block copolymer of the type characterized by claim 1 and its use for producing fibers which have similar good moisture absorption properties as cotton.
Es ist bekannt, daß technisch wichtige Polyamide, wie Nylon-6, in vieler Hinsicht ausgezeichnete physikalische Eigenschaften haben. Für gewisse textile Anwendungszwecke, wie bei Stoffen und ähnlichen Produkten, die aus solchen Nylonsorten hergestellt werden, zeigt sich jedoch, daß diese Polyamide unzufriedenstellende Feuchtigkeitsabsorption aufweisen. Diese Eigenschaft ist wichtig, da gemäß der Veröffentlichung in Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Band 10, Section Polyamide Fibers, die Feuchtigkeitsabsorption bestimmend ist für eine rasche Trocknung, für die Bequemlichkeitsfaktoren, die Leichtigkeit und Wirtschaftlichkeit einer Färbung und für den Griff des Stoffes. Um diese mangelhafte Feuchtigkeitsabsorption zu beseitigen, wurden bereits zahlreiche Versuche unternommen, die jedoch bis heute technisch nicht erfolgreich waren.It is known that industrially important polyamides such as nylon-6 have excellent physical properties in many respects. However, for certain textile applications, such as fabrics and similar products made from such nylons, these polyamides have been shown to have unsatisfactory moisture absorption. This property is important because, according to the publication in Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Volume 10, Section Polyamide Fibers, moisture absorption is a determining factor for rapid drying, comfort factors, ease and economy of dyeing and the feel of the fabric. Numerous attempts have been made to eliminate this poor moisture absorption, but to date they have not been technically successful.
So sollen gemäß der US-PS 23 39 237 Polyamid-Strukturen hergestellt werden, die verbessertes Wasserabsorptionsvermögen sowie dadurch verursachte verbesserte physikalische Eigenschaften, wie Spannungserholung, Deformationserholung etc. und verbesserte Färbeeigenschaften besitzen. Zur Lösung der dort gestellten Aufgabe wird auf Seite 1, rechte Spalte, Zeilen 5 bis 21, ein Verfahren angegeben, bei dem ein Gemisch aus mindestens zwei vorgebildeten synthetischen linearen Polyamiden, wovon mindestens eines für sich in Wasser, aliphatischen Alkoholen mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen oder Gemischen aus Wasser mit solchen aliphatischen Alkoholen löslich ist, und mindestens das andere in den angegebenen Lösungsmitteln unlöslich ist, im geschmolzenen Zustand bei zur Amidbildung geeigneten Temperaturen so lange erhitzt wird, bis eine homogene Schmelze erhalten worden ist, und vorzugsweise so lange, bis nicht mehr als 10% des zuerst erwähnten Polyamids durch Lösungsmittelbehandlung mit einem der angegebenen Lösungsmittel aus dem Produkt extrahiert werden kann, und das erhaltene Produkt abgekühlt wird.According to US-PS 23 39 237, polyamide structures are to be produced which have improved water absorption capacity and the resulting improved physical properties, such as stress recovery, deformation recovery, etc. and improved dyeing properties. To solve the problem posed there, a process is specified on page 1, right column, lines 5 to 21, in which a mixture of at least two preformed synthetic linear polyamides, at least one of which is soluble in water, aliphatic alcohols with fewer than 5 carbon atoms or mixtures of water with such aliphatic alcohols, and at least the other is insoluble in the solvents specified, is heated in the molten state at temperatures suitable for amide formation until a homogeneous melt is obtained, and preferably until no more than 10% of the first-mentioned polyamide can be extracted from the product by solvent treatment with one of the solvents specified, and the product obtained is cooled.
Über das erhaltene Endprodukt wird lediglich ausgesagt, daß wahrscheinlich irgendeine chemische Reaktion stattgefunden hat und daß die erhaltenen Schmelz-Gemische keine einfachen Gemische darstellen, aber auch nicht identisch mit den entsprechenden Copolyamiden sind.All that is stated about the final product obtained is that some chemical reaction has probably taken place and that the melt mixtures obtained are not simple mixtures, but are also not identical to the corresponding copolyamides.
In der US-PS 23 39 237 wird darüber hinaus die grundsätzliche Lehre gegeben, daß das zuzumischende wasserlösliche Polyamid eine Wasserlöslichkeit von mindestens 20 Gew.-% besitzen muß (Anspruch 1 und Seite 2, rechte Spalte, Zeilen 19 bis 23). In der Beschreibung und den Beispielen dieser US-Patentschrift werden zahlreiche Beispiele für geeignete wasserlösliche Polyetheramide gegeben, wobei Polytriglycoladipamid bevorzugt wird. Im Rahmen einer umfassenden diesbezüglichen Aufzählung verschiedener Verbindungen wird zwar auf Seite 7, linke Spalte, Zeilen 47/48 auch "Poly-4,7-dioxadecamethylenadipamid", als ein geeignetes Polyamid genannt. Diese Verbindung ist jedoch praktisch nicht wasserlöslich: ihre Wasserlöslichkeit beträgt lediglich 4,5% und ihre Löslichkeit in den in der US-PS 23 39 237 genannten Alkoholen bzw. Alkohol/Wasser-Gemischen liegt im Bereich von 2,0 bis höchstens 3,2%. Nachdem Poly-4,7-dioxydecamethylenadipamid vor dem Prioritätstag der vorliegenden Patentanmeldung eine bekannte Verbindung darstellte, haben auch ihre immanenten Eigenschaften als bekannt zu gelten.In addition, US-PS 23 39 237 provides the basic teaching that the water-soluble polyamide to be added must have a water solubility of at least 20% by weight (claim 1 and page 2, right column, lines 19 to 23). The description and examples of this US patent provide numerous examples of suitable water-soluble polyether amides, with polytriglycol adipamide being preferred. In a comprehensive list of various compounds in this regard, "poly-4,7-dioxadecamethylene adipamide" is also mentioned as a suitable polyamide on page 7, left column, lines 47/48. However, this compound is practically insoluble in water: its water solubility is only 4.5% and its solubility in the alcohols or alcohol/water mixtures mentioned in US-PS 23 39 237 is in the range from 2.0 to a maximum of 3.2%. Since poly-4,7-dioxydecamethyleneadipamide was a known compound before the priority date of the present patent application, its intrinsic properties must also be considered known.
Überdies war sogar die weitgehende Wasserunlöslichkeit von Poly-4,7-dioxadecamethylenadipamid vor dem Anmeldetag der vorliegenden Patentanmeldung auch in der Patentliteratur beschrieben: In Beispiel 3 der am 28. April 1970 veröffentlichten US-PS 35 09 106 wird nämlich die Herstellung dieser Verbindung (dort als Polykondensat von Ethylen-bis-(3-amino- propyl)-ether-adipat bezeichnet) angegeben und am Ende des Verfahrens das erhaltene Polyamid in Wasser extrudiert und in Form eines durchsichtigen, farblosen nudelartigen Produkts oder Stranges entnommen. Diese Beschreibung der Gewinnung gibt somit an, daß es sich um ein praktisch wasserunlösliches Produkt handelt.Moreover, the extensive water insolubility of poly-4,7-dioxadecamethylene adipamide was also described in the patent literature before the filing date of the present patent application: Example 3 of US Pat. No. 3,509,106, published on April 28, 1970, describes the preparation of this compound (there referred to as polycondensate of ethylene bis(3-aminopropyl) ether adipate) and at the end of the process the polyamide obtained is extruded into water and removed in the form of a transparent, colorless noodle-like product or strand. This description of the preparation therefore indicates that the product is practically insoluble in water.
Daraus folgt aber, daß diese auf Seite 7 der US-PS 23 39 237 genannte Verbindung dem in dieser Patentschrift gegebenen Verfahrensprinzip widerspricht und offensichtlich irrtümlich angeführt ist.It follows, however, that the compound mentioned on page 7 of US Pat. No. 2,339,237 contradicts the process principle given in this patent and is obviously cited in error.
Nach der US-PS 23 39 237 lassen sich alsdann die Wasserabsorptionseigenschaften des durch Schmelzmischen gebildeten Produkts dann verbessern, wenn die Wasserlöslichkeit des Sauerstoffatome in der Polymerkette enthaltenden Polyamids ansteigt. Aus diesem Grund wird auch ein Wert der Wasserlöslichkeit von mindestens 20 Gew.-% gefordert.According to US Pat. No. 2,339,237, the water absorption properties of the product formed by melt mixing can be improved if the water solubility of the polyamide containing oxygen atoms in the polymer chain increases. For this reason, a water solubility value of at least 20% by weight is required.
Demgegenüber war nicht zu erwarten, daß man unter Mitverwendung von einem Block aus dem nur geringfügig in Wasser löslichen Polydioxadecamethylenadipamid ein Endprodukt mit vorteilhafter Wasseraufnahme herstellen kann.In contrast, it was not expected that a final product with advantageous water absorption could be produced by using a block of polydioxadecamethylene adipamide, which is only slightly soluble in water.
Das Referat in "Chemical Abstracts" 88764 f, Bd 70, 1969 über die JA-OS 28 837/ 68 X betrifft die Herstellung von Nylon-6 und Nylon-6,6 mit Feuchtigkeitsrückhaltevermögen durch Copolymerisation von Di-(γ-aminopropyl)-ether oder Bis-(α-aminopropoxy)-ethan, die in Form der Salze copolymerisiert werden. Es handelt sich bei diesem Verfahren um eine übliche statistische Copolymerisation, ausgehend von den Monomeren, während erfindungsgemäß als Ausgangsverbindungen bereits vorgebildete unterschiedliche Polyamide eingesetzt werden und diese einem Verfahren unterworfen werden, bei dem ein Blockcopolyamid gebildet wird. Es ist jedoch bekannt, daß sich Blockcopolymere und statistische Copolymere in ihren Eigenschaften sehr stark voneinander unterscheiden. Die Herstellung eines statistischen Copolymeren und die erzielten Eigenschaften dieses Copolymeren lassen daher keinerlei Rückschlüsse auf die Herstellung eines Blockcopolymerisats zu.The report in "Chemical Abstracts" 88764 f, Vol. 70, 1969 on JA-OS 28 837/ 68 X concerns the production of nylon-6 and nylon-6,6 with moisture retention capacity by copolymerization of di-( γ- aminopropyl) ether or bis-( α- aminopropoxy) ethane, which are copolymerized in the form of the salts. This process is a conventional statistical copolymerization starting from the monomers, whereas according to the invention different polyamides which have already been preformed are used as starting compounds and these are subjected to a process in which a block copolyamide is formed. However, it is known that block copolymers and statistical copolymers differ greatly from one another in their properties. The production of a statistical copolymer and the properties achieved by this copolymer therefore do not allow any conclusions to be drawn about the production of a block copolymer.
Der DE-OS 15 95 758 liegt die Aufgabe zugrunde, Homo- und Copolyetheramide herzustellen, die im Gegensatz zu Naturfasern eine geringe Feuchtigkeitsaufnahme zeigen und rascher trocknen. Diese Aufgabe wird bekanntermaßen durch die Herstellung von Polyamiden aus monomeren Salzen von Etherdiaminen, gegebenenfalls im Gemisch mit Adipinsäure-Hexamethylendiaminsalz gelöst. Auch bei diesem Verfahren tritt keine Blockcopolymerisation ein.DE-OS 15 95 758 is based on the task of producing homo- and copolyetheramides which, in contrast to natural fibers, show low moisture absorption and dry more quickly. This task is known to be solved by producing polyamides from monomeric salts of ether diamines, optionally in a mixture with adipic acid hexamethylenediamine salt. Block copolymerization does not occur in this process either.
Die GB-PS 11 69 276 betrifft die Herstellung eines Polyamids mit verbesserter Hygroskopizität und Anfärbbarkeit. Als Aminkomponente für dieses Polyamid wird bei einer üblichen Vorkondensation 1,3-Di-(γ-aminopropoxy)-2,2-dimethylpropan verwendet. In allen Fällen, in denen gemäß dieser Patentschrift eine Copolymerisation durchgeführt wird, handelt es sich um eine übliche statistische Copolymerisation, die von dem entsprechenden Gemisch der Monomeren ausgeht.GB-PS 11 69 276 relates to the production of a polyamide with improved hygroscopicity and dyeability. 1,3-di-( γ- aminopropoxy)-2,2-dimethylpropane is used as the amine component for this polyamide in a conventional precondensation. In all cases in which a copolymerization is carried out according to this patent, it is a conventional statistical copolymerization starting from the corresponding mixture of monomers.
In der US-PS 33 97 107 werden Polyamidfasern mit verbesserten Kräuselungseigenschaften beschrieben. Zu diesem Zweck werden Copolymere aus speziellen Nylonsalzen mit Ether- und Thioetherbindungen im Molekül mit ε-Caprolactamen der Copolymerisation unterworfen. Auch dieses bekannte Verfahren entspricht den vorher erläuterten Verfahren darin, daß eine übliche statistische Copolymerisation durchgeführt wird, die nicht zur Bildung eines Blockcopolymerisats führt.US-PS 33 97 107 describes polyamide fibers with improved crimping properties. For this purpose, copolymers of special nylon salts with ether and thioether bonds in the molecule are subjected to copolymerization with ε- caprolactams. This known process also corresponds to the previously explained processes in that a conventional statistical copolymerization is carried out, which does not lead to the formation of a block copolymer.
Die DE-PS 9 13 475 betrifft ebenfalls eine andere Problemstellung, nämlich die Ausbildung von gut verspinnbaren Polyamiden mit besonders hoher Wasserbeständigkeit. Derartige Polyamide werden erhalten, indem man bei der Kondensation von Diaminen mit Dicarbonsäuren einen Anteil an Diaminen mitverwendet, deren Kohlenstoffkette durch zwei oder mehr Sauerstoffatome unterbrochen ist. Wenn auch eine solche Diaminkomponente in einem der erfindungsgemäßen Blöcke vorliegt, so besteht jedoch ein wesentlicher Unterschied zwischen der Erfindung und dem bekannten Verfahren darin, daß bekanntermaßen eine übliche statistische Copolymerisation durchgeführt wird, bei der kein Blockcopolymeres ausgebildet werden kann.DE-PS 9 13 475 also concerns a different problem, namely the formation of easily spinnable polyamides with particularly high water resistance. Such polyamides are obtained by using a proportion of diamines whose carbon chain is interrupted by two or more oxygen atoms in the condensation of diamines with dicarboxylic acids. Even if such a diamine component is present in one of the blocks according to the invention, there is a significant difference between the invention and the known process in that, as is known, a conventional statistical copolymerization is carried out in which no block copolymer can be formed.
Die US-PS 23 59 867 betrifft die Verbesserung der Färbeeigenschaften von Polyamiden, die dadurch hergestellt werden, daß in der Stufe der Vorkondensation Diamine eingesetzt werden, die mindestens zwei Sauerstoffatome in der Kohlenstoffkette enthalten. Auch bei diesem Verfahren wird keine Blockcopolymerisation durchgeführt.US-PS 23 59 867 relates to the improvement of the dyeing properties of polyamides which are produced by using diamines containing at least two oxygen atoms in the carbon chain in the precondensation stage. In this process, too, no block copolymerization is carried out.
In der FR-PS 8 81 333 wird ein Verfahren zur Herstellung von Polyamiden durch Polykondensation von Ether- oder Thioetheraminen mit Dicarbonsäuren beschrieben. Auch die so hergestellten statistischen Copolyamide sollen höhere Wasserbeständigkeit besitzen (Seite 1, rechte Spalte) und ähneln somit im Hinblick auf ihre Eigenschaften den vorher erläuterten Polyamiden gemäß DE-PS 9 13 475.FR-PS 8 81 333 describes a process for producing polyamides by polycondensation of ether or thioether amines with dicarboxylic acids. The statistical copolyamides produced in this way are also said to have higher water resistance (page 1, right column) and are therefore similar in terms of their properties to the previously described polyamides according to DE-PS 9 13 475.
Die vorstehend genannten Veröffentlichungen betreffen übereinstimmend Copolyamide, deren Struktur völlig von der Blockstruktur der erfindungsgemäß hergestellten Blockcopolyamide abweicht. In den meisten dieser Veröffentlichungen werden darüber hinaus Eigenschaften als wesentlich genannt, die keinen Hinweis auf die erfindungsgemäße Problemstellung geben können. Diese Veröffentlichungen waren somit nicht geeignet, dem Fachmann einen Hinweis auf den Anmeldungsgegenstand zu geben.The above-mentioned publications all relate to copolyamides whose structure differs completely from the block structure of the block copolyamides produced according to the invention. In addition, most of these publications mention properties as essential which cannot provide any indication of the problem according to the invention. These publications were therefore not suitable for giving the person skilled in the art an indication of the subject matter of the application.
Der Erfindung liegt demgegenüber die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines Blockcopolyamids zu schaffen, das in eine Faser übergeführt werden kann, deren Feuchtigkeitsabsorptionseigenschaften denen von Baumwolle, dem gegenwärtigen technischen Vergleichsstandard, entsprechen, und das weitgehend die vorteilhaften mechanischen Fasereigenschaften des schmelzspinnbaren Polyamid zeigt.The invention is therefore based on the object of providing a process for producing a block copolyamide which can be converted into a fibre whose moisture absorption properties correspond to those of cotton, the current technical comparison standard, and which largely exhibits the advantageous mechanical fibre properties of the melt-spinnable polyamide.
Diese Aufgabe wird durch das im Hauptanspruch gekennzeichnete Verfahren gelöst.This problem is solved by the method characterized in the main claim.
Im allgemeinen können Copolymere, welche die Amidfunktion, d. h. die Gruppe °=c:40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;aufweisen, durch Schmelzen von zwei Polyamiden gebildet werden. Wenn daher zwei verschiedene Polyamide vermischt und auf eine Temperatur oberhalb ihrer Schmelzpunkte erhitzt werden, bilden sie Copolymere. Dieses Verfahren ist auch als Schmelzmischen bekannt. Die Dauer, während der die Polymeren bei einer Temperatur oberhalb ihrer Schmelzpunkte gehalten werden, hat jedoch eine ausgeprägte Wirkung auf die resultierende Struktur. Wenn das Vermischen bei der erhöhten Temperatur beginnt ist die Masse ein physikalisches Gemisch aus zwei verschiedenen Verbindungen. Während das Erhitzen fortgesetzt wird, wird jedoch das Gemisch allmählich in ein Copolymeres übergeführt, das als "Blockcopolymeres" charakterisiert werden kann. Wenn jedoch das Vermischen und Erhitzen fortgesetzt wird, vermindert sich die Länge der Blöcke und es treten Sequenzen von alternierenden Copolymeren auf. Wenn das Vermischen und Erhitzen während ausreichender Dauer durchgeführt wird, verschwinden sämtliche Blöcke und es liegen nur noch alternierende Sequenzen vor.In general, copolymers containing the amide function, i.e. the group °=c:40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54;&udf53;vu10&udf54;, can be formed by melting two polyamides. Therefore, when two different polyamides are mixed and heated to a temperature above their melting points, they form copolymers. This process is also known as melt blending. However, the length of time the polymers are kept at a temperature above their melting points has a pronounced effect on the resulting structure. When blending begins at the elevated temperature, the mass is a physical mixture of two different compounds. However, as heating continues, the mixture is gradually converted into a copolymer, which can be characterized as a "block copolymer." However, as blending and heating continues, the length of the blocks decreases and sequences of alternating copolymers appear. If mixing and heating is carried out for a sufficient time, all blocks disappear and only alternating sequences remain.
Ein Blockcopolyamid kann entstehen, wenn ein Gemisch aus dem Polymeren A und dem Polymeren B, die beide Amide enthalten, in geeigneter Weise umgesetzt wird. Das resultierende Blockcopolyamid enthält somit relativ lange Ketten einer bestimmten chemischen Zusammensetzung, wobei diese Ketten durch ein Polymeres einer anderen chemischen Zusammensetzung voneinander getrennt sind und schematisch folgendermaßen dargestellt werden können: °=c:30&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz2&udf54; &udf53;vu10&udf54;A block copolyamide can be formed when a mixture of polymer A and polymer B, both of which contain amides, is reacted in a suitable manner. The resulting block copolyamide thus contains relatively long chains of a certain chemical composition, with these chains being linked by a polymer a different chemical composition and can be represented schematically as follows: °=c:30&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz2&udf54;&udf53;vu10&udf54;
Das erfindungsgemäß erhältliche Blockcopolyamid aus den festgelegten Mengen eines schmelzspinnbaren Polyamids, und des definierten Poly-(dioxa-amids) enthält in dem Poly-(dioxaamid)-Teil sowohl eine zweifache Sauerstoffverknüpfung, nämlich die Gruppe -R-O-R-O-R-, als auch eine Amidverknüpfung, nämlich die Gruppe °=c:40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54; &udf53;vu10&udf54;The block copolyamide obtainable according to the invention from the specified amounts of a melt-spinnable polyamide and the defined poly-(dioxa-amide) contains in the poly-(dioxaamide) part both a double oxygen linkage, namely the group -R-O-R-O-R-, and an amide linkage, namely the group °=c:40&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz3&udf54;&udf53;vu10&udf54;
Der Poly-(dioxa-amid)-Teil der erfindungsgemäßen Blockcopolymeren kann nach dem folgenden allgemeinen Schema hergestellt werden: °=c:80&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;°=c:70&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;°=c:70&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;°=c:70&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;The poly(dioxaamide) portion of the block copolymers of the invention can be prepared according to the following general scheme: °=c:80&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54;&udf53;vu10&udf54;°=c:70&udf54;&udf53;vz7&udf54;&udf53;vu10&udf54;°=c:70&udf54;&udf53;vz7&udf54;&udf53;vu10&udf54;°=c:70&udf54;&udf53;vz6&udf54;&udf53;vu10&udf54;
Die Reaktion 1 wird häufig als Cyanäthylierung bezeichnet, speziell wenn R&sub1; = R&sub2; = R&sub3; = H. R&sub4; ist dabei eine Alkylengruppe. Die Reaktion 2 ist eine Hydrierungsreaktion. Reaktion 3 ist die Umsetzung zwischen einer Dicarbonsäure und einem Diamin unter Bildung eines Salzes. R&sub5; ist eine Alkylengruppe.Reaction 1 is often referred to as cyanoethylation, especially when R₁ = R₂ = R₃ = H. R₄ is an alkylene group. Reaction 2 is a hydrogenation reaction. Reaction 3 is the reaction between a dicarboxylic acid and a diamine to form a salt. R₅ is an alkylene group.
Die Reaktion 4 wird häufig als Kondensationspolymerisation bezeichnet. Hier enthält die wiederkehrende Einheit weniger Atome als das Monomere und notwendigerweise ist das Molekulargewicht des gebildeten Polymeren geringer als die Summe der Molekulargewichte von allen ursprünglich eingesetzten Monomereinheiten, die in der Umsetzung unter Bildung der Polymerkette kombiniert wurden.Reaction 4 is often referred to as condensation polymerization. Here, the repeating unit contains fewer atoms than the monomer and necessarily the molecular weight of the polymer formed is less than the sum of the molecular weights of all the originally used monomer units that were combined in the reaction to form the polymer chain.
Varianten der Herstellungsreaktionen 1 und 2 sind auch in Chemical Abstracts 3935K, Band 71 (1969) und in der ZA-PS 67 04 646 beschrieben.Variants of the preparation reactions 1 and 2 are also described in Chemical Abstracts 3935K, Volume 71 (1969) and in ZA-PS 67 04 646.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Poly-(dioxa-amide), die nach dem vorstehend angegebenen allgemeinen Schema hergestellt werden können, entsprechen der Formel: °=c:50&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz4&udf54; &udf53;vu10&udf54;The poly(dioxa-amides) used according to the invention, which can be prepared according to the general scheme given above, correspond to the formula: °=c:50&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz4&udf54;&udf53;vu10&udf54;
Sie haben eine inhärente Viskosität im Bereich von 0,9 bis 1,1 in m-Kresol.They have an inherent viscosity in the range of 0.9 to 1.1 in m-cresol.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Blockcopolyamide können auch ein Antioxydationsmittel, wie 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-ditertiär-butyl- 4-hydroxybenzyl)-benzol, enthalten. Geringe Mengen des Antioxydationsmittels, z. B. 0,5 Gew.-%, sind zufriedenstellend, es können jedoch auch so geringe Mengen wie 0,01 Gew.-% verwendet werden oder es können auch hohe Anteile, wie 2,0 Gew.-%, zufriedenstellend sein. Auch andere Antioxydationsmittel als die vorstehend erwähnte Verbindung können eingesetzt werden. Bei Verwendung eines Antioxydationsmittels wird dieses im allgemeinen in Kombination mit den beiden Polyamiden vor dem Schmelzmischen vermischt. Andere übliche Additive für Polyamide, wie Mattierungsmittel und/oder Lichtstabilisatoren, können ebenfalls eingemischt werden.The block copolyamides obtainable according to the invention can also contain an antioxidant, such as 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-ditertiary-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzene. Small amounts of the antioxidant, e.g. Low concentrations of antioxidants, such as 0.5% by weight, are satisfactory, but amounts as low as 0.01% by weight may be used, or high levels such as 2.0% by weight may be satisfactory. Antioxidants other than the compound mentioned above may also be used. When an antioxidant is used, it is generally mixed in combination with the two polyamides prior to melt blending. Other conventional additives for polyamides, such as matting agents and/or light stabilizers, may also be blended in.
Nachstehend wird die Herstellung der Blockcopolyamide und ihrer Vorläufer beschrieben. Außerdem wird der Einfluß gewisser Variabler auf ihre Eigenschaften untersucht. Zusätzlich sind Ergebnisse aufgeführt, die mit Vergleichspolymeren erhalten wurden.The preparation of the block copolyamides and their precursors is described below. The influence of certain variables on their properties is also investigated. In addition, results obtained with comparative polymers are given.
(NC-(CH&sub2;)&sub2;O-(CH&sub2;)&sub2;-O-(CH&sub2;)&sub2;-CN)
(NC-(CH2 )2 O-(CH2 )2 -O-(CH2 )2 -CN)
In einen doppelwandigen (für Wasserkühlung) 5 Ltr.-Glasreaktor mit Bodenauslaß und Absperrhahn wurden 930 g (15 Mol) Äthylenglykol und 45,6 g 40%ige wäßrige KOH-Lösung gegeben. Dann wurden tropfenweise unter Rühren etwa 1620 g (30,6 Mol) Acrylnitril (NC-CH=CH&sub2;) in einer solchen Rate zugesetzt, daß die Temperatur unter 35°C gehalten wurde. Nachdem die Zugabe beendet war, wurde das Gemisch eine weitere Stunde gerührt und danach über Nacht stehengelassen. Das Gemisch wurde dann durch Zugabe von 6 molarer HCl auf einen pH-Wert von 7 neutralisiert. Nachdem dreimal mit gesättigter NaCl-Lösung gewaschen worden war, wurde das Produkt von der wäßrigen Schicht abgetrennt, über CaCl&sub2; getrocknet und durch eine Al&sub2;O&sub3;-Säule geleitet, um zu gewährleisten, daß alle basischen Materialien entfernt sind. Die erhaltene Ausbeute betrug 90% der Theorie. b) Herstellung von 4,7-Dioxadecamethylendiamin (NH&sub2;(CH&sub2;)&sub3;-O-(CH&sub2;)&sub2;-O-(CH&sub2;)&sub3;-NH&sub2;) mit der Kurzbezeichnung (30203)
Into a 5 liter jacketed (for water cooling) glass reactor with bottom outlet and stopcock were added 930 g (15 moles) of ethylene glycol and 45.6 g of 40% aqueous KOH solution. Then about 1620 g (30.6 moles) of acrylonitrile (NC-CH=CH₂) were added dropwise with stirring at a rate such that the temperature was maintained below 35°C. After the addition was complete, the mixture was stirred for an additional hour and then allowed to stand overnight. The mixture was then neutralized to pH 7 by the addition of 6 molar HCl. After washing three times with saturated NaCl solution, the product was separated from the aqueous layer, dried over CaCl₂ and passed through an Al₂O₃ column to ensure that all basic materials were removed. The yield obtained was 90% of theory. b) Preparation of 4,7-dioxadecamethylenediamine (NH₂(CH₂)₃-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₃-NH₂) with the short name (30203)
In einen 800 ml-Hydrierungsreaktor wurden 150 g 1,2-Bis(β-cyan- äthyloxyäthan), 230 ml Dioxan und etwa 50 g Raney-Kobalt gegeben. Nach dem Verdrängen der Luft wurde der Reaktor mit Wasserstoff bis auf einen Druck von 140,6 kg/cm² gebracht und auf 110°C erhitzt. Während der Wasserstoff verbraucht wurde, wurde zusätzlicher Wasserstoff zugeführt, so daß der Druck konstant blieb. Nach dem Abkühlen wurde der Druck entlastet und der Katalysator wurde filtriert. Das Dioxan wurde durch Destillation bei Atmosphärendruck entfernt. Das verbleibende Gemisch wurde mit Hilfe einer 91,4 cm-Drehband-Destillationseinheit destilliert. Das Diamin destillierte bei 123 bis 124°C/3,75 mm Hg. Es wurden etwa 98 g eines 99,95% reinen Materials erhalten. Das Material kann als Diamin 30203 bezeichnet werden.To an 800 mL hydrogenation reactor were added 150 g of 1,2-bis( β- cyanoethyloxyethane), 230 mL of dioxane, and about 50 g of Raney cobalt. After displacing the air, the reactor was pressurized with hydrogen to 140.6 kg/cm2 and heated to 110°C. As the hydrogen was consumed, additional hydrogen was added so that the pressure remained constant. After cooling, the pressure was released and the catalyst was filtered. The dioxane was removed by distillation at atmospheric pressure. The remaining mixture was distilled using a 91.4 cm rotating band distillation unit. The diamine distilled at 123-124°C/3.75 mm Hg. About 98 g of 99.95% pure material was obtained. The material can be called Diamine 30203.
Zu einer Lösung von 41,50 g Adipinsäure in einem Gemisch aus 250 ml Isopropanol und 50 ml Äthanol, wurden unter Rühren 50 g des Diamins 30203, gelöst in 200 ml Isopropanol, zugesetzt. Es trat eine exotherme Reaktion ein. Beim Abkühlen kristallisierte das Diaminsalz aus der Lösung aus. Das Salz wurde auf einem Büchner-Trichter gewonnen und anschließend aus einem Gemisch aus 400 ml Äthanol und 300 ml Isopropanol umkristallisiert. Das Produkt wurde im Vakuum über Nacht bei 60°C getrocknet. Es hatte dann einen Schmelzpunkt von 182°C und der pH-Wert einer 1%igen Lösung betrug 6,9. Es wurden 85 g (Ausbeute 92% der Theorie) des Salzes erhalten.50 g of diamine 30203 dissolved in 200 ml of isopropanol were added to a solution of 41.50 g of adipic acid in a mixture of 250 ml of isopropanol and 50 ml of ethanol while stirring. An exothermic reaction occurred. On cooling, the diamine salt crystallized out of the solution. The salt was collected on a Büchner funnel and then recrystallized from a mixture of 400 ml of ethanol and 300 ml of isopropanol. The product was dried in vacuo overnight at 60°C. It then had a melting point of 182°C and the pH of a 1% solution was 6.9. 85 g (yield 92% of theory) of the salt were obtained.
Etwa 40 g des Diaminsalzes wurden in ein dickwandiges Polymerisationsrohr ("D"-Rohr) aus Glas gegeben. Der Hals des Rohrs wurde dann zum Verschließen verengt und das Rohr wurde durch fünfmaliges Evakuieren und Füllen mit Stickstoff von Luft befreit. Schließlich wurde das Rohr zwei Stunden bei 200°C in einem Aluminiumblock erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Spitze des Rohrs abgebrochen und der verbleibende Teil wurde durch Erhitzen in einem Winkel von 45° abgebogen und danach mit einem Leitungssystem verbunden und mit Hilfe von Stickstoff-Vakuum- Zyklen von Luft befreit. Die Rohre wurden unter Stickstoff bei Atmosphärendruck sechs Stunden auf 222°C erhitzt, wobei Methylsalicylatdampf- Bäder verwendet wurden. Nach dem Abkühlen wurden die Rohre zerbrochen und der gebildete Polymerpfropf in Stücke einer Größe von 1,25 mm zerkleinert. Die resultierenden Polyamide hatten inhärente Viskositäten im Bereich von 0,9 bis 1,1 in Metakresol-Lösung.About 40 g of the diamine salt was placed in a thick-walled glass polymerization tube ("D" tube). The neck of the tube was then narrowed to seal and the tube was purged of air by evacuating and filling with nitrogen five times. Finally, the tube was heated in an aluminum block at 200°C for two hours. After cooling, the tip of the tube was broken off and the remaining part was bent by heating at an angle of 45° and then connected to a piping system and purged of air using nitrogen-vacuum cycles. The tubes were heated under nitrogen at atmospheric pressure at 222°C for six hours using methyl salicylate vapor baths. After cooling, the tubes were broken and the polymer plug formed was crushed into pieces of 1.25 mm size. The resulting polyamides had inherent viscosities ranging from 0.9 to 1.1 in metacresol solution.
Geeignete Anteile des getrockneten Poly-(4,7-dioxa-deca- methylenadipamids) (30203-6-Polyamid) und Nylon-6 wurden in ein großes Testrohr gegeben, in dessen Kautschukstopfen zwei Öffnungen angebracht waren. Die Öffnungen waren für einen Spiralrührer und ein Stickstoffeinleitungsrohr bestimmt. Das Gefäß wurde durch Spülen von Luft befreit. Danach wurde das mit Stickstoff gefüllte Gefäß mit Hilfe eines geeigneten Flüssigkeits-Dampf-Bads erhitzt. Das Gemisch der beiden Polyamide wurde während der erforderlichen Zeit mit dem Spiralrührer gerührt, der mit einem Luftmotor betrieben wurde. Bevor man das geschmolzene Polyamid abkühlen ließ, wurde der Rührer angehoben, damit das Polyamid abtropfte. Nach der Verfestigung wurde das Material zerbrochen und zum Verspinnen getrocknet.Appropriate amounts of the dried poly(4,7-dioxa-deca-methylene adipamide) (30203-6 polyamide) and nylon-6 were placed in a large test tube with two openings in the rubber stopper. The openings were for a spiral stirrer and a nitrogen inlet tube. The vessel was purged of air by flushing. The nitrogen-filled vessel was then heated using a suitable liquid-vapor bath. The mixture of the two polyamides was stirred for the required time with the spiral stirrer, which was driven by an air motor. Before the molten polyamide was allowed to cool, the stirrer was raised to allow the polyamide to drip off. After solidification, the material was broken and dried for spinning.
Nach dem wie vorstehend durchgeführten Schmelzmischen wurde das Blockpolyamid in eine Mikrospinnvorrichtung eingeführt, die aus einem rostfreien Stahlrohr (0,625 cm Außendurchmesser × 30,5 cm) mit einer Kapillare von 0,094 cm bestand. Das Rohr wurde in einem Dampfbad auf die für das Polyamid geeignete Temperatur erhitzt. Im allgemeinen wurde eine Temperatur von etwa 245°C angewendet. Stickstoff wurde durch das Polyamid geleitet, bis es geschmolzen war, und die Kapillare verschlossen hatte. Nach dem vollständigen Schmelzen und nachdem eine gleichmäßige Temperatur erreicht war (etwa 30 Minuten) wurde der Stickstoffdruck um etwa 3,11 bis 4,52 kg/cm² erhöht (in Abhängigkeit von der Schmelzviskosität des Polyamids, um es zu extrudieren.After melt blending as above, the block polyamide was introduced into a microspinning apparatus consisting of a stainless steel tube (0.625 cm OD x 30.5 cm) with a 0.094 cm capillary. The tube was heated in a steam bath to the appropriate temperature for the polyamide. Generally, a temperature of about 245°C was used. Nitrogen was passed through the polyamide until it melted and sealed the capillary. After complete melting and after a uniform temperature was achieved (about 30 minutes), the nitrogen pressure was increased by about 3.11 to 4.52 kg/cm2 (depending on the melt viscosity of the polyamide) to extrude it.
Bedingt durch seinen Aufbau, konnte diese Vorrichtung nicht mit einem Filtersystem versehen werden, um Teilchen aus der Polymerschmelze zu entfernen.Due to its design, this device could not be equipped with a filter system to remove particles from the polymer melt.
Die Faser wurde unmittelbar nach dem Verlassen des Rohrs auf einer Reihe von Walzen verstreckt und auf eine Spule aufgewickelt. Die erste Walze oder die Zuführungswalze hatte eine Laufgeschwindigkeit von 10,67 m/min. Der Faden wurde fünfmal um die Walze gewickelt. Nachdem der Faden über ein bei etwa 50°C gehaltenes heißes Rohr geleitet worden war, wurde er um die zweite Walze oder Zugwalze (fünfmal) gewickelt, deren Geschwindigkeit in Abhängigkeit von dem gewünschten Verstreckungsverhältnis variierte (39,62 bis 53,34 m/min). Anders als bei industriellen Zugwalzen hatte die Faser die Neigung, an sich selbst zu reiben, d. h. die abgewickelte Faser rieb an der auf die Walze kommenden Faser. Dadurch wurde es schwierig, hohe Zugverhältnisse zu erzielen. Die dritte Walze hatte eine abnehmbare Spule und wurde mit etwas niedrigerer Geschwindigkeit betrieben als die Zugwalze.The fiber was drawn on a series of rollers immediately after leaving the tube and wound onto a bobbin. The first roller, or feed roller, had a running speed of 10.67 m/min. The yarn was wound around the roller five times. After the yarn had passed over a hot tube maintained at about 50°C, it was wound around the second roller, or draw roller (five times), the speed of which varied depending on the desired draw ratio (39.62 to 53.34 m/min). Unlike industrial draw rollers, the fiber had a tendency to rub against itself, i.e. the unwound fiber rubbed against the fiber coming onto the roller. This made it difficult to achieve high draw ratios. The third roller had a removable bobbin and was operated at a slightly lower speed than the draw roller.
Das Zugverhältnis ist das Verhältnis der Geschwindigkeit der zweiten Walze oder der Zugwalze zu der Geschwindigkeit der ersten Walze oder Zuführungswalze. Wenn daher die zweite Walze mit einer Geschwindigkeit von 55,34 m pro Minute und die erste Walze mit 10,67 m pro Minute betrieben wurde, betrug das Zugverhältnis 5 (53,34/10,67). Durch diese Geschwindigkeitsdifferenz der Walzen wird die Faser verstreckt. Durch das Verstrecken oder Recken werden die Moleküle orientiert, d. h. in einer einzigen Ebene angeordnet, die in der gleichen Richtung wie die Faser verläuft.The draw ratio is the ratio of the speed of the second roll, or draw roll, to the speed of the first roll, or feed roll. Therefore, if the second roll was running at a speed of 55.34 m per minute and the first roll was running at 10.67 m per minute, the draw ratio was 5 (53.34/10.67). This difference in the speed of the rolls causes the fiber to be drawn. Drawing or stretching orients the molecules, i.e. arranges them in a single plane that runs in the same direction as the fiber.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden das vorgebildete Poly-(dioxaamid) und das vorgebildete Polyamid der vorstehend genannten Definition durch Schmelzmischen solange miteinander umgesetzt, daß Blockcopolymere entstehen, jedoch keine alternierenden Sequenzen gebildet werden. Richtlinien dafür, wie die Dauer des Schmelzmischens eingestellt werden kann, werden durch die nachstehend genauer erläuterten Versuche gegeben, die zeigen, daß durch Schmelzmischen während einer gewissen Dauer das Blockcopolymere gebildet wird, jedoch bei weiterem Fortsetzen des Schmelzmischens alternierende Sequenzen entstehen.In the process of the invention, the preformed poly(dioxaamide) and the preformed polyamide as defined above are reacted with one another by melt mixing for a time sufficient to form block copolymers but not to form alternating sequences. Guidelines for adjusting the duration of melt mixing are provided by the experiments detailed below, which show that melt mixing for a certain time forms the block copolymer but that if melt mixing is continued, alternating sequences are formed.
In der nachstehenden Tabelle I ist die Wirkung der Temperatur und der Dauer des Schmelzmischens auf verschiedene Eigenschaften einiger Blockcopolyamide gezeigt, die aus unterschiedlichen Anteilen des Poly-(dioxa-amids) und Nylon-6 bestehen. Darüber hinaus sind Vergleichsergebnisse, die mit Großbuchstaben bezeichnet sind, aufgeführt.In Table I below, the effect of temperature and melt blending time on various properties of some block copolyamides consisting of different proportions of poly(dioxa-amide) and nylon-6 is shown. In addition, comparative results, indicated with capital letters, are given.
Ein Vergleich der Versuche A, 1 und 3 zeigt an, daß bei relativ niederen Temperaturen und kurzer Mischdauer die Zugabe wesentlicher Mengen des Polymeren 30203-6 zu Nylon-6 den Schmelzpunkt des resultierenden Blockcopolyamids 30203-6/6 nicht wesentlich vermindert. Es werden Verminderungen der Zugfestigkeit und des Anfangsmoduls festgestellt, während eine Erhöhung der Dehnung auftritt.A comparison of Runs A, 1 and 3 indicates that at relatively low temperatures and short mixing times, the addition of substantial amounts of polymer 30203-6 to nylon-6 does not significantly reduce the melting point of the resulting block copolyamide 30203-6/6. Reductions in tensile strength and initial modulus are observed, while an increase in elongation occurs.
Ein Vergleich der Versuche 3, 4 und 5 zeigt an, daß bei einer Erhöhung der Mischzeit bei konstanter Temperatur eine Verminderung des Schmelzpunktes auftritt. Dies deutet eine Verminderung der Menge der Blöcke an und gibt ferner eine Erhöhung des Anteils der alternierenden Struktur an.A comparison of Experiments 3, 4 and 5 shows that with an increase in mixing time at constant temperature, a reduction in the melting point occurs. This indicates a reduction in the amount of blocks and also indicates an increase in the proportion of the alternating structure.
Indirekt wurde festgestellt, daß die Kristallinität eines Blockcopolymeren abfällt, wenn der Anteil an alternierenden Sequenzen steigt. Eigenschaften, die auf der Kristallinität beruhen, wie Schmelzpunkt und Zugfestigkeit, vermindern sich daher mit einem Anwachsen der alternierenden Struktur.It has been indirectly determined that the crystallinity of a block copolymer decreases as the proportion of alternating sequences increases. Properties that depend on crystallinity, such as melting point and tensile strength, therefore decrease with an increase in the alternating structure.
Die Tatsache, daß die inhärente Viskosität, ein Maß für das Molekulargewicht, ansteigt, bedeutet, daß das Molekulargewicht erhöht wird, so daß der Abbau als Grund für die Veränderung des Schmelzpunkts ausgeschaltet wird. Die Erhöhung der Mischzeit verursacht außerdem eine Verminderung der Zugfestigkeit, Dehnung und des Anfangsmoduls.The fact that the inherent viscosity, a measure of molecular weight, increases means that the molecular weight is increased, thus eliminating degradation as a cause of the change in melting point. The increase in mixing time also causes a reduction in tensile strength, elongation and initial modulus.
Ein Vergleich der Versuche 5, 6 und 7 zeigt an, daß bei Aufrechterhalten einer konstanten Mischzeit, jedoch bei einer Erhöhung der Mischtemperatur, eine Verminderung der inhärenten Viskosität und des Schmelzpunkts eintritt. Außerdem werden die Zugfestigkeit und der Anfangsmodul vermindert.A comparison of Experiments 5, 6 and 7 indicates that by maintaining a constant mixing time but increasing the mixing temperature, a reduction in the inherent viscosity and melting point occurs. In addition, the tensile strength and initial modulus are reduced.
Die Zugfestigkeit, Dehnung (Bruchdehnung) und der Anfangsmodul (Textil-Modul) sowie Verfahren zum Bestimmen dieser Werte sind in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, zweite Auflage, Band 20, Textile Testing, definiert und beschrieben. Tabelle I Einfluß des Schmelzmischens auf Eigenschaften des Blockcopolyamids (30203-6/6) aus Nylon-6 Poly-(4,7-dioxadecamethylenadipamid) &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta1,6:5:9:12,6:19:12,6:16:19:23:27:31:34:37,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Versuche&udf50;und Ver-&udf50;gleiche\ Polyamid\ Prozent&udf50;30203-6\ Schmelzmischen\ Tempera-&udf50;tur ijC\ Minu-&udf50;ten\ Inh¿rente&udf50;Viskosi-&udf50;t¿t °Hc°h&udf53;sg8&udf54;)\ Schmelz-&udf50;punkt ijC °Hc°h&udf53;sg8&udf54;)\ Zugfestig-&udf50;keit °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ Dehnung&udf50;% °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ Anfangs-&udf50;modul °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)&udf53;tz5,10&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;&udf53;ta1,6:5:9:12,6:16:19:23:27:31:34:37,6&udf54;\A\ Nylon-6\ ¸0\ ^\ ^\ 1,10\ 219\ 3,7\ 45\ 11,5&udf53;tz&udf54; \B\ 30203-6\ 100\ ^\ ^\ 0,89\ 182\ ^\ ^\ ^&udf53;tz10&udf54; \1\ 30203-6/6\ Æ10\ 282\ Æ15\ 1,15\ 219\ 2,6\ 43\ 12,0&udf53;tz&udf54; \2\ 30203-6/6\ Æ10\ 282\ 180\ 1,18\ 215\ 3,5\ 60\ 12,0&udf53;tz&udf54; \3\ 30203-6/6\ Æ20\ 282\ Æ15\ 1,03\ 218\ 2,9\ 68\ Æ9,0&udf53;tz&udf54; \4\ 30203-6/6\ Æ20\ 282\ 180\ 1,04\ 213\ 3,0\ 66\ Æ8,0&udf53;tz&udf54; \5\ 30203-6/6\ Æ20\ 282\ 360\ 1,10\ 205\ 2,3\ 59\ Æ7,0&udf53;tz&udf54; \6\ 30203-6/6\ Æ20\ 295\ 360\ 0,73\ 195\ 1,9\ 59\ Æ7,0&udf53;tz&udf54; \7\ 30203-6/6\ Æ20\ 305\ 360\ 0,68\ 193\ 1,4\ 64\ Æ5,5&udf53;tz&udf54; \8\ 30203-6/6\ Æ25\ 295\ Æ30\ 1,05\ 214\ 2,2\ 64\ Æ6,3&udf53;tz&udf54; \9\ 30203-6/6\ Æ30\ 295\ Æ30\ 1,03\ 220°Ha°h)\ 2,1\ 65\ Æ7,2&udf53;tz10&udf54; &udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)@1wahrscheinlich keine repr¿sentative Probe.&udf50;@0°Hb°h&udf53;sg8&udf54;)@1Streckverh¿ltnis 3,7, Umgebungs-relative Feuchtigkeit, es werden jedoch bei verschiedenen Werten der relativen Feuchtigkeit°ekeine bedeutenden Unterschiede beobachtet; 40 miteinander verzwirnte Monofilamente, durchschnittlich 7 oder°e8 Proben pro Test.&udf50;@0°Hc°h&udf53;sg8&udf54;)@1Faser.@0°z&udf53;sg9&udf54;&udf53;vu10&udf54;Tensile strength, elongation (strain at break) and initial modulus (textile modulus) and methods for determining these values are defined and described in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Second Edition, Volume 20, Textile Testing. Table I Influence of melt blending on properties of block copolyamide (30203-6/6) from nylon-6 poly(4,7-dioxadecamethyleneadipamide) &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta1,6:5:9:12,6:19:12,6:16:19:23:27:31:34:37,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Tests and comparisons\Polyamide\Percentage&udf50;30203-6\Melt mixing\Temperature ijC\Minutes\Inherent viscosity °Hc°h&udf53;sg8&udf54;)\Melting point ijC °Hc°h&udf53;sg8&udf54;)\Tensile strength °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\Elongation&udf50;% °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ Initial &udf50;module °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)&udf53;tz5,10&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;&udf53;ta1.6:5:9:12.6:16:19:23:27:31:34:37.6&udf54;\A\ Nylon-6\ ¸0\ ^\ ^\ 1.10\ 219\ 3.7\ 45\ 11.5&udf 53;tz&udf54; \B\ 30203-6\ 100\ ^\ ^\ 0.89\ 182\ ^\ ^\ ^&udf53;tz10&udf54; \1\ 30203-6/6\ Æ10\ 282\ Æ15\ 1.15\ 219\ 2.6\ 43\ 12.0&udf53;tz&udf54; \2\ 30203-6/6\ Æ10\ 282\ 180\ 1.18\ 215\ 3.5\ 60\ 12.0&udf53;tz&udf54; \3\ 30203-6/6\ Æ20\ 282\ Æ15\ 1.03\ 218\ 2.9\ 68\ Æ9.0&udf53;tz&udf54; \4\ 30203-6/6\ Æ20\ 282\ 180\ 1.04\ 213\ 3.0\ 66\ Æ8.0&udf53;tz&udf54; \5\ 30203-6/6\ Æ20\ 282\ 360\ 1.10\ 205\ 2.3\ 59\ Æ7.0&udf53;tz&udf54; \6\ 30203-6/6\ Æ20\ 295\ 360\ 0.73\ 195\ 1.9\ 59\ Æ7.0&udf53;tz&udf54; \7\ 30203-6/6\ Æ20\ 305\ 360\ 0.68\ 193\ 1.4\ 64\ Æ5.5&udf53;tz&udf54; \8\ 30203-6/6\ Æ25\ 295\ Æ30\ 1.05\ 214\ 2.2\ 64\ Æ6.3&udf53;tz&udf54; \9\ 30203-6/6\ Æ30\ 295\ Æ30\ 1,03\ 220°Ha°h)\ 2,1\ 65\ Æ7,2&udf53;tz10&udf54;&udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)@1probably not a representative sample.&udf50;@0°Hb°h&udf53;sg8&udf54;)@1stretch ratio 3,7, ambient relative humidity, however, no significant differences are observed at different values of relative humidity°; 40 monofilaments twisted together, an average of 7 or 8 samples per test.&udf50;@0°Hc°h&udf53;sg8&udf54;)@1Fiber.@0°z&udf53;sg9&udf54;&udf53;vu10&udf54;
Die nachstehende Tabelle II zeigt die Feuchtigkeitsaufnahme von mehreren Blockcopolyamiden, die unterschiedliche Mengenverhältnisse von dem bestimmten Poly-(dioxa-amid) und dem Polyamid vom Typ Nylon-6 enthalten. Es werden außerdem Vergleichsergebnisse gezeigt, die mit Nylon-6 und Baumwolle erhalten wurden.Table II below shows the moisture absorption of several block copolyamides containing different proportions of the specific poly(dioxa-amide) and nylon-6 type polyamide. Comparative results obtained with nylon-6 and cotton are also shown.
Ein Vergleich der Versuche 1 bis 5 und A bzw. C in der Tabelle II zeigt, daß bei Erhöhung des Anteils an dem Poly-(dioxa-amid) in dem Blockcopolyamid die Feuchtigkeitsaufnahme im Vergleich mit der Feuchtigkeitsaufnahme von Nylon-6 bei verschiedenen relativen Feuchtigkeiten wesentlich erhöht wird. Ein Vergleich der Versuche 5 und D zeigt außerdem, daß das Blockcopolyamid, das 30% 30203-6 enthält, eine bessere Feuchtigkeitsaufnahme als Baumwolle bei einer relativen Feuchtigkeit von 95 und 85% zeigt und eine nahezu gleiche Feuchtigkeitsaufnahme bei niedrigeren relativen Feuchtigkeiten von 65 und 75%.A comparison of Runs 1 to 5 and A and C in Table II shows that as the proportion of poly(dioxa-amide) in the block copolyamide is increased, the moisture absorption is increased substantially compared to the moisture absorption of nylon-6 at various relative humidities. A comparison of Runs 5 and D also shows that the block copolyamide containing 30% 30203-6 shows better moisture absorption than cotton at relative humidities of 95 and 85% and almost equal moisture absorption at lower relative humidities of 65 and 75%.
Feuchtigkeitsaufnahme bedeutet die Feuchtigkeitsmenge, die eine getrocknete Faserprobe in einer Atmosphäre konstanter relativer Feuchtigkeit aufnimmt. Die Messung dieser Eigenschaft erfolgte mit Hilfe einer Reihe von Feuchtigkeitskammern, die aus Exsikkatoren hergestellt wurden, die geeignete gesättigte Salzlösungen enthielten (65% NaNO&sub2;; 75% NaCl; 85% KCl; 95% Na&sub2;SO&sub3;).Moisture absorption means the amount of moisture absorbed by a dried fiber sample in an atmosphere of constant relative humidity. This property was measured using a series of humidity chambers constructed from desiccators containing suitable saturated salt solutions (65% NaNO2; 75% NaCl; 85% KCl; 95% Na2SO3).
Zur Bestimmung der Feuchtigkeitsaufnahme wurde zuerst eine Probe der Faser in einem Vakuumexsikkator über P&sub2;O&sub5; getrocknet. Nach dem Erreichen der Gewichtskonstanz wurde die Probe in eine der geeigneten Kammern gelegt. Die Kammer wurde zur schnelleren Erreichung des Gleichgewichts evakuiert. Die Faser blieb in der Kammer, bis konstantes Gewicht erzielt war. Die Gewichtserhöhung der Probe gegenüber der getrockneten Probe war die Menge der aufgenommenen Feuchtigkeit. Tabelle II Feuchtigkeitsaufnahme des Blockcopolymeren von Nylon-6 und Poly-(4,7-dioxa-decamethylen-adipamid) (30203-6/6) Monofilament, nach dem Kochen &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta1,6:7:12,6:21,6:37,6:21,6:25,6:29,6:33,6:37,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Versuch&udf50;und Vergleich\ Material\ Prozent Poly-(dioxa-&udf50;amid) in dem Material\ Feuchtigkeitsaufnahme\ 95% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ 85% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ 75% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ 65% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)&udf53;tz5,10&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;&udf53;ta1,6:7:12,6:21,6:25,6:29,6:33,6:37,6&udf54;\A\ Nylon-6\ Æ0\ Æ7,6\ Æ5,8\ 4,5\ 4,1&udf53;tz10&udf54; \1\ 30203-6/6\ 10 °Ha°h)\ 10,0\ Æ7,4\ 5,9\ 4,5&udf53;tz&udf54; \2\ 30203-6/6\ 15\ 11,7\ Æ8,2\ 6,3\ 4,4&udf53;tz&udf54; \3\ 30203-6/6\ 20\ 12,2\ Æ9,2\ 7,2\ 5,2&udf53;tz&udf54; \4\ 30203-6/6\ 25\ 13,0\ 10,0\ 7,3\ 5,4&udf53;tz&udf54; \5\ 30203-6/6\ 30\ 15,5\ 21,1\ 8,6\ 6,0&udf53;tz&udf54; \C\ Baumwolle\ 0\ 14,5\ 11,8\ 9,5\ 7,6&udf53;tz10&udf54; &udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)Æschmelzgemischt bei 295ijC w¿hrend 30 Minuten, Zugverh¿ltnis 3,7.°z°Hb°h&udf53;sg8&udf54;)Æ% RH¤=¤Prozent relative Feuchtigkeit.°z&udf53;sg9&udf54;&udf53;vu10&udf54;To determine moisture absorption, a sample of the fiber was first dried in a vacuum desiccator over P₂O₅. After constant weight was achieved, the sample was placed in one of the appropriate chambers. The chamber was evacuated to speed up equilibrium. The fiber remained in the chamber until constant weight was achieved. The increase in weight of the sample compared to the dried sample was the amount of moisture absorbed. Table II Moisture absorption of block copolymer of nylon-6 and poly(4,7-dioxa-decamethylene adipamide) (30203-6/6) monofilament, after boiling &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta1,6:7:12,6:21,6:37,6:21,6:25,6:29,6:33,6:37,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Test&udf50;and comparison\Material\Percent poly-(dioxa-&udf50;amide) in the material\Moisture absorption\95% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\85% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\75% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\65% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)&udf53;tz5,10&udf54; ?tw,4? &udf54; \1\ 30203-6/6\ 10 °Ha°h)\ 10.0\ Æ7.4\ 5.9\ 4.5&udf53;tz&udf54; \2\ 30203-6/6\ 15\ 11.7\ Æ8.2\ 6.3\ 4.4&udf53;tz&udf54; \3\ 30203-6/6\ 20\ 12.2\ Æ9.2\ 7.2\ 5.2&udf53;tz&udf54; \4\ 30203-6/6\ 25\ 13.0\ 10.0\ 7.3\ 5.4&udf53;tz&udf54; \5\ 30203-6/6\ 30\ 15.5\ 21.1\ 8.6\ 6.0&udf53;tz&udf54; \C\ Cotton\ 0\ 14.5\ 11.8\ 9.5\ 7.6&udf53;tz10&udf54;&udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)Æmelt mixed at 295ijC for 30 minutes, draft ratio 3.7.°z°Hb°h&udf53;sg8&udf54;)Æ% RH¤=¤percent relative humidity.°z&udf53;sg9&udf54;&udf53;vu10&udf54;
In der beigefügten Tabelle III wird der Einfluß des Kochens auf die Feuchtigkeitsaufnahme von verschiedenen Blockcopolyamiden gezeigt, die mit unterschiedlicher Mischtemperatur und -dauer hergestellt wurden. Gezeigt sind außerdem die Gewichtsverluste, die während des Kochens auftraten. Zusätzlich sind Vergleichsdaten für Nylon-6 angegeben.The attached Table III shows the influence of cooking on the moisture absorption of various Block copolyamides prepared at different mixing temperatures and times are shown. Also shown are the weight losses that occurred during cooking. In addition, comparative data for nylon-6 are given.
Das Kochen bedeutet Einlegen der Faser in siedendes Wasser während festgelegter Dauer. Danach wurde der Gewichtsverlust bestimmt. Auch nach dem zur Bestimmung der Feuchtigkeitsaufnahme beschriebenen Vorgang, wurde der Anstieg der prozentualen Feuchtigkeitsaufnahme bei 65% relativer Feuchtigkeit bestimmt. Das Kochen kann als gleichwertig mit einer Färbebehandlung angesehen werden.Boiling involves placing the fiber in boiling water for a specified period of time. The weight loss was then determined. Also following the procedure described for determining moisture absorption, the increase in the percentage moisture absorption at 65% relative humidity was determined. Boiling can be considered equivalent to a dyeing treatment.
Es wird angenommen, daß der Anstieg der Feuchtigkeitsaufnahme als Ergebnis des Kochens am besten durch nachstehende Erläuterung verständlich wird. Wenn die Faser in siedendes Wasser gelegt wird, entspannen sich Teile der Faser. Die orientierten amorphen Abschnitte neigen dazu, sich zu öffnen. Das Kochen beschleunigt die Entspannung dieses unnatürlichen Zustands. Dieses Öffnen ermöglicht, daß die Faser mehr Feuchtigkeit aufnimmt, als sie sonst könnte. Durch Erhitzen der Faser nach anderen Methoden, als durch Einlegen in siedendes Wasser, findet ebenfalls eine Entspannung der Faser statt. Der Vergleich des Gewichtsverlustes in Versuchen 2, 1 und A zeigt erneut an, daß bei einer Erhöhung der Mischdauer das Polyamid stärker alterniert wird. Tabelle III Wirkung des Kochens auf die Feuchtigkeitsaufnahme von Blockcopolymeren von Poly-(4,7-dioxa-deca-methylen-adipamid) und Nylon-6 (Einlegen in siedendes Wasser während 15 Minuten) &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta1,6:5,6:10,6:15,6:37,6:15,6:19,6:23,6:28,6:37,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Versuch&udf50;und&udf50;Vergleich\ Material\ Prozent&udf50;30203-6 im&udf50;Material\ Mischbedingungen\ Tempe-&udf50;ratur ijC\ Dauer,&udf50;Min.\ Gewichts-&udf50;verlust, % °Ha°h&udf53;sg8&udf54;)\ Anstieg der prozentualen&udf50;Feuchtigkeitsaufnahme&udf50;bei 65% RH&udf53;tz5,10&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;&udf53;ta1,6:5,6:10,6:15,6:19,6:23,6:28,6:37,6&udf54;\A\ Nylon-6\ 0\ ^\ ^\ 1,4\ 0,5&udf53;tz10&udf54; \1\ 30203-6/6\ 20\ 282\ 360\ 1,8\ 0,7&udf53;tz&udf54; \2\ 30203-6/6\ 20\ 282\ Æ15\ 3,9\ ^&udf53;tz&udf54; \3\ 30203-6/6\ 20\ 295\ Æ60\ 3,3\ ^&udf53;tz&udf54; \4\ 30203-6/6\ 20\ 295\ Æ30\ 3,4\ ^&udf53;tz&udf54; \5\ 30203-6/6\ 20\ 295\ Æ15\ 3,4\ ^&udf53;tz&udf54; \6\ 30203-6/6\ 25\ 295\ Æ60\ ^\ 1,8&udf53;tz10&udf54; &udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;) @W:Gewicht¤vorher¤^¤Gewicht¤nachher:Gewicht¤vorher&udf54;&udf53;zl10&udf54;&udf53;sg9&udf54; Tabelle IV Einfluß des Zugverhältnisses auf die Eigenschaften des Blockcopolyamids (30203-6/6) &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta1,6:4,6:8,6:12,6:26,6:12,6:16:19,6:23:26,6:30,6:34:37,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Versuch&udf50;%\ 30203-6 in&udf50;30203-6/6\ Zugverh¿lt-&udf50;nis °Ha°h&udf53;sg8&udf54;)\ Feuchtigkeitsaufnahme\ 95% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ 85% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ 75% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ 65% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ Zugfe-&udf50;stigkeit °Hd°h&udf53;sg8&udf54;)\ Leh-&udf50;nung % °Hd°h&udf53;sg8&udf54;)\ Anfangs-&udf50;modul °Hd°h&udf53;sg8&udf54;)&udf53;tz5,10&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;&udf53;ta1,6:4,6:8,6:12,6:16:19,6:23:26,6:30,6:34:37,6&udf54;\1\ 25\ 3,7\ 13,0\ 10,0\ 7,3\ 5,4\ 2,2\ 64\ Æ6,3&udf53;tz&udf54; \2\ 25\ 4,5\ 14,2\ 10,1\ 7,4\ 5,2\ 2,8\ 40\ 13,0&udf53;tz&udf54; \3\ 25\ 5,0\ ^\ ^\ ^\ ^\ 2,9\ 24\ 15,0&udf53;tz&udf54; \4\ 30\ 3,7\ 15,5\ 11,7\ 9,6\ 6,0\ 2,1\ 65\ Æ7,2&udf53;tz&udf54; \5\ 30\ 4,5\ 14,0\ 11,8\ 7,8\ 5,7\ 2,8\ 59\ Æ8,6&udf53;tz&udf54; \6\ 30\ 5,0\ ^\ ^\ ^\ ^\ 3,7\ 52\ 16,2&udf53;tz10&udf54; &udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)@1: Verh¿ltnis der Geschwindigkeit der zweiten Walze zu der Geschwindigkeit der ersten Walze.&udf50;@0°Hb°h&udf53;sg8&udf54;)@1Prozent RH: Prozent relative Feuchtigkeit.&udf50;@0°Hc°h&udf53;sg8&udf54;)@1Monofilament.&udf50;@0°Hd°h&udf53;sg8&udf54;)@140 miteinander verzwirnte Monofilamente; durchschnittlich 7 oder 8 Proben pro Test.&udf50;@0°He°h&udf53;sg8&udf54;)@1Vermischen bei 295ijC w¿hrend 30 Minuten.@0°z&udf53;sg9&udf54;&udf53;vu10&udf54; Tabelle V Einfluß des Prozentgehalts an Poly-(4,7-dioxa-decamethylen-adipamid) in dem Blockcopolyamid auf die Farbstoffaufnahme ª) &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta5,6:13,6:21,6:33,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Versuch und Vergleich\ Prozent 30203-6 in&udf50;30203-6/6\ Farbstoffabsorption Mol/Gramm der&udf50;Faser¤ó¤10¥&udf53;tz5,10&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;\A\ Æ0\ 1,00&udf53;tz10&udf54; \1\ 10\ 1,65&udf53;tz&udf54; \2\ 15\ 1,90&udf53;tz&udf54; \3\ 20\ 2,15&udf53;tz&udf54; \4\ 30\ 2,70&udf53;tz10&udf54; &udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)ÆDirektgelb 28, 6¤ó¤10°H^5°h&udf53;sg8&udf54;¤g/ml.°z°Hb°h&udf53;sg8&udf54;)ÆSchmelzmischen 30 Minuten bei 295ijC, Zugverh¿ltnis 3,7.&udf53;zl10&udf54;&udf53;sg9&udf54;It is believed that the increase in moisture absorption as a result of boiling is best understood by the following explanation. When the fiber is placed in boiling water, portions of the fiber relax. The oriented amorphous portions tend to open. Boiling accelerates the relaxation of this unnatural state. This opening allows the fiber to absorb more moisture than it otherwise could. Heating the fiber by methods other than placing it in boiling water also relaxes the fiber. Comparison of the weight loss in Runs 2, 1 and A again indicates that as the mixing time is increased, the polyamide becomes more altered. Table III Effect of boiling on moisture uptake of block copolymers of poly(4,7-dioxadeca-methylene adipamide) and nylon-6 (immersion in boiling water for 15 minutes) &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta1,6:5,6:10,6:15,6:37,6:15,6:19,6:23,6:28,6:37,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Test&udf50;and&udf50;comparison\ Material\ Percent&udf50;30203-6 in&udf50;material\ Mixing conditions\ Temperature ijC\ Duration,&udf50;min.\ Weight&udf50;loss, % °Ha°h&udf53;sg8&udf54;)\ Increase in percentage&udf50;moisture uptake&udf50;at 65% RH&udf53;tz5,10&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;&udf53;ta1.6:5.6:10.6:15.6:19.6:23.6:28.6:37.6&udf54;\A\ Nylon-6\ 0\ ^\ ^\ 1.4\ 0.5&udf53;tz10&udf54; \1\ 30203-6/6\ 20\ 282\ 360\ 1.8\ 0.7&udf53;tz&udf54; \2\ 30203-6/6\ 20\ 282\ Æ15\ 3.9\ ^&udf53;tz&udf54; \3\ 30203-6/6\ 20\ 295\ Æ60\ 3.3\ ^&udf53;tz&udf54; \4\ 30203-6/6\ 20\ 295\ Æ30\ 3.4\ ^&udf53;tz&udf54; \5\ 30203-6/6\ 20\ 295\ Æ15\ 3.4\ ^&udf53;tz&udf54; \6\ 30203-6/6\ 25\ 295\ Æ60\ ^\ 1.8&udf53;tz10&udf54;&udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)@W:Weight¤before¤^¤Weight¤after:Weight¤before&udf54;&udf53;zl10&udf54;&udf53;sg9&udf54; Table IV Influence of the draw ratio on the properties of the block copolyamide (30203-6/6) &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta1,6:4,6:8,6:12,6:26,6:12,6:16:19,6:23:26,6:30,6:34:37,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Test&udf50;%\ 30203-6 in&udf50;30203-6/6\ Tensile ratio °Ha°h&udf53;sg8&udf54;)\ Moisture absorption\ 95% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ 85% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ 75% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ 65% RH °Hb°h&udf53;sg8&udf54;)\ Tensile strength °Hd°h&udf53;sg8&udf54;)\ Leh-&udf50;nung % °Hd°h&udf53;sg8&udf54;)\ Initial &udf50;module °Hd°h&udf53;sg8&udf54;)&udf53;tz5,10&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;&udf53;ta1,6:4,6:8,6:12,6:16:19,6:23:26,6:30,6:34:37,6&udf54;\1\ 25\ 3.7\ 13.0\ 10.0\ 7.3\ 5.4\ 2.2\ 64\ Æ6.3&udf53;tz&udf54; \2\ 25\ 4.5\ 14.2\ 10.1\ 7.4\ 5.2\ 2.8\ 40\ 13.0&udf53;tz&udf54; \3\ 25\ 5.0\ ^\ ^\ ^\ ^\ 2.9\ 24\ 15.0&udf53;tz&udf54; \4\ 30\ 3.7\ 15.5\ 11.7\ 9.6\ 6.0\ 2.1\ 65\ Æ7.2&udf53;tz&udf54; \5\ 30\ 4.5\ 14.0\ 11.8\ 7.8\ 5.7\ 2.8\ 59\ Æ8.6&udf53;tz&udf54; \6\ 30\ 5.0\ ^\ ^\ ^\ ^\ 3.7\ 52\ 16.2&udf53;tz10&udf54;&udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)@1: Ratio of the speed of the second roller to the speed of the first roller.&udf50;@0°Hb°h&udf53;sg8&udf54;)@1Percent RH: Percent relative humidity.&udf50;@0°Hc°h&udf53;sg8&udf54;)@1Monofilament.&udf50;@0°Hd°h&udf53;sg8&udf54;)@140 monofilaments twisted together; an average of 7 or 8 samples per test.&udf50;@0°He°h&udf53;sg8&udf54;)@1Mixing at 295°C for 30 minutes.@0°z&udf53;sg9&udf54;&udf53;vu10&udf54; Table V Influence of the percentage content of poly-(4,7-dioxa-decamethylene-adipamide) in the block copolyamide on the dye uptake ª) &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta5,6:13,6:21,6:33,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Test and Comparison\ Percent 30203-6 in&udf50;30203-6/6\ Dye Absorption Moles/Gram of&udf50;Fiber¤ó¤10¥&udf53;tz5,10&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;\A\ Æ0\ 1,00&udf53;tz10&udf54; \1\ 10\ 1,65&udf53;tz&udf54; \2\ 15\ 1,90&udf53;tz&udf54; \3\ 20\ 2,15&udf53;tz&udf54; \4\ 30\ 2.70&udf53;tz10&udf54;&udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)ÆDirect Yellow 28, 6¤ó¤10°H^5°h&udf53;sg8&udf54;¤g/ml.°z°Hb°h&udf53;sg8&udf54;)ÆMelt mixing 30 minutes at 295ijC, draw ratio 3.7.&udf53;zl10&udf54;&udf53;sg9&udf54;
In der beigefügten Tabelle IV wird der Einfluß verschiedener Zugverhältnisse auf die Feuchtigkeitsaufnahme, Zugfestigkeit, Dehnung und den Anfangsmodul von verschiedenen Blockcopolyamiden aus Poly-(4,7-dioxa-decamethylenadipamid) und Nylon 6 gezeigt.The attached Table IV shows the influence of different draw ratios on the moisture absorption, tensile strength, elongation and initial modulus of various block copolyamides made of poly(4,7-dioxa-decamethylene adipamide) and nylon 6.
Die Daten geben an, daß bei einer Erhöhung der Zugverhältnisse im allgemeinen die Feuchtigkeitsaufnahme abnahm, ausgenommen bei einer relativen Feuchtigkeit von 95%. Bei einer Erhöhung der Zugverhältnisse erhöhten sich außerdem die Zugfestigkeit und der Anfangsmodul; die Dehnung verminderte sich jedoch.The data indicate that as the draw ratios were increased, moisture uptake generally decreased, except at 95% relative humidity. In addition, as the draw ratios were increased, the tensile strength and initial modulus increased, but the elongation decreased.
In der beiliegenden Tabelle V wird der Einfluß des prozentualen Anteils von 30203-6 in 30203-6/6 auf die Farbstoffaufnahme gezeigt. Die Daten geben an, daß bei einer Erhöhung des Anteils von 30203-6 in 30203-6/6 die Farbstoffaufnahme erhöht wird. Im Vergleich mit Wassermolekülen haben Farbstoffe größere Moleküle und können nicht in die kristalline Struktur der Nylonfaser eindringen; die Farbstoffaufnahme kann daher mit dem Anteil amorpher Bereiche in der Faser in Zusammenhang gebracht werden.The attached Table V shows the effect of the percentage of 30203-6 in 30203-6/6 on dye uptake. The data indicate that increasing the percentage of 30203-6 in 30203-6/6 increases dye uptake. Compared with water molecules, dyes have larger molecules and cannot penetrate the crystalline structure of the nylon fiber; dye uptake can therefore be related to the percentage of amorphous regions in the fiber.
Die Höhe der Farbstoffaufnahme wurde in folgender Weise gemessen. Die vorher gewogenen Fasern wurden in geeigneten Behältern bei Raumtemperatur gefärbt. Die Konzentration des Farbstoffes Direktgelb 28 in der wässerigen Farbstofflösung wurde vor und nach dem Färbevorgang spektrophotometrisch bestimmt. Die Färbung wurde als vollständig angesehen, wenn über mehrere Stunden hinweg keine Verminderung der Farbstoffkonzentration mehr beobachtet wurde. Vor der Färbung wurde festgestellt, daß die Anfangskonzentration des Farbstoffes in dem Bad mehr als 5,8 × 10-5 g/ml betragen mußte, so daß die gemessene Farbstoffabsorption unabhängig von der anfänglichen Farbstoffkonzentration war. Tabelle VI Relativer oxydativer Abbau von Nylon 6 und Blockpolyamiden 30203-6/6; Verzwirnte Fäden &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta5,6:9,6:17,6:21,6:33,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Versuch\ Material\ Dauer bei 120ÆC °He°h&udf53;sg8&udf54;)\ Beibehaltener prozentualer Anteil der ursprÝnglichen Z¿hfestigkeit&udf53;tz5,10&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;\A1\ Nylon-6\ 0\ ^&udf53;tz&udf54; \A2\ Nylon-6\ 1\ 108&udf53;tz&udf54; \A3\ Nylon-6\ 2\ Æ98&udf53;tz10&udf54; \1\ 30203-6/6°Hb°h)\ 0\ ^&udf53;tz&udf54; \2\ 30203-6/6°Hb°h)\ 1\ Æ87&udf53;tz&udf54; \3\ 30203-6/6°Hb°h)\ 2\ Æ70&udf53;tz&udf54; \4\ Antioxidans°Hc°h)&udf50;und 30203-6/6°Hb°h)\ 0\ ^&udf53;tz&udf54; \5\ Antioxidans°Hc°h)&udf50;und 30203-6/6°Hb°h)\ 1\ 101&udf53;tz&udf54; \6\ Antioxidans°Hc°h)&udf50;und 30203-6/6°Hb°h)\ 2\ 108&udf53;tz10&udf54; &udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)@1Unbehandeltes Material hat eine Grund-Z¿higkeit (ReiÅl¿nge) von 100; ein Wert von mehr als 100 bedeutet daher einen Anstieg, von weniger als 100 eine Verminderung.&udf50;@0°Hb°h&udf53;sg8&udf54;)@1Das Verh¿ltnis von 30203-6: 6 betr¿gt 30/70.&udf50;@0°Hc°h&udf53;sg8&udf54;)@10,5% »thyl-Antioxydans 330, zugesetzt vor dem Schmelzmischen.&udf50;@0°Hd°h&udf53;sg8&udf54;)@1Schmelzmischen 30 Minuten bei 295ijC; Zugverh¿ltnis 3,7.&udf50;@0°He°h&udf53;sg8&udf54;)@1Stunden.@0&udf53;sg9&udf54;&udf53;zl&udf54;&udf53;vu10&udf54;The level of dye uptake was measured in the following manner. The previously weighed fibers were dyed in suitable containers at room temperature. The concentration of the dye Direct Yellow 28 in the aqueous dye solution was determined spectrophotometrically before and after the dyeing process. The dyeing was considered complete when no reduction in the dye concentration was observed over several hours. Before dyeing, it was determined that the initial concentration of the dye in the bath had to be more than 5.8 x 10 -5 g/ml so that the measured dye absorption was independent of the initial dye concentration. Table VI Relative oxidative degradation of nylon 6 and block polyamides 30203-6/6; Twisted yarns &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta5,6:9,6:17,6:21,6:33,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\Test\ Material\ Duration at 120ÆC °He°h&udf53;sg8&udf54;)\ Percent of original tenacity retained&udf53;tz5,10&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;\A1\ Nylon-6\ 0\ ^&udf53;tz&udf54; \A2\ Nylon-6\ 1\ 108&udf53;tz&udf54; \A3\ Nylon-6\ 2\ Æ98&udf53;tz10&udf54; \1\ 30203-6/6°Hb°h)\ 0\ ^&udf53;tz&udf54; \2\ 30203-6/6°Hb°h)\ 1\ Æ87&udf53;tz&udf54; \3\ 30203-6/6°Hb°h)\ 2\ Æ70&udf53;tz&udf54; \4\ Antioxidant°Hc°h)&udf50;and 30203-6/6°Hb°h)\ 0\ ^&udf53;tz&udf54; \5\ Antioxidant°Hc°h)&udf50;and 30203-6/6°Hb°h)\ 1\ 101&udf53;tz&udf54; \6\ Antioxidant°Hc°h)&udf50;and 30203-6/6°Hb°h)\ 2\ 108&udf53;tz10&udf54;&udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)@1Untreated material has a basic toughness (tearing length) of 100; a value greater than 100 therefore indicates an increase and less than 100 a decrease.&udf50;@0°Hb°h&udf53;sg8&udf54;)@1The ratio of 30203-6: 6 is 30/70.&udf50;@0°Hc°h&udf53;sg8&udf54;)@10.5% »ethyl antioxidant 330 added before melt mixing.&udf50;@0°Hd°h&udf53;sg8&udf54;)@1Melt mixing for 30 minutes at 295ijC; Train ratio 3.7.&udf50;@0°He°h&udf53;sg8&udf54;)@1hours.@0&udf53;sg9&udf54;&udf53;zl&udf54;&udf53;vu10&udf54;
In Tabelle VI wird der relative oxydative Abbau eines Blockcopolymeren von Poly-(4,7-dioxa-decamethylenadipamid) und Nylon 6 erläutert. Die Daten zeigen an, daß das Polymere 30203-6/6 einen Zähigkeitsverlust erleidet, wenn es bei erhöhter Temperatur der Luft ausgesetzt ist; dies geht aus dem Vergleich der Versuche 1, 2 und 3 hervor. Die Daten zeigen jedoch auch an, daß der Zusatz einer geringen Menge eines Antioxydationsmittels, beispielsweise 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzyl) -benzol zumindest einen Verlust der Zähigkeit verhindert und manchmal auch die Zähigkeit erhöht, was ein Vergleich der Versuche 5 und 2 sowie 6 zeigt. Außerdem wird die relative Stabilität von Nylon-6 gezeigt. Es wird angenommen, daß der Anstieg der Zähigkeit von Nylon-6 in Vergleichsversuch A2 auf das Tempern zurückzuführen ist.Table VI illustrates the relative oxidative degradation of a block copolymer of poly(4,7-dioxa-decamethylene adipamide) and nylon 6. The data indicate that polymer 30203-6/6 suffers a loss in toughness when exposed to air at elevated temperatures, as shown by comparison of Runs 1, 2 and 3. However, the data also indicate that the addition of a small amount of an antioxidant, such as 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, at least prevents a loss in toughness and sometimes increases toughness, as shown by comparison of Runs 5 and 2 and 6. The relative stability of nylon 6 is also shown. It is believed that the increase in toughness of nylon 6 in Comparative Run A2 is due to annealing.
Überraschenderweise trat gemäß Versuch 2 praktisch keine Verfärbung auf, obwohl ein Zähigkeitsverlust beobachtet wurde.Surprisingly, according to Experiment 2, practically no discoloration occurred, although a loss of toughness was observed.
In Versuchen 4, 5 und 6 wurde das angegebene Antioxydationsmittel vor dem Schmelzmischen in einer Menge von 0,5 Gew.-% zugesetzt.In experiments 4, 5 and 6, the indicated antioxidant was added in an amount of 0.5 wt.% prior to melt mixing.
Die Daten der Tabelle VI wurden in folgender Weise erhalten. Die in der Tabelle angegebenen Fasern wurden während der angegebenen Dauer in einen bei 120°C gehaltenen Trockenschrank mit Zwangsbelüftung gelegt. Nachdem eine ausreichende Zeit vergangen war, wurden die Proben entnommen und es wurde die Veränderung ihrer Zähigkeit bestimmt.The data in Table VI were obtained in the following manner. The fibres indicated in the table were placed in a forced air oven maintained at 120°C for the time indicated. After a sufficient time had elapsed, the samples were removed and the change in their toughness was determined.
Daß die erfindungsgemäß hergestellten Blockpolyamide aus Poly-(4,7-dioxa-decamethylen-adipamid) und Nylon 6 gegenüber dem in der eingangs genannten US-PS 23 39 237 in den Beispielen hervorgehobenen Produkt mit einer Polytriäthylenglykoladipamid- Komponente in überraschender Weise vorteilhaft sind, zeigen die nachstehenden Versuche. In diesen wird die erfindungsgemäß vorliegende Polyamid-Komponente mit 30203-6 und die gemäß der US-PS bekanntermaßen eingesetzte mit 20202-6 bezeichnet. Im Zuge dieser Versuche wurde zunächst festgestellt, daß das Homopolyamid aus 20202-6 weniger stabil ist mit der Folge, daß abgebaute Kettenenden den Ablauf der Reaktion während der Herstellung der Blockcopolyamide unterbrechen können. Die vorgenannten Homopolyamide aus 30203-6 und 20202-6 wurden mit Nylon 6 in Mengenverhältnissen von 20/80 und 30/70 schmelzgemischt.The following experiments show that the block polyamides made from poly(4,7-dioxa-decamethylene adipamide) and nylon 6 produced according to the invention are surprisingly advantageous compared to the product with a polytriethylene glycol adipamide component highlighted in the examples in the aforementioned US Pat. No. 2,339,237. In these experiments, the polyamide component according to the invention is referred to as 30203-6 and the component known to be used in the US Pat. No. 20202-6. In the course of these experiments, it was initially determined that the homopolyamide made from 20202-6 is less stable, with the result that degraded chain ends can interrupt the course of the reaction during the production of the block copolyamides. The aforementioned homopolyamides made from 30203-6 and 20202-6 were melt-mixed with nylon 6 in proportions of 20/80 and 30/70.
Aus den erhaltenen Blockcopolyamiden wurden Fasern ersponnen, gestreckt, entspannt und geprüft. Erforderlichenfalls wurden die Proben soweit gestreckt und entspannt, daß sie die gleiche Schrumpfung beim Kochen zeigten, um zu gewährleisten, daß die Garnproben vergleichbar sind.Fibers were spun from the resulting block copolyamides, drawn, relaxed and tested. If necessary, the samples were drawn and relaxed to the extent that they showed the same shrinkage during boiling in order to ensure that the yarn samples are comparable.
Aus den nachfolgenden Tabellen VII und VIII ist ersichtlich, daß Fasern bzw. Garne aus den Blockcopolyamiden von Nylon-6 30203-6 besonders vorteilhaft im Hinblick auf Zähigkeit bzw. Zugfestigkeit, Dehnung, Feuchtigkeitsabsorption und Schrumpfung durch Faserschwächung sind.From the following Tables VII and VIII it can be seen that fibers or yarns made from the block copolyamides of nylon-6 30203-6 are particularly advantageous with regard to toughness or tensile strength, elongation, moisture absorption and shrinkage due to fiber weakening.
Auch in Bezug auf den sogenannten Zugfaktor (TF), der als ein Maß für die Verarbeitbarkeit der Fasern gilt und ein Produkt aus der Zähfestigkeit der Faser und der Quadratwurzel der Dehnung entsprechend der Gleichung:
TF = (Zähfestigkeit) · (Dehnung)1/2
ist
wurde gefunden, daß Garne aus den erfindungsgemäß hergestellten Blockcopolyamiden vom Typ 30203-6/6 besser waren als die mit dem 20202-6/6-System erhaltenen, unabhängig davon, ob der Test an dem verstreckten und wieder entspannten Garn oder nach den Verfahren des Texturierens und Kochens durchgeführt wurde.Also in relation to the so-called tensile factor (TF), which is considered a measure of the processability of the fibres and is a product of the toughness of the fibre and the square root of the elongation according to the equation:
TF = (Toughness) · (Elongation) 1/2
is
it was found that yarns made from the block copolyamides of type 30203-6/6 prepared according to the invention were better than those obtained with the 20202-6/6 system, regardless of whether the test was carried out on the drawn and relaxed yarn or after the texturing and boiling processes.
Zusätzlich zu dieser allgemeinen Überlegenheit der erfindungsgemäßen Copolymeren wurde bei der Verwendung von 30203-6/6 (20/80) und 30203-6/6 (30/70) festgestellt, daß diese einen TF-Wert haben, der nahezu dem Literaturwert für Polyester (28) entspricht. Die TF-Werte für das 20202-6/6-System liegen dagegen mehr in der Nähe der empfohlenen Werte für leicht brechbare Filamente für Polyestervlies (14 bis 22). Tabelle VII Eigenschaften von gestreckten und getemperten Garnen mit Nylon-6 als Copolymerkomponente &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta5,6:17,6:21,6:25,6:29,6:33,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\\ 30203-6/6&udf50;(20/80)\ 20202-6/6&udf50;(20/80)\ 30203-6/6&udf50;(30/70)\ 20202-6/6&udf50;(30/70)&udf53;tz5,10&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;\LÐsungsviskosit¿t (Inh. Vis./RV)\ ¸1,12/55\ ¸1,08/50\ ¸1,19/65\ Æ1,10/53&udf53;tz&udf54; \Denier/Filament\ 117/6\ 115/6\ 101/6\ 102/6&udf53;tz&udf54; \Dichte (g/cm&peseta;)\ ¸1,1586\ ¸1,1527\ ¸1,1605\ ¸1,1585&udf53;tz10&udf54; \Z¿hfestigkeit (g/d)&udf53;tz&udf54; \¸konditioniert°Ha°h)\ ¸4,0\ ¸3,5\ ¸3,7\ ¸3,1&udf53;tz&udf54; \¸feucht\ ¸3,6\ ¸3,1\ ¸3,4\ ¸2,8&udf53;tz10&udf54; \Anfangsmodul (g/d)&udf53;tz&udf54; \¸konditioniert\ Æ14,0\ Æ13,0\ ¸9,9\ Æ11,4&udf53;tz&udf54; \¸feucht\ ¸5,4\ ¸5,8\ ¸4,0\ ¸4,1&udf53;tz10&udf54; \Zugfaktor&udf53;tz&udf54; \¸konditioniert\ Æ27,7\ Æ24,5\ Æ26,9\ Æ20,6&udf53;tz&udf54; \¸feucht\ Æ26,7\ Æ21,0\ Æ26,3\ Æ21,3&udf53;tz10&udf54; &udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)Ækonditioniert: 65% R.F., 20ijC, 24¤h.&udf53;zl&udf54;&udf53;sg9&udf54;&udf53;vu10&udf54; Tabelle VIII Eigenschaften von texturiertem und durch Kochen behandeltem Garnª) &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta5,6:14,6:19,6:24,6:29,6:33,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\\ 30203-6/6&udf50;(20/80)\ 20202-6/6&udf50;(20/80)\ 30203-6/6&udf50;(30/70)\ 20202-6/6&udf50;(30/70)&udf53;tz5,10&udf54; &udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;\Z¿hfestigkeit (g/d)&udf53;tz&udf54; \¸konditioniert\ Æ3,4\ Æ2,8\ Æ2,9\ Æ2,7&udf53;tz10&udf54; \Bruchdehnung (%)&udf53;tz&udf54; \¸konditinoiert\ 61\ 66\ 84\ 58&udf53;tz10&udf54; \Anfangsmodul (g/d)&udf53;tz&udf54; \¸konditioniert\ Æ6\ Æ7\ Æ5\ Æ5&udf53;tz10&udf54; \Zugfaktor&udf53;tz&udf54; \¸konditioniert\ 26,5\ 22,7\ 26,7\ 20,6&udf53;tz10&udf54; &udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h)&udf53;sg8&udf54;ÆKochbehandlung: 100ijC, 15¤min.&udf53;zl&udf54;&udf53;sg9&udf54;&udf53;vu10&udf54;In addition to this general superiority of the copolymers of the invention, when 30203-6/6 (20/80) and 30203-6/6 (30/70) were used, they were found to have a TF value which is close to the literature value for polyester (28). The TF values for the 20202-6/6 system, on the other hand, are more close to the recommended values for easily breakable filaments for polyester nonwovens (14 to 22). Table VII Properties of drawn and annealed yarns with nylon-6 as the copolymer component &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta5,6:17,6:21,6:25,6:29,6:33,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\\30203-6/6&udf50;(20/80)\20202-6/6&udf50;(20/80)\30203-6/6&udf50;(30/70)\20202-6/6&udf50;(30/70)&udf53;tz5,10&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;\Solution viscosity (Inh. Vis./RV)\ ¸1.12/55\ ¸1.08/50\ ¸1.19/65\ Æ1.10/53&udf53;tz&udf54; \Denier/Filament\ 117/6\ 115/6\ 101/6\ 102/6&udf53;tz&udf54; \Density (g/cm?)\ ¸1.1586\ ¸1.1527\ ¸1.1605\ ¸1.1585&udf53;tz10&udf54; \Tensile strength (g/d)&udf53;tz&udf54; \¸conditioned°Ha°h)\ ¸4.0\ ¸3.5\ ¸3.7\ ¸3.1&udf53;tz&udf54; \¸wet\ ¸3.6\ ¸3.1\ ¸3.4\ ¸2.8&udf53;tz10&udf54; \Initial modulus (g/d)&udf53;tz&udf54; \¸conditioned\ Æ14.0\ Æ13.0\ ¸9.9\ Æ11.4&udf53;tz&udf54; \¸moist\ ¸5.4\ ¸5.8\ ¸4.0\ ¸4.1&udf53;tz10&udf54; \tensile factor&udf53;tz&udf54; \¸conditioned\ Æ27.7\ Æ24.5\ Æ26.9\ Æ20.6&udf53;tz&udf54; \¸moist\ Æ26.7\ Æ21.0\ Æ26.3\ Æ21.3&udf53;tz10&udf54;&udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h&udf53;sg8&udf54;)Æconditioned: 65% RH, 20ijC, 24¤h.&udf53;zl&udf54;&udf53;sg9&udf54;&udf53;vu10&udf54; Table VIII Properties of textured and boiled yarnª) &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;&udf53;ta5,6:14,6:19,6:24,6:29,6:33,6&udf54;&udf53;tz5,5&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg8&udf54;\\30203-6/6&udf50;(20/80)\20202-6/6&udf50;(20/80)\30203-6/6&udf50;(30/70)\20202-6/6&udf50;(30/70)&udf53;tz5,10&udf54;&udf53;tw,4&udf54;&udf53;sg9&udf54;\Toughness(g/d)&udf53;tz&udf54; \¸conditioned\ Æ3.4\ Æ2.8\ Æ2.9\ Æ2.7&udf53;tz10&udf54; \Elongation at break (%)&udf53;tz&udf54; \¸conditioned\ 61\ 66\ 84\ 58&udf53;tz10&udf54; \Initial module (g/d)&udf53;tz&udf54; \¸conditioned\ Æ6\ Æ7\ Æ5\ Æ5&udf53;tz10&udf54; \tensile factor&udf53;tz&udf54; \¸conditioned\ 26.5\ 22.7\ 26.7\ 20.6&udf53;tz10&udf54;&udf53;te&udf54;&udf53;sg8&udf54;°Ha°h)&udf53;sg8&udf54;ÆCooking treatment: 100ijC, 15¤min.&udf53;zl&udf54;&udf53;sg9&udf54;&udf53;vu10&udf54;
Claims (2)
^&udf53;vl65&udf54;Ä&udf53;vr35&udf54;NH-(CHÊ)Ë-O-(CHÊ)Ê-O-(CHÊ)Ë-NH-CO-(CHÊ)È-CO^&udf53;vl65&udf54;À&udf53;vr35&udf54;°T°Ky°k°t ^&udf53;vl65&udf54;Ä&udf53;vr35&udf54;°KA°k^&udf53;vl65&udf54;À&udf53;vr35&udf54;°T°Kz°t,&udf53;zl10&udf54;
worin A den zweiwertigen Rest von Nylon-6 bedeutet und y für 2 bis 100 und z für 2 bis 150 stehen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus 10 bis 30 Gew.-% Poly-(4,7-dioxa-decamethylenadipamid) mit einer inhärenten Viskosität im Bereich von 0,9 bis 1,1 in m-Kresol und 90 bis 70 Gew.-% Nylon-6 in der Schmelze bei Temperaturen oberhalb ihrer Schmelzpunkte während einer solchen Dauer miteinander vermischt werden, daß Blockcopolymere entstehen, ohne daß alternierende Sequenzen gebildet werden. 1. Process for the preparation of a hydrophilic block copolymer of the formula
^? ^&udf53;vl65&udf54;Ä&udf53;vr35&udf54;°KA°k^&udf53;vl65&udf54;À&udf53;vr35&udf54;°T°Kz°t,&udf53;zl10&udf54;
wherein A is the divalent radical of nylon-6 and y is 2 to 100 and z is 2 to 150, characterized in that a mixture of 10 to 30 wt.% poly-(4,7-dioxa-decamethyleneadipamide) having an inherent viscosity in the range of 0.9 to 1.1 in m-cresol and 90 to 70 wt.% nylon-6 are mixed together in the melt at temperatures above their melting points for a period of time such that block copolymers are formed without alternating sequences being formed.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| OD | Request for examination | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: STREHL, P., DIPL.-ING. DIPL.-WIRTSCH.-ING. SCHUEBE |
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| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |