DE2450786C3

DE2450786C3 - Pigment preparations

Info

Publication number: DE2450786C3
Application number: DE2450786A
Authority: DE
Inventors: Heinz-Hilmar Ing.(Grad.) Bankowsky; Armin Dipl.-Chem. Dr. 6945 Grossachsen Haag; Karl Dipl.-Chem. Dr. Herrle; Klaus Dipl.-Chem. Dr. Pfitzner
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-10-25
Filing date: 1974-10-25
Publication date: 1979-10-04
Also published as: BE834790A; IT1060065B; GB1529348A; FR2288772A1; FR2288772B1; DE2450786B2; CH577547A5; DE2450786A1

Description

Die Erfindung betrifft neue Pigmentzubereitungen auf der Basis von Hydroxylgruppen enthaltenden Vinylchlorid-Copolymerisaten.The invention relates to new pigment preparations based on containing hydroxyl groups Vinyl chloride copolymers.

Zur Herstellung von Tiefdruckfarben zum Bedrucken von Weichpolyvinylchlorid, Aluminiumfolien und anderen Verpackungsmaterialien v/ie Folien auf der Basis von Cellulose, z. B. Zellglas, verwendet man vorzugsweise pulverförmige Pigmentzubereitungen, die als Bindemittel ein Mischpolymeres aus Vinylchlorid/Vinylacetat enthalten. Die Verwendung dieser dispergierte Pigmente enthaltenden Zubereitungen erlaubt ein schnelles Herstellen der Druckfarbe durch kurzes Einrühren der Zubereitung in geeignete Lösungsmittel/ Bindemittel'Gemische. Mit Hilfe solcher Zubereitungen erhält man auf einfache Wdse in der Drückfarbe dieFor the production of gravure inks for printing on soft polyvinyl chloride, aluminum foils and others Packaging materials v / ie films based on cellulose, e.g. B. cell glass, is preferably used powdery pigment preparations containing a copolymer of vinyl chloride / vinyl acetate as a binder contain. The use of these preparations containing dispersed pigments allows a Fast production of the printing ink by briefly stirring the preparation into suitable solvents / Binder mixtures. With the help of such preparations you get the on simple Wdse in the print color

"7 OC f OO"7 OC f OO

erforderliche hohe Pigmentfeinverteilung und Transparenz. Für die Herstellung solcher Zubereitungen, die auch als Präparationen bezeichnet werden, verwendet man Kneter, in denen das Pigment vorzugsweise in Gegenwart von benetzenden organischen Flüssigkeiten und Salz geknetet wird. Das Salz wird durch anschließende Feinmahlung des Knetgutes und Ausziehen mit Wasser entfernt Durch die Mitverwendung von organischen Flüssigkeiten, treten Belastungen für dierequired high pigment distribution and transparency. Used for the production of such preparations, which are also referred to as preparations one kneader in which the pigment is preferably in the presence of wetting organic liquids and salt is kneaded. The salt is made by subsequent fine grinding of the kneaded material and drawing out removed with water Through the use of organic liquids, stresses arise for the

ίο Abluft und/oder für das Abwasser auf. Die mit den obengenannten Präparationen hergestellten Druckfarben weisen nach dem Druck auf eine Polyvinylchloridfolie einen relativ niedrigen Blockpunkt auf, d. h. nach dem Aufrollen der bedruckten Folie und den Lagern bei 50 bis 60⁰C kann sich der Druckfilm mehr oder weniger von der Folie ablösen, was anwenduugstechnisch Nachteile hatίο exhaust air and / or for the wastewater. The printing inks prepared with the above preparations have after printing on a polyvinyl chloride sheet has a relatively low blocking point on, ie after the rolling up of the printed film and the bearings at 50 to 60 ⁰ C of the printing film can be more or less separate from the film what anwenduugstechnisch Has disadvantages

Außerdem haben Druckfarben, die Bindemittel auf der Basis von Copolymerisaten aus Vinylchlorid/Vinylacetat enthalten, eine relativ hohe Viskosität, wodurch ein in einigen Fäiien erwünschter höherer Pigitientgehalt in den aus den Zubereitungen hergestellten Druckfarben nicht möglich ist.In addition, printing inks have binders based on copolymers of vinyl chloride / vinyl acetate contain a relatively high viscosity, as a result of which a higher pigment content is desirable in some cases is not possible in the printing inks produced from the preparations.

Ferner haben Präparationen auf der Basis von Vinylchlorid/Vinjlacetat, bzw. die damit hergestellten Lacke den Nachteil, daß sie nicht mit vernetzenden Systemen auf der Basis von Isocyanaten kombiniert werden können. Das gleiche gilt auch für einen möglichen Einsatz in säurehärtenden Lack- und Druckfarbensystemen.Furthermore, preparations based on vinyl chloride / vinyl acetate, or those made with it, have Paints have the disadvantage that they are not combined with crosslinking systems based on isocyanates can be. The same also applies to a possible use in acid-hardening paints and varnishes Ink systems.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Pigmentzubereitungen für Druck- und Lackfarben zu finden, weiche die oben geschilderten Nachteile nicht aufweisen. The object of the present invention was to find pigment preparations for printing inks and paints, soft do not have the disadvantages outlined above.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man Pigmentzubereitungen verwendet, die neben dem Pigment Hydroxylgruppen enthaltende Copolymerisate aus Vinylchlorid und Acrylsäureester enthalten. Die neuen Pigmentzubereitungen enthaltenAccording to the invention, the object is achieved by using pigment preparations which, in addition to the pigment containing hydroxyl groups contain copolymers of vinyl chloride and acrylic acid ester. The new pigment preparations contain

(A) 10 bis 80 Gewichtsprozent Pigment und als Bindemittel(A) 10 to 80 percent by weight pigment and as a binder

(B) 20 bis 90 Gewichtsprozent eines Copolymerisates, das aus — bezogen auf (B) —(B) 20 to 90 percent by weight of a copolymer consisting of - based on (B) -

«) 50 bis 95 Gewichtsprozent Vinylchlorid,
ß) 5 bis 40 Gewichtsprozent Hydroxylalkylacrylat und/oder Hydroxyalkylmethacrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkylrest und
γ) 0 bis 40 Gewichtsprozent Alkylacrylat und/oder Alkylmethaciylat mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkylrest aufgebaut ist, und«) 50 to 95 percent by weight vinyl chloride,
ß) 5 to 40 percent by weight of hydroxyalkyl acrylate and / or hydroxyalkyl methacrylate with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical and
γ) 0 to 40 percent by weight of alkyl acrylate and / or alkyl methacrylate with 1 to 12 carbon atoms in the alkyl radical is built up, and

(C) 0,1 bis 6 Gewichtsprozent — bezogen auf (B) — eines für Polyvinylchlorid üblichen Stabilisators.(C) 0.1 to 6 percent by weight - based on (B) - of a stabilizer customary for polyvinyl chloride.

Mit Hilfe der neuen Pigmentzubereitungen lassen sich Lacke und Druckfarben herstellen, die hervorragend auf Weichpolyvinylchlorid, auf Metallen und Metallfolien, z. B. Aluminiumfolien und auf Zellglas haften. Diese Diuckfarben haben deutlich niedrigere Viskositäten, so daß auch höher pigmentierte Farben ohne weiteres hergestellt und verarbeitet werden können.With the help of the new pigment preparations, paints and printing inks can be produced that are excellent at Soft polyvinyl chloride, on metals and metal foils, e.g. B. aluminum foils and stick to cellulose glass. These Printing inks have significantly lower viscosities, see above that even higher pigmented colors can be easily produced and processed.

Außerdem können mit den Pigmentzubereitungen gemäß der Erfindung auch Lacke pigmentiert und gefärbt werden, die durch Isocyanate vernetzt werden oder in der Hitze durch Kondensation oder andere chemische Reaktionen ausgehärtet werden, z. B, Alkydharzlacke. In addition, paints and varnishes can also be pigmented with the pigment preparations according to the invention that are crosslinked by isocyanates or in the heat by condensation or others chemical reactions are cured, e.g. B, alkyd resin paints.

Das Copolymerisat (B) ist aus «) 50 bis 95, vorzugsweise 70 bis 90 Gewichtsprozent Vinylchlorid, ß) 5 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30 GewichtsprozentThe copolymer (B) is composed of «) 50 to 95, preferably 70 to 90 percent by weight of vinyl chloride, β) 5 to 40, preferably 5 to 30 percent by weight

Hydroxylalkyl-(meth)acrylat mit 2 bis 4 C-Atomen im Alkylrest und γ) 0 bis 40, vorzugsweise 0 bis 25 Gewichtsprozent Alkyl-(meth)acrylat mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkylrest aufgebaut Die Copolymerisate weisen einen K-Wert nach Fikentscher zwischen 30 und 60, vorzugsweise zwischen 35 und 45 auf (bestimmt in 1 -gewichtsprozentiger Lösung in Cyclohexanon). Hydroxyalkyl (meth) acrylate with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical and γ) 0 to 40, preferably 0 to 25 percent by weight of alkyl (meth) acrylate with 1 to 12 carbon atoms in the alkyl radical. The copolymers have a K value according to Fikentscher between 30 and 60, preferably between 35 and 45 (determined in 1 percent by weight solution in cyclohexanone).

Als Hydroxyalkyl-(meth)acrylate (ß) kommen z. B.
Hydroxyäthylacrylat.Hydroxyäthylmethacrylat,
Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat,Hydroxybutyltnethacrylat
in Betracht Das Comonomere (ß) kann auch ein Gemisch aus zwei und mehr Hydroxyalkyl-(meth)acrylaten sein. Von den genannten Acrylaten ist für (ß) Hydroxypropylacrylat besonders bevorzugtAs hydroxyalkyl (meth) acrylates (ß) come z. B.
Hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate,
Hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate
into consideration The comonomer (β) can also be a mixture of two or more hydroxyalkyl (meth) acrylates. Of the acrylates mentioned, (β) hydroxypropyl acrylate is particularly preferred

Für (γ) kommen als Alkyl-(meth)acry!ate solche mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkyl in Betracht Im einzelnen sind z. B. zu nennen:Suitable alkyl (meth) acrylates for (γ) are those with 1 to 12 carbon atoms in the alkyl. B. to name:

Äthylacryist, Propylacrylat Butylacrylat,
Hexylacrylat Isobutylacrylat tert Butylacrylat
Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat,
Butylmethacrylat Isobutylmethacrylat tert
Butylmethacrylat, Hexylmethacrylat
2-ÄthylhexyIacrylat oder Laurylacrylat
Für γ ist tert Butylacrylat besonders bevorzugt Die Komponente (γ) kann auch aus einem Gemisch aus zwei und mehr Alkyl-(meth)-acrylaten bestehen.Ethyl acrylate, propyl acrylate butyl acrylate,
Hexyl acrylate isobutyl acrylate tert butyl acrylate
Ethyl methacrylate, propyl methacrylate,
Butyl methacrylate isobutyl methacrylate tert
Butyl methacrylate, hexyl methacrylate
2-ethylhexyl acrylate or lauryl acrylate
For γ , tert-butyl acrylate is particularly preferred. Component (γ) can also consist of a mixture of two or more alkyl (meth) acrylates.

Für die Pigmenfzubereitung gemäß der Erfindung sind wegen des guten Pigmentbenetzungsvermögens und wegen der vorteilhaften Eigenschaften der mit diesen Zubereitungen erhaltenen Lacke und Druckfarben Copolymerisate (B) aus 70 bL 90 Gewichtsprozent Vinylchlorid (α), 5 bis 30 Gewichtsprozent Hydroxypropylacrylat (ß) und 0 bis 25 Ge /ichtsprozent tert Butylacrylat (y) bevorzugt Besonders bevorzugt ist aus diesem Grunde vor allem das aus 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 15 Gewichtsprozent Hydroxypropylacrylat und 5 Gewichtsprozent tert Butylacrylat und das aus 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 20 Gewichtsprozent Hydroxypropylacrylat aufgebaute CopolymerisatFor the pigment preparation according to the invention, because of the good pigment wetting properties and because of the advantageous properties of the paints and printing inks obtained with these preparations, copolymers (B) of 70 bL 90 percent by weight vinyl chloride (α), 5 to 30 percent by weight hydroxypropyl acrylate (β) and 0 to 25 Percent by weight of tert-butyl acrylate (y) preferred For this reason, the copolymer composed of 80 percent by weight of vinyl chloride, 15 percent by weight of hydroxypropyl acrylate and 5 percent by weight of tert-butyl acrylate and the copolymer composed of 80 percent by weight of vinyl chloride and 20 percent by weight of hydroxypropyl acrylate are particularly preferred

Die als Bindemittel verwendeten Copolymerisate werden nach an sich bekannten Verfahren hergestellt.The copolymers used as binders are produced by processes known per se.

Als Stabilisatoren (C) kommen für die Pigmentzubereitungen gemäß der Erfindung die üblicherweise zur Stabilisierung von Polyvinylchlorid verwendeten in Betracht. Geeignete Stabilisatoren sind z. B.
Dibutylzinn-bisthioglykolsäurehexylester,
Di-n-octylzinn-bisthioglykolsäureesteroder
epoxidiertes Sojabohnenöl.Suitable stabilizers (C) for the pigment preparations according to the invention are those customarily used for stabilizing polyvinyl chloride. Suitable stabilizers are e.g. B.
Hexyl dibutyltin bisthioglycolate,
Di-n-octyltin bisthioglycolic acid ester or
epoxidized soybean oil.

Die Menge an Stabilisator liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 6, vorzugsweise zwischen 2 und 4 Gewichtsprozent, bezogen auf (B).The amount of stabilizer is generally between 0.1 and 6, preferably between 2 and 4 Percentage by weight, based on (B).

Als Pigmente kommen für die Pigmentzubereitungen gemäß der Erfindung sowohl anorganische wie organische in Betracht, die in Weich-PVC eine ausreichende Migrationsechtheit aufweisen.Pigments suitable for the pigment preparations according to the invention are both inorganic and Organic considerations, which have sufficient migration fastness in soft PVC.

Als organische Pigmente kommen für (A) z. B. in Betracht: Phthalocyaninpigmente wie metallfreies oder metallhaltiges unsubstituiertes Phthalocyanin; Halogen-Und Polyhalogenphthalocyanine wie Polychlor-, PoIychlorbrom- und/oder Polybromkupferphthalocyanine; Pigmente auf der Basis von 4,4'-Diaminodiphenyl; manganhaltige Azofarblacke; Pigmente auf der Basis von 2-Hydföxynaphthöesäure-3 Und deren Derivate; Pigmente, die sich Von der Perylen-SAiUÖ-tetracarbonsäure und deren Diimiden ableiten; anthrachinoide Pigmente, Halogenphthalimidochinophthalone der DE-OS 17 70 960, Pigmente, die durch Kondensation von Imino-amino-isoindolinen mit Barbitursäure und/ oder anderen aktive Methylengruppen enthaltenden Verbindungen erhalten werden. Als anorganische Pigmente sind z.B. solche aus der Gruppe der Chromgelbe, des Titandioxids, des Rußes und der Eisenoxide zu nennen.As organic pigments for (A) z. B. into consideration: Phthalocyanine pigments such as metal-free or metal-containing unsubstituted phthalocyanine; Halogen and polyhalophthalocyanines such as polychlorine, polychlorobromine and / or polybromopper phthalocyanines; 4,4'-diaminodiphenyl-based pigments; azo lakes containing manganese; Pigments based on 2-hydrofoxynaphthoic acid-3 and their derivatives; Pigments derived from perylene-SAiUÖ-tetracarboxylic acid and derive their diimides; anthraquinone pigments, halophthalimidoquinophthalones of DE-OS 17 70 960, pigments obtained by condensation of imino-amino-isoindolines with barbituric acid and / or other compounds containing active methylene groups. As inorganic Pigments are e.g. those from the group of chrome yellow, titanium dioxide, carbon black and To name iron oxides.

Die neuen erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen dienen zur Herstellung von Tiefdruckfart sn zum Bedrucken von Polyvinylchlorid, vor allem von Folien aus Polyvinylchlorid, Aluminium, Zellglas und mit Kunststoffdispersionen beschichteter Papiere. Solche Tiefdruckfarben können außerdem auch für den Siebdruck auf Polyvinylchlorid verwendet werden.The new pigment preparations according to the invention are used for the production of intaglio printing Printing on polyvinyl chloride, especially foils made of polyvinyl chloride, aluminum, cell glass and with Plastic dispersions of coated papers. Such gravure inks can also be used for the Screen printing on polyvinyl chloride can be used.

Die auf Basis der neuen Pigmentzubereitungen erhaltenen Druckfarben weisen gegenüber Druckfarben auf der Basis von Copolymeren aus Vinylchlorid und Vinylacetat eine wesentlich geringere Viskosität auf, weshalb auch höher pigmentierte Farben ohne drucktechnische Schwierigkeiten verarbeitet werden können. Die mit den neuen Zubereitungen erhaltenen Druckfarben haben außerdem eine höhere Blockfestigkeit als Druckfarben auf der Basis von Zubereitungen des Standes der Technik. Diese vorteilhaften Eigenschaften der mit Hilfe der neuen Pigmentzubereitungen hergestellten Druckfarben war überraschend und nicht vorherzusehen.The printing inks obtained on the basis of the new pigment preparations have compared to printing inks on the basis of copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate has a significantly lower viscosity, which is why higher pigmented colors can also be processed without printing difficulties. The printing inks obtained with the new preparations also have a higher blocking resistance than Printing inks based on prior art preparations. These beneficial properties the printing inks produced with the aid of the new pigment preparations were surprising and not to foresee.

Da das in den neuen Pigmentzubereitungen enthaltene Copolymerisat (B) mit den bekannten Copolymerisaten aus Vinylchlorid und Vinylacetat in jedem Verhältnis mischbar und verträglich ist können die neuen Zubereitungen auch zusammen mit diesen Copolymeren verarbeitet werden, soweit die geringere Blockfestigkeit solcher Druckfarben nicht störtSince the copolymer (B) contained in the new pigment preparations with the known copolymers The new ones made from vinyl chloride and vinyl acetate can be mixed and tolerated in any ratio Preparations can also be processed together with these copolymers, insofar as the lower blocking resistance such printing inks do not bother

Die neuen Pigmentzubereitungen sind außer für die Verwendung in physikalisch trocknenden Farben und Lacken auch für die Anwendung in Bindemitteln, die unter chemischer Reaktion aushärten, sehr gut geeignet, z. B. in Systemen, in denen eine Vernetzung mit Di- oder Polyisocyanaten in freier oder verkappter Form erfolgt. Hierbei wird das in den Pigmentzubereitungen vorhandene Hydroxylgruppen enthaltende Copolymerisat mit in das Netzwerk eingebaut, wodurch eine Erhöhung des Blockpunktes bis auf ungefähr 120⁰C und eine hohe Lösungsmittelbeständigkeit der Lackierungen oder Drucke erzielt wird. Die Zubereitungen gemäß der Erfindung können auch zum Pigmentieren von Aminoharzen in säurehärtenden Lacken, wie Alkydharzlacken, verwendet werden. Für die Anwendung in vernetzendenIn addition to being used in physically drying paints and varnishes, the new pigment preparations are also very suitable for use in binders that cure under chemical reactions, e.g. B. in systems in which a crosslinking with di- or polyisocyanates takes place in free or masked form. In this case, the copolymer containing hydroxyl groups present in the pigment preparations is also incorporated into the network, as a result of which the block point is increased to approximately 120 ^° C. and the coatings or prints are highly solvent-resistant. The preparations according to the invention can also be used for pigmenting amino resins in acid-curing lacquers, such as alkyd resin lacquers. For use in networking

5c Systemen sind Pigmentzubereitungen des Standes der Technik auf der Basis von Vinylchlorid/Vinylacetat nicht geeignet. Die mit den Pigmentzubereitungen gemäß der Erfindung hergestellten Farben und Lacke können außerdem noch die üblicherweise auf diesem Anwendungsgebiet zur Verbesserung der Blockfestigkeit und/oder Haftfestigkeit angewendeten Zusätze enthalten, da das Copolymerisat der neuen Pigmentzubereitung mit diesen Zusätzen verträglich ist bzw. in dem für die Anwendung erforderlichen Umfang verträglich ist.5c systems are state-of-the-art pigment preparations based on vinyl chloride / vinyl acetate not suitable. The paints and varnishes produced with the pigment preparations according to the invention can also do the usual in this area of application to improve the blocking resistance and / or adhesive strength additives used, as the copolymer of the new pigment preparation is compatible with these additives or to the extent necessary for the application is tolerable.

Verträglichkeit besteht z. B. a) mit Carboxylgruppen enthaltenden Copolymerisaten aus Vinylchlorid und Vinylestern und Acrylsäure oder Methacrylsäure (die zur Verbesserung der Haftfestigkeit auf Aluminiumfo-Compatibility exists z. B. a) with carboxyl group-containing copolymers of vinyl chloride and Vinyl esters and acrylic acid or methacrylic acid (which are used to improve the adhesive strength on

lien angewendet werden), b) mit Copolymerisaten auf der Basis Acrylsäureester (die zur Verbesserung der Haftung auf Zellglas verwendet werden), c) mit Hydroxylgruppen enthaltenden Harzen auf der Basislien are used), b) with copolymers based on acrylic acid esters (which are used to improve adhesion on cell glass), c) with Hydroxyl group-containing resins based on

von Acrylsäureestern (die zur wetteren Erhöhung der Blocktemperatur auf über 12O⁰C und der Lösungsmittelbeständigkeit von Drucken angewendet werden). Eine begrenzte Verträglichkeit besteht d) mit Harzen auf der Basis Styrol-Maleinsäurehalbester (die zur Erhöhung der Blockfestigkeit in physikalisch trocknenden Lacken und Farben angewendet werden).(used for the wetteren increase in the block temperature to about 12O ⁰ C and the solvent resistance of prints) of Acrylsäureestern. There is limited compatibility d) with resins based on styrene-maleic acid half-esters (which are used to increase the blocking resistance in physically drying varnishes and paints).

Mit den neuen Pignientzubereitungen kann auch Weich-Po'yvinylchlorid und insbesondere Hart-Polyvinylchlorid vorteilhaft in der Masse gefärbt werden.With the new pignient preparations, too Soft polyvinyl chloride and in particular hard polyvinyl chloride are advantageously colored in the mass.

Die neuen Pigmentzubereitungen lassen sich leicht in oiganischen Lösungsmitteln einrühren und verteilen, wobei man durch einfaches Rühren, z. B. mittels Schnellrührer oder Dissolver eine homogene flüssige Zubereitung erhält Ein aus dieser Zubereitung nach dem Schleuderverfahren hergestellter Film zeigt unter dem Mikroskop eine sehr gute Pigmentfeinverteilung. Außerdem weist der Film einen guten Glanz auf. Als Lösungsmittel kommen für diesen Zweck z. B. Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Ester wie Äthylacetat, Isobutylacetat Butylacetat, Gemische davon oder aromatische KoW:η Wasserstoffe wie Benzol, Toluol, XyIoL Chlorkohlenwasserstoffe, wie Dimethylformamid im Gemisch mit den obengenannten Ketonen oder Estern in BetrachtThe new pigment preparations can easily be stirred into oiganischen solvents and distributed, whereby one can be made by simple stirring, eg. B. A homogeneous liquid preparation is obtained by means of a high-speed stirrer or dissolver. A film produced from this preparation by the centrifugal process shows very good fine pigment distribution under the microscope. In addition, the film has a good gloss. As solvents for this purpose, for. B. ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate, isobutyl acetate butyl acetate, mixtures thereof or aromatic KoW : η hydrogen such as benzene, toluene, xyIoL chlorinated hydrocarbons, such as dimethylformamide mixed with the above ketones or esters into consideration

Die durch Einrühren in Aceton erhältlichen Pigmentdispersionen können z. B. zur Spinnfärbung von Polyvinylchlorid verwendet werden. Ebenso leicht können die neuen Pigmentzubereitungen in Lösungen von Einkomponenten-Polyurethansystemen durch Rühren verteilt werden. Solche Systeme dienen z. B. zur Beschichtung von Textilmaterialien oder anderer Substrate.The pigment dispersions obtainable by stirring in acetone can, for. B. for spin dyeing Polyvinyl chloride can be used. The new pigment preparations in solutions can just as easily of one-component polyurethane systems are distributed by stirring. Such systems are used for. B. to Coating of textile materials or other substrates.

Die Pigmentzubereitungen gemäß der Erfindung werden zweckmäßigerweise so hergestellt, daß das Pigment, z. B. in Form des bei der Synthese oder bei der Pigmentformierung anfallenden wäßrigen Preßkuchens oder in Pulverform in das bei 80 bis 100⁰C im Kneter plastifizierte Copolymerisat (B) eingearbeitet wird, wobei gegebenenfalls vorhandenes Wasser abgetrennt und/oder verdampft wird. Die wasserfreie Masse wird dann unter Anwendung hoher Scherkräfte nachgeknetet, wobei sich trotz Kühlung des Knetaggregates eine Temperatur in der Masse zwischen 120 und 145°C einstellt. Nach ungefähr einstündigem Kneten liegt das Pigment in der Regel in der gev, jnschten Feinverteilung vor.The pigment preparations according to the invention are expediently prepared so that the pigment, e.g. B. is incorporated in the form of accumulating in the synthesis or in the pigment finishing aqueous press cake or in powder form in the plasticized at 80 to 100 ⁰ C in a kneader copolymer (B), wherein optionally any water separated and / or is vaporized. The anhydrous mass is then kneaded using high shear forces, a temperature of between 120 and 145 ° C. being set in the mass despite cooling of the kneading unit. After about one hour of kneading, the pigment is usually in the most fine-grained distribution.

Die Verwendung von Salzen zur Erhöhung der Dispergierwirkung ist ebenso wie das häufig bei Zubereitungen auf eier Basis von Copolymerisaten aus Vinylchlorid/Vinylacetat durchgeführte Nachdispergieren der gekneteten Zubereitung auf einem Zweiwalzenstuhl im Falle der Verwendung der erfindungsgemäßen Copolymerisate(B) nicht erforderlich.The use of salts to increase the dispersing effect is just as common as this Post-dispersing preparations carried out on the basis of copolymers of vinyl chloride / vinyl acetate the kneaded preparation on a two-roll mill not necessary in the case of using the copolymers (B) according to the invention.

Soweit eine Stabilisierung des Copolymerisates (B) nicht bereits bei der Herstellung erfolgt ist, können Stabilisatoren bei der Herstellung der Zubereitung mit eingearbeitet werden.If stabilization of the copolymer (B) has not already taken place during production, it is possible Stabilizers are incorporated into the preparation of the preparation.

Nach dem Erkalten der Knetmasse wird diese im Kneter gebrochen und anschließend gegebenenfalls , gemahlen. Bei einer Reihe von organischen Pigmenten ist es jedoch nicht erforderlich, in den Knetvorgang das fertigformierte Pigment einzusetzen. So kann in einer Vorstufe im Kneter aus feinverteilten, agglomerierten Rohpigmenten durch Behandeln mit bestimmten organischen Flüssigkeiten das Rohpigment in die Pigmentform umgewandt (formiert) werden und daran anschließend in das Copolymere (B) eingearbeitet werden. So lassen sich z.B. Rohpigmente, die durch intensives Mahlen in der Kugelmühle in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln erhalten werden und die in Agglomeraten aus Primärteilchen von kleiner als 1 μ, vorzugsweise kleiner als 04 μ vorliegen, durch eine Behandlung mit organischen Flüssigkeiten unmittelbar vor dem Einarbeiten in das Bindemittel in nie Pigmentform überführen. Nach der Zugabe des Copolymeren (B) wird die organische FlüssigkeitAfter the kneading mass has cooled down, it is broken in the kneader and then if necessary , ground. With a number of organic pigments, however, it is not necessary in the kneading process use ready-made pigment. So can in a preliminary stage in the kneader from finely divided, agglomerated Raw pigments by treating with certain organic liquids the raw pigment into the pigment form are turned over (formed) and then incorporated into the copolymer (B) will. For example, crude pigments that are produced by intensive grinding in the ball mill in the absence of are obtained from grinding aids and the in Agglomerates of primary particles smaller than 1 μ, preferably smaller than 04 μ, by a Treatment with organic liquids immediately before incorporating into the binder in never Transfer pigment form. After the addition of the copolymer (B), the organic liquid becomes

ίο abdestilliert und die verbleibende Mischung gegebenenfalls nach weiterer Zugabe von (B) wie oben angegeben dispergiertίο distilled off and the remaining mixture if necessary after further addition of (B) dispersed as indicated above

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Die Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das GewichtThe following examples are intended to explain the invention further. The parts and percentages relate to on weight

Beispiel 1
a) Zubereitungexample 1
a) Preparation

57 Teile eines Copolymerisa*«··-. (bestehend aus 80% Vinylchlorid, 15% Hydroxypropylaorylat und 5% tert Butylacrylat) und 3 Teile eines Stabilisators auf der Basis von epoxidiertem Sojaöl werden in einen Dispersionskneter vorgelegt und in 5 bis 10 Minuten du;ch Heizen auf 80 bis 100° C Innentemperatur plastifiziert57 parts of a copolymerisa * «·· -. (consisting of 80% Vinyl chloride, 15% hydroxypropyl aorylate and 5% tert Butyl acrylate) and 3 parts of a stabilizer based on epoxidized soybean oil are poured into a dispersion kneader presented and plasticized in 5 to 10 minutes by heating to 80 to 100 ° C internal temperature

im diese Masse trägt man in 15 Minuten 40 Teile eines pulverförmigen Kupferphthalocyanin-Pigments der ^-Modifikation ein. Dann wird die Dampfzufuhr abgestellt und hart geknetet wobei der Kneter gekühlt wird. Durch die dabei entwickelten Scherkräfte stellt sich trotz äußerer Kühlung in der Knetmasse eine Temperatur zwischen 120 und 145°C ein. Nach 1 Stunde Knetzeit ist die gewünschte Feinverteilung erreicht Man läßt die Knetmasse erkalten, wobei sie so spröde wird, daß sie im Kneter zu einem groben Granulat gebrochen werden kann. Das Granulat wird gegebenenfalls in einer Kolloplexmühle zu einem Pulver gemahlen.In this mass you carry 40 parts in 15 minutes powdery copper phthalocyanine pigment of the ^ modification. Then the steam supply turned off and kneaded hard, the kneader being cooled. Due to the shear forces developed in the process In spite of external cooling, a temperature between 120 and 145 ° C in the putty. After 1 hour The kneading time has reached the desired fine distribution. The kneading mass is allowed to cool, whereby it becomes so brittle becomes that it can be broken into coarse granules in the kneader. The granules are optionally used ground to a powder in a kolloplex mill.

b) Prüfung der Feinverteilung des Pigmentesb) Examination of the fine distribution of the pigment

12,5 Teile der Zubereitung werden in 87,5 Teilen eines Lackes aus 10 Teilen des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisates und 77,5 Teilen eines 1 :1-Gemisches aus Äthylacetat und Methyläthylketon am Dissolver oder Schnellrührer in 5 bis 10 Minuten eingerührt Ein Teil dieses Prüflackes v/ird auf eino durchsichtige Folie gegeben und der Überschuß abgeschleudert. Nach kurzem Trocknen wird die Pigmentfeinverteilung im aufgebrachten Lack mikroskopisch beurteilt. Die Druckfarbe ist agglomeratfrei und zeichnet sich durch guten Glanz und hohe Transparenz aus.12.5 parts of the preparation are in 87.5 parts of a Lacquer from 10 parts of the contained in the preparation Copolymer and 77.5 parts of a 1: 1 mixture from ethyl acetate and methyl ethyl ketone stirred in on a dissolver or high-speed stirrer in 5 to 10 minutes Part of this test lacquer is applied to a transparent film given and thrown off the excess. After a short drying period, the pigment is fine-grained in the applied varnish assessed microscopically. The printing ink is agglomerate-free and is characterized by good gloss and high transparency.

Die Viskosiiät der nach b) erhaltenen Druckfarbe wurde in einem DIN B4-Becher bestimmt. Auslaufzeit: 15 Sekunden.
Eine Druckfarbe, die mit Hilfe einer Zubereitung auf Basis eines Copolymerisates aus Vinylchlorid/Vinylacetat hergestellt wurde, weist unter sonst gleichen Bedingungen eine Auslaufzeit von 32 Sekunden auf.The viscosity of the printing ink obtained according to b) was determined in a DIN B4 beaker. Run-out time: 15 seconds.
A printing ink which has been produced with the aid of a preparation based on a copolymer of vinyl chloride / vinyl acetate has a flow time of 32 seconds under otherwise identical conditions.

Example 2

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet anstelle des pulverförmigen Kupferphthalocyanins einen wäßrigen Preßkuchen des gleichtn Pigments wie er bei der Aufarbeitung nach der Finishoperation erhalten wird. Man erhält eine Zubereitung mit den gleichen Eigenschaften. Vor der Dispergierung wird das im Preßkuchen enthaltene Wasser unter Durcharbeiten entfernt, wozu in der Regel 15 bis 20 Minuten erforderlich sind.The procedure is as indicated in Example 1, using instead of the pulverulent copper phthalocyanine an aqueous press cake of the same pigment as it is obtained in the work-up after the finishing operation. A preparation is obtained with the same properties. Before the dispersion, the water contained in the press cake is worked through removed, which typically takes 15 to 20 minutes.

Example 3

40 Teile sehr fcintciligcs, agglomeriertes Rohkupferphthalocyanin (hergestellt aus Phthalodinitril und Kupfer(I)-chlorid in Nitrobenzol als Lösungsmittel; das Rohprodukt wurde anschließend in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln 30 Stunden in der Kugelmühle gemahlen; das Mahlgut enthält ca. 20% in a-Mödifikation und hat eine BET-Oberfläche von 7 mVg; die Primärteilchengröße beträgt im Mitlei 0.1 bis I μ; das Mahlgut ist wegen der beim Mahlen zerstörten Kristalle stark agglomeriert: Teilchengröße der Agglomerate bis 100 μ) werden 20 Minuten mit 20 Teilen eines Gemisches aus Äthylacetat/Methyläthylketon (2:3 Teile) unter Kühlung geknetet. Dann trägt man 60 Teile des in Beispiel 1 genannten Copolymerisates ein, das mit40 parts of very synthetic, agglomerated raw copper phthalocyanine (made from phthalonitrile and copper (I) chloride in nitrobenzene as a solvent; the The crude product was then left in the ball mill for 30 hours in the absence of grinding aids ground; the grist contains approx. 20% in a-modification and has a BET surface of 7 mVg; the The primary particle size is 0.1 to I μ; the Grist is strongly agglomerated due to the crystals destroyed during grinding: particle size of the agglomerates up to 100 μ) for 20 minutes with 20 parts of a mixture of ethyl acetate / methyl ethyl ketone (2: 3 Parts) kneaded with cooling. Then you enter 60 parts of the copolymer mentioned in Example 1, which with

o"/o L/iuuiyiziim-uismiugiyiiuisaureuciyiesier siaumsieri ist. Nach 10 Minuten heizt man auf 90 bis 110"C und treibt das Lösungsmittel ab (Dauer: 15 Minuten). Die erhaltene Masse knetet man ohne Wärmezufuhr, teilweise unter Kühlung ungefähr 1 Stunde durch (Temperatur in der Knetmasse um 135⁰C). Nach dem Abkühlen wird die Knetmasse im Kneter gebrochen und fein gemahlen. o "/ o L / iuuiyiziim-uismiugiyiiuisaureuciyiesier siaumsieri is. After 10 minutes, heat to 90 to 110" C and drive off the solvent (duration: 15 minutes). The resulting mass is kneaded without heat, partially under cooling about 1 hour (temperature in the kneaded mass to 135 ⁰ C). After cooling, the putty is broken in the kneader and finely ground.

Die erhaltene Zubereitung hat die gleichen coloristischen Eigenschaften wie die nach Beispiel 1 erhaltene Zubereitung, die aus Kupferphthalocyanin in der Pigmentform hergestellt wurde.The preparation obtained has the same coloristic properties as that obtained according to Example 1 Preparation made from copper phthalocyanine in the pigment form.

Beispiel 4
a) ZubereitungExample 4
a) Preparation

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, arbeitet jedoch als Pigment Hexadecachlorokupferphthalocyanin (C. I. 74 260) ein. Die mit dieser Präparation gemäß Ib) hergestellte Druckfarbe zeichnet sich ebenfalls durch eine niedrigere Viskosität und eine gute Pigmentfeinverteilung aus.The procedure described in Example 1 is followed, but the pigment used is hexadecachlorocopper phthalocyanine (C.I. 74 260) a. The printing ink produced with this preparation according to Ib) is also noticeable due to a lower viscosity and a good fine pigment distribution.

b) Anwendung
Tiefdruckfrabe für Aluminiumfolienb) Application
Gravure printing for aluminum foils

12,5 Teile der Präparation a)12.5 parts of preparation a)

87,5 Teile einer Lösung, die 25% eines Copolymerisates aus Vinylchlorid, Vinylpropionat und Acrylsäure, 25% EäsigcSter üüd 50% mcuiyiäiiiyikeiöii efiihäii, werden wenige Minuten mit dem Dissolver verrührt.87.5 parts of a solution containing 25% of a copolymer of vinyl chloride, vinyl propionate and acrylic acid, 25% EäsigcSter üüd 50% mcuiyiäiiiyikeiöii efiihäii, be stirred for a few minutes with the dissolver.

Mit dieser Farbe erhält man auf Aluminiumfolien glänzende und transparente Drucke, die sich durch eine besonders gute Haftung auf der Aluminiumfolie auszeichnen.With this color you get glossy and transparent prints on aluminum foils, which are distinguished by a particularly good adhesion to the aluminum foil.

Beispiel 5
a) ZubereitungExample 5
a) Preparation

Man arbeitet wie im Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch 40 Teile des Pigmentes der FormelThe procedure described in Example 1 is followed, but 40 parts of the pigment of the formula are used

N NN N

N ON O

N-N-N-N-

Man erhält eine Zubereitung, welche die gleichen anwendungstechnischen Eieenschaften aufweist wie die Zubereitung des Beispiels 1.A preparation is obtained which has the same performance properties as that Preparation of example 1.

b) Anwendung
Tiefdruckfrabe für Weich-Polyvinylchlorid-Folieb) Application
Gravure printing for soft polyvinyl chloride film

12,5 Teile der Präparation (a) und
10,0 Teile des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisates werden in12.5 parts of preparation (a) and
10.0 parts of the copolymer contained in the preparation are in

77,5 Teile eines Gemisches aus Äthylacetat und Methyläthylkiton (1 :1 Teile) eingerührt (Dissolver). 77.5 parts of a mixture of ethyl acetate and methylethylkiton (1: 1 part) stirred in (dissolver).

Diese Druckfarbe zeigt im Vergleich zu einer solchen die als Bindemitte! ein handelsübliches Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymerisat enthält, eine wesentlich niedrigere Viskosität und einen höheren BlockpunktIn comparison to one, this printing ink shows that it acts as a binding agent! a commercially available vinyl chloride / vinyl acetate copolymer contains, a significantly lower viscosity and a higher block point

Eine Tiefdruckfrabe für Weichpolyvinylchlorid, die einen Blockpunkt von ungefähr 100⁰C aufweist, hat z. B. folgende Zusammensetzung:
12,5 Teile Präparation Beispiel 5a),
8,0 Teile des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisates, A Tiefdruckfrabe for soft polyvinyl chloride, having a blocking point of about 100 ⁰ C, has z. B. the following composition:
12.5 parts of preparation Example 5a),
8.0 parts of the copolymer contained in the preparation,

2,0 Teile eines Cellulosebutyrates, das 31,7% Butyryl-, 143% Acetyl- und 0,75% Hydroxylgruppen enthält, und
773 Teile einer Mischung aus Äthylacetat (1:1 Teile).2.0 parts of a cellulose butyrate containing 31.7% butyryl, 143% acetyl and 0.75% hydroxyl groups, and
773 parts of a mixture of ethyl acetate (1: 1 part).

Das Celluloseacetobutyrat kann durch die gleiche Menge eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäurehalbester ersetzt werden.The cellulose acetobutyrate can be obtained by using the same amount of a copolymer of styrene and maleic acid half-ester be replaced.

Rp i c π i ρ 1 fiRp i c π i ρ 1 fi

a) Zubereitunga) Preparation

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch 40 Teile des Pigmentes C. I. Nr. 15865.The procedure described in Example 1 is followed, but 40 parts of the pigment C.I. No. 15865.

Die mit dieser Präparation erhaltene Druckfarbe zeigt eine ausgezeichnete Pigmentfeinverteilung; Die Drucke weisen einen guten Glanz und hohe Transparenz auf Aluminiumfolie auf.The printing ink obtained with this preparation shows an excellent fine pigment distribution; the Prints have a good gloss and high transparency on aluminum foil.

b) Anwendungb) Application

Zweikomponenten-System
55 Two-component system
55

12,5 Teile der Präparation nach Beispiel 6a)12.5 parts of the preparation according to Example 6a)

10,0 Teile eines Hydroxylgruppen enthaltenden Acrylatharzes 10.0 parts of a hydroxyl group-containing acrylate resin

77,5 Teile einer Mischung aus Äthylacet zu Methyläthylketon (1 :1)77.5 parts of a mixture of ethyl acetate to methyl ethyl ketone (1: 1)

3,0 Teile eines trimeren Hexamethylendiisocyanats3.0 parts of a trimeric hexamethylene diisocyanate

(75prozentige Lösung in Äthylacetat)
Topfzeit: 24 Stunden.(75 percent solution in ethyl acetate)
Pot life: 24 hours.

Das in der Präparation vorhandene Copolymerisat wird auf Grund seiner Hydroxylgruppen mit den Isocyanatgruppen des Härter-Systems vernetzt und ausgehärtet Man erhält Drucke, die besonders lösungsmittelfest sind.The copolymer present in the preparation is due to its hydroxyl groups with the Isocyanate groups of the hardener system are crosslinked and cured. Prints are obtained which are particularly solvent-resistant are.

Example 7

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch 60 Teile des nach dem Beispiel der US-PS 27 39 146 hergestellten Benzidinpigmentes.The procedure is as indicated in Example 1, but using 60 parts of the example of US Pat 27 39 146 produced benzidine pigment.

Zur Prüfung der Pigmentfeinverteilung wurden von der fertigen Präparation Ultradünnschnitte angefertigt: Dicke 5 μηι. Mikroskopische Aufnahmen in der Durchsicht zeigen, daß die Pigmentteilchengröße unter 1 μπι liegt. ι οTo test the pigment distribution, ultra-thin sections were made of the finished preparation: Thickness 5 μm. Transparency micrographs show that the pigment particle size is below 1 μπι lies. ι ο

Example 8

50 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Copolymerisates, das mit 3% eines Stabilisators auf der Basis von epoxidiertem Sojaöl stabilisiert ist, werden mit 50 Teilen Eisenoxidrot (C. I. Nr. 77884) im Papenmeiermischer gemischt und in eine Zweischneckenknetmaschine eindosiert.50 parts of the copolymer described in Example 1, containing 3% of a stabilizer based on epoxidized soybean oil is stabilized, 50 parts iron oxide red (C.I. No. 77884) in the Papenmeier mixer mixed and metered into a twin-screw kneading machine.

Die Einzugstemperatur an der Knetmaschine liegt zwischen 75 und 80° C. Die nachfolgenden Knetzonen werden gekühlt um die für die Verteilung notwendigen hohen Scherkräfte zu entwickeln und um eine Zersetzung des Bindemittels zu verhindern. Auf diese Weise erhält man ein grobes Granulat, das das Pigment in einer guten Feinverteilung enthält. Das Granulat kann mit gleichem Erfolg zur Herstellung der in den vorstehenden Beispielen angegebenen Farben und Lacke verwendet werden. Eine Zubereitung mit den gleichen Eigenschaften erhält man, wenn man das Copolymerisat und das Eisenoxidrot über Dosierbandwaagen direkt (ohne vorheriges Mischen) in die Knetmaschine gibt.The feed temperature on the kneading machine is between 75 and 80 ° C. The following kneading zones are cooled in order to develop the high shear forces necessary for the distribution and around a Prevent decomposition of the binder. In this way you get a coarse granulate that contains the pigment contains in a good fine distribution. The granules can be used to produce the in the Paints and varnishes given above are used. A preparation with the The same properties are obtained if the copolymer and the iron oxide red are weighed out on weighfeeders directly (without prior mixing) into the kneading machine.

Beispie! 9Example! 9

50 Teile Eisenoxidrot C. I. Nr. 77884 werden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren in 48 Teile eines Copolymerisats aus 80% Vinylchlorid und 20% Hydroxypropylacrylat eingearbeitet (K-Wert 41,3). Zur Stabilisierung werden beim Knetvorgang 2 Teile eines Stabilisators vom Typ eines epoxidierten Sojaöls zugegeben. Rührt man 12,5 Teile dieser Präparation in 27,5 Teiie des folgenden Früfiaeks ein, erhält man eine Druckfarbe, die in einem DIN B4-Becher eine Auslaufzeit von 20 Sekunden aufweist50 parts of iron oxide red C.I. No. 77884 are converted into 48 parts of a by the method described in Example 1 Incorporated copolymer of 80% vinyl chloride and 20% hydroxypropyl acrylate (K value 41.3). To the The kneading process is stabilized by 2 parts of a stabilizer of the epoxidized soybean oil type admitted. If you stir 12.5 parts of this preparation into 27.5 parts of the following fruit, you get one Printing ink that has a flow time of 20 seconds in a DIN B4 cup

PrüflackTest paint

10 Teile Copolymerisat aus 80% Vinylchlorid und 20% Hydroxypropylacrylat gelöst in 77,5 Teile eines Gemisches aus Äthylacetat und Methyläthylketon (1 :1 Teile).10 parts of copolymer of 80% vinyl chloride and 20% hydroxypropyl acrylate dissolved in 77.5 parts of a Mixture of ethyl acetate and methyl ethyl ketone (1: 1 Parts).

Verwendet man einen Prüflack, der ein Copolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat als Bindemittel enthält, so weist die Druckfarbe eine Auslaufzeit von 39 Sekunden auf.A test varnish is used that contains a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate as a binder contains, the ink has a flow time of 39 seconds.

Beispiel 10Example 10

5555

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch als Bindemittel ein Copolymerisat, das aus 80% Vinylchlorid, 10% 1- und 2-Hydroxypropylacrylat und 10% tert Butylacrylat erhalten wurde (K-Wert 37).The procedure described in Example 1 is followed, but the binder used is a copolymer which consists of 80% Vinyl chloride, 10% 1- and 2-hydroxypropyl acrylate and 10% tert-butyl acrylate was obtained (K value 37).

In 47 Teile des Copolymerisates werden 3 Teile eines Stabilisators auf der Basis epoxidierten Sojaöls und dann 50 Teile eines Kupferphthalocyamins der ^-Modifikation in Pigmentform eingearbeitetIn 47 parts of the copolymer, 3 parts of one Stabilizer based on epoxidized soybean oil and then 50 parts of a copper phthalocyanine of the ^ modification incorporated in pigment form

Stellt man aus der Zubereitung unter Zusatz von weiterem in der Zubereitung enthaltenem Copolymerisat eine Druckfarbe her, so enthält diese das Pigment in sehr feiner Verteilung. Das Pigment ist nicht geflockt. Die Druckfarbe weist im Ford DIN 4-Becher eine Auslaufzeit von 15 Sekunden auf.If one puts from the preparation with the addition of further copolymer contained in the preparation produces a printing ink, then this contains the pigment in very fine distribution. The pigment is not flaked. The printing ink has a in the Ford DIN 4 cup Run-out time of 15 seconds.

Beispiel 11Example 11

Man verfährt wie in Beispiel 10 angegeben, verwendet jedoch als Bindemittel ein Copolymerisat, das aus 80% Vinylchlorid, 5% 1- und 2-Hydroxypropylacrylat und 15% tert. Butylacrylat erhalten wurde (K-Wert: 41).The procedure is as indicated in Example 10, but a copolymer is used as the binder that of 80% vinyl chloride, 5% 1- and 2-hydroxypropyl acrylate and 15% tert. Butyl acrylate was obtained (K value: 41).

Man erhält eine Zubereitung mit prakttsch den gleichen anwendungstechnischen Eigenschaften wie in Beispiel 10. Eine mit dieser Zubereitung unter Zusatz des gleichen Copolymerisates als Bindemittel hergestellte Druckfarbe gibt nach dem Anrühren auf dem Dissolver glänzende, transparente Drucke auf einer Aluminiumfolie.A preparation is obtained with practically the same application properties as in Example 10. One produced with this preparation with the addition of the same copolymer as a binder After mixing on the dissolver, printing ink gives glossy, transparent prints on one Aluminum foil.

Die Auslaufzeit (Ford DIN 4-Becher) beträgt 16 Sekunden.The flow time (Ford DIN 4 cup) is 16 seconds.

Beispiel 12Example 12

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch ein Bindemittel, das durch Copolymerisation von 90% Vinylchlorid, 5% 1- und 2-Hydroxypropylacrylat und 5% tert. Butylacrylat erhalten worden ist (K-Wert: 41,7).The procedure described in Example 1 is followed, but a binder is used which is produced by copolymerization of 90% vinyl chloride, 5% 1- and 2-hydroxypropyl acrylate and 5% tert. Butyl acrylate has been obtained (K value: 41.7).

Die Zubereitung hat die gleichen anwendungstechnischen Eigenschaften wie die nach Beispiel 11 erhaltene Zubereitung.The preparation has the same performance properties as that obtained according to Example 11 Preparation.

Eine mit der Zubereitung und unter Zusatz des in der Zubereitung enthaltenen Copolymerisats hergestellte Druckfarbe weist im Ford DIN 4-Becher eine Ausfließzeit von 23 Sekunden auf.One produced with the preparation and with the addition of the copolymer contained in the preparation In the Ford DIN 4 cup, printing ink has a flow time of 23 seconds.

Beispiel 13Example 13

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet aber als Bindemittel 47 Teile eines Copolymerisats aus 80% Vinylchlorid, 15% Hydroxypropylacrylat und 5Yo Laurylacrylat (K-Wert 42,3) ferner 50 Teile eines gelben Rohpigmentes, dessen Herstellung in der DE-GS 17 70 960, Beispiel 1 beschrieben istThe procedure described in Example 1 is repeated, except that 47 parts of a copolymer are used as the binder 80% vinyl chloride, 15% hydroxypropyl acrylate and 5Yo lauryl acrylate (K value 42.3) and 50 parts of a yellow Crude pigment, the production of which is described in DE-GS 17 70 960, Example 1

Die Präparation läßt sich durch kurzzeitiges Einrühren in eine Bindemittellösung homogen verteilen. Der abgeschleuderte Lack zeigt das Pigment in optimaler Feinverteilung.The preparation can be homogeneously distributed by briefly stirring it into a binder solution. Of the The paint thrown off shows the pigment in an optimally fine distribution.

Beispiel 14Example 14

60 Teile eines Chromgelbpigments werden in 38 Teile eines Copolymerisates aus 80% Vinylchlorid und 20% Hydroxypropylacrylat (K-Wert: 44,1) zusammen mit 2% Stabilisator wie in Beispiel 1 beschrieben, eingearbeitet60 parts of a chrome yellow pigment are converted into 38 parts of a copolymer of 80% vinyl chloride and 20% Hydroxypropyl acrylate (K value: 44.1) together with 2% stabilizer as described in Example 1, incorporated

Die Schleuderlackfolie zeigt auch hier das Pigment in optimaler Verteilung.Here, too, the spin-coating film shows the pigment in optimum distribution.

Example 15

40 Teile des in der DE-OS 2017 450, Beispiel 9 beschriebenen Dichlormonobrompyranthrons werden zusammen mit 2% Stabilisator gemäß den Angaben in Beispiel 1 in das, in Beispiel 14 beschriebene Bindemittel eingearbeitet40 parts of the DE-OS 2017 450, example 9 Dichlormonobrompyranthrons described are together with 2% stabilizer according to the information in Example 1 incorporated into the binder described in Example 14

Auch hier erhält man eine Druckfarbe, die das Orange-Pigment in guter Verteilung enthältHere, too, a printing ink is obtained which contains the orange pigment in good distribution

Claims

ο acr \

Patent claims:

t. containing pigment preparations

(A) 10 to 80 percent by weight pigment and as a binder

(B) 20 to 90 percent by weight of a copolymer consisting of - based on (B) -

cc) 50 to 95 percent by weight vinyl chloride,
ß) 5 to 40 percent by weight of hydroxyalkyl acrylate and / or hydroxyalkyl methacrylate with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical and
v) from 0 to 40 percent by weight of alkyl acrylate and / or alkyl methacrylate with 1 to 12 carbon atoms in the alkyl radical is built up and

(C) 0.1 to 6 percent by weight - based on (B) - of a stabilizer customary for polyvinyl chloride.

2. Pigment preparations according to claim 1, characterized in that (B) a copolymer of «) 70 to 95 percent by weight vinyl chloride, ß) 5 to 30 percent by weight hydroxylalkyl acrylate and / or methacrylate with 2 to 4 carbon atoms in the alkyl radical and γ) 0 is up to 25 percent by weight tert-butyl acrylate

3. Pigment preparations according to claim 1 or 2, characterized in that the copolymer (B) contains hydroxypropyl acrylate and / or hydroxypropyl methacrylate as comonomer (β)

4. Pigment preparations according to Claims 2 and 3, characterized in that the copolymer (B) is composed of <x) 80 percent by weight of vinyl chloride, ß) 15 percent by weight of hydroxypropyl acrylate and γ) 5 percent by weight of tert-butyl acrylate

5. Pigment preparations according to claim 1, characterized in that the copolymer (B) is composed of α) 80 percent by weight vinyl chloride and ß) 20 percent by weight hydroxypropyl acrylate

6. Pigment preparations according to Claims 1 to 5 containing 40 to 60 percent by weight Pigment and 50 to 40 percent by weight (B) and - based on (B) - 2 to 4 percent by weight (C) as Binder.

7. Use of the pigment preparations according to Claims 1 to 6 for the production of Printing inks for printing on soft polyvinyl chloride, Metal foils or cell glass and for the production of paints.