DE2321009C3 - Process for the preparation of an unsaturated dinitrile - Google Patents
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Description
I. Vergleichsverfahren AI. Settlement procedure A
5,OMOIIB-I-I1OMoIACN5, OMOIIB-II 1 OMoIACN
0,73 Mol MA (Ausbeute 75,8%)
1,0 Mol MA + 1,0 Mol ACN0.73 moles of MA (yield 75.8%)
1.0 mole MA + 1.0 mole ACN
0,27 Mol DA (Ausbeute 45,7%)0.27 mol DA (yield 45.7%)
Ausbeute an in zwei Stufen erhaltenem DA (75,8 χ 45,7) = 34,6%Yield of DA obtained in two stages (75.8 χ 45.7) = 34.6%
II. Vergleichsverfahren BII. Settlement procedure B
1,0MoIIB + 2,0MoIACN1.0MoIIB + 2.0MoIACN
0,09 Mol DA (Ausbeute 9,1 %)0.09 mol DA (yield 9.1%)
III. Verfahren nach der ErfindungIII. Method according to the invention
1,5MoIlB + 1,0MoIACN -I- 1,5MoIMA
0,342 Mol DA (Ausbeute 68,7%)1.5MoIlB + 1.0MoIACN -I- 1.5MoIMA
0.342 mol DA (yield 68.7%)
Aus dieser Darstellung geht hervor, daß man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, das Doppelanlagerungsprodukt in bedeutend höherer Ausbeute erhält — im dargestellten Fall in einer Ausbeute von 68,7% — als nach den Vergleichsverfahren, nämlich in einer Ausbeute von 9,1 % mit dem Verfahren B und in einer Ausbeute von 34,6% mit dem Verfahren A. Bei den Verfahren A und B bilden sich im Reaklionsgemisch überdies in größerer Menge unlösliche feste polymere Nebenprodukte. Solche Nebenprodukte entstehen dagegen in dem Verfahren nach der Erfindung nicht.From this representation it can be seen that, according to the process according to the invention, the double addition product obtained in significantly higher yield - in the case shown in a yield of 68.7% - than according to the comparative process, namely in a yield of 9.1% with process B and in a yield of 34.6% with process A. In processes A and B, moreover, in the reaction mixture in major amount of insoluble solid polymeric by-products. Such by-products, on the other hand, arise in the method according to the invention does not.
Man kann das Verfahren nach der Erfindung unter bei diskontinuierlichen und kontinuierlichen Verfahren üblichen Reaktionsbedingungen durchführen. Wesentlich für eine hohe Ausbeute an Doppelanlagerungsprodukt ist, daß im Reaktionsmedium ständig Monoanlagerungsprodukt vorhanden ist und mit Olefin und ungesättigtem Mononitril reagieren kann. Man muß daher durch geeignete Reaktionsbedingungen dafür sorgen, daß sich während des gesamten Reaktionsablaufs Monoanlagerungsprodukt im Reaktionsgemisch befindet. Ein geeignetes Mittel, mit dem man ein ständiges Vorhandensein von Monoanlagerungsprodukt im Reaktionsgemisch erreichen kann, besteht darin, daß man dem Reaktionsgemisch kontinuierlich oder in Abständen Olefin und ungesättigtes Mononitril in geeigneten Mengen zuführt, damit sich Monoanlagerungsprodukt in einem Maß in situ bilden kann, das der Menge des für die Herstellung des Doppelanlagerungsproduktes verbrauchten Monoanlagerungsproduktes entspricht. Umgekehrt kann man das Monoanlagerungsprodukt auch getrennt vom Reaktionsgemisch herstellen und in dieses Olefin und ungesättigtes Mononitril in dem Maße einleiten wie das in dem Reaktionsgemisch befindliche Monoanlagerungsprodukt für das Doppelanlagerungsprodukt verbraucht wird.The process according to the invention can be used in batch and continuous processes Carry out the usual reaction conditions. Essential for a high yield of double addition product is that mono-addition product is constantly present in the reaction medium and with olefin and unsaturated mononitrile can react. One must therefore through suitable reaction conditions for this ensure that there are monoadducts in the reaction mixture during the entire course of the reaction is located. A suitable means by which to ensure the permanent presence of monoadducts can achieve in the reaction mixture is that the reaction mixture is continuously or olefin and unsaturated mononitrile are fed in at intervals in suitable amounts so that mono-addition product is formed can form in situ to an extent that the amount of the for the preparation of the double addition product corresponds to consumed mono-addition product. Conversely, you can use the mono-addition product also prepare separately from the reaction mixture and in this olefin and unsaturated Introduce mononitrile to the same extent as the mono-addition product present in the reaction mixture is consumed for the double addition product.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet man das Monoanlagerungsprodukt zum offenkettigen monoolefinischen Kohlenwasserstoff in einem Molver-In the process according to the invention, the mono-addition product is used for the open-chain monoolefinic hydrocarbon in a molar
hältnis von 5 :1 bis 0,2 ; 1, bevorzugt von 2 :1 bis 0,5 :1. Zum ungesättigten Mononitril verwendet man das Monoanlagerungsprodukt in einem Molverhältnis von 10:1 bis 0,2:1, bevorzugt von 5:1 bis 0,8:1. Die Reaktionszeit kann in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen erhält man mit einem aus einem offenkettigen monoolefinischen Kohlenwasserstoff, einem ungesättigten Mononitril und einem Monoanlagerungsprodukt in geeignetem Mengenverhältnis hergestelltem Gemisch in einer wenige Minuten bis 48 Stunden dauernden Reaktionszeit die gewünschten Produkte in hoher Ausbeute.ratio from 5: 1 to 0.2; 1, preferably from 2: 1 to 0.5: 1. The mono-addition product is used in a molar ratio of 10: 1 to 0.2: 1, preferably from 5: 1 to 0.8: 1. The response time can vary within wide limits. in the in general, one obtains from an open-chain monoolefinic hydrocarbon, an unsaturated one Mononitrile and a mono-addition product prepared in a suitable quantitative ratio Mix the desired products in a reaction time of a few minutes to 48 hours high yield.
Auch die Reaktionstemperaturen können in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen jedoch verwendet man Temperaturen von 100 bis 5OC0C, bevorzugt von 240 bis 350° C.The reaction temperatures can also fluctuate within wide limits. In general, however, to use temperatures of 100 to 5oC 0 C, preferably from 240 to 350 ° C.
Ferner können auch die verwendeten Drücke . in weiten Grenzen schwanken. Geeignet sind Drücke im Bereich von 0 bis 6800 atm. Bevorzugt arbeitet man mit Drücken von 35 bis 270 atm.The pressures used can also be used. fluctuate within wide limits. Pressures are suitable Range from 0 to 6800 atm. It is preferred to work with pressures of 35 to 270 atm.
Man kann das Verfahren nach der Erfindung in Gegenwart oder Abwesenheit eines Polymerisationsinhibitors durchführen. Ein Polymerisationsinhibitor hat häufig die vorteilhafte Wirkung, daß Nebenreaktionen im Reaktionsgemisch, beispielsweise die Dimerisierung oder die Polymerisation eines ungesättigten Nitrilreaktanten, nicht oder nur in begrenztem Maße eintreten. In bevorzugter Ausführungsform der Erfindung wird daher ein Polymerisationsinhibitor verwendet. Man verwendet den Inhibitor, auf das Gewicht des ungesättigten Mononitrils bezogen, im allgemeinen in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 1 Gew.-%. Als geeignete Inhibitoren seienThe process according to the invention can be carried out in the presence or absence of a polymerization inhibitor execute. A polymerization inhibitor often has the beneficial effect that side reactions in the reaction mixture, for example the dimerization or the polymerization of an unsaturated nitrile reactant, will not occur or only to a limited extent. In a preferred embodiment of the invention therefore a polymerization inhibitor is used. One uses the inhibitor based on the weight of the Unsaturated mononitrile based, generally in an amount of 0.001 to 5 wt .-%, preferably in one Amount from 0.1 to 1% by weight. Suitable inhibitors are
Hydrochinon. 2,6- Di-tert.-butyl-parakresol,
2,6-Di-tert.-butylhydrochinon,
4-tert.-Butylcatechol und
para-Hydroxydiphenylamin
genannt.Hydroquinone. 2,6-di-tert-butyl-paracresol,
2,6-di-tert-butylhydroquinone,
4-tert-butylcatechol and
para-hydroxydiphenylamine
called.
Man kann das Verfahren nach der Erfindung in Gegenwart eines Lösungsmittels oder eines Verdünnungsmittels durchführen, die weder mit den Reaktanten noch mit dem Reaktionsprodukt reagieren. Als handelsübliche Lösungsmittel dieser Art seien beispielsweise Benzol, Toluol, Paraxylol, Orhtoxylol, Metaxylol, Äthylbenzol, Diäthyläther, Äthylpropyläther, Dibutyläther, Tetrahydrofuran,' Dioxan, Cyclohexan, Tetrachlorkohlenstoff und Methylenchlorid genannt. Es. sei betont, daß die Verwendung eines Lösungsmittels nicht erfindungswesentlich ist und daher unterbleiben kann.The process according to the invention can be carried out in the presence of a solvent or a diluent perform which react neither with the reactants nor with the reaction product. When Commercial solvents of this type are, for example, benzene, toluene, paraxylene, orhtoxylene, metaxylene, Ethylbenzene, diethyl ether, ethyl propyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexane, carbon tetrachloride and called methylene chloride. It. it should be emphasized that the use of a solvent does not is essential to the invention and can therefore be omitted.
Bei der Erfindung geeignete offenkettige monoolefinische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen im Molekül sind beispielsweise Propylen, Isobutylen, 2-Buten, 1-Penten, 2,4,4-Trimethyl-i-penten. IDecen und 1-Dodecen. Bevorzugt verwendet man offenkettige monoolefinische Kohlenwasserstoffe mit einer Alkylgruppe, insbesondere einer Methylgruppe, als Seitenkette an mindestens einem der die äthylenische Bindung tragenden Kohlenstoffatome.Open chain monoolefinic ones useful in the invention Hydrocarbons with 3 to 12 carbon atoms in the molecule are, for example, propylene, isobutylene, 2-butene, 1-pentene, 2,4,4-trimethyl-i-pentene. IDecs and 1-dodecene. It is preferred to use open-chain monoolefinic hydrocarbons an alkyl group, in particular a methyl group, as a side chain on at least one of the ethylenic Carbon atoms carrying bond.
Beispiele von bei der Erfindung geeigneten ungesättigten Mononitrile sind Acrylnitril, Methacrylnitril, 2-Butcnnitril, 2-Hexennitril, 2-Decennitril, 5-Methyl-2-hexennitril und 4-Methyl-2-heptennitril genannt.Examples of unsaturated ones useful in the invention Mononitriles are acrylonitrile, methacrylonitrile, 2-butenonitrile, 2-hexenenitrile, 2-decenenitrile, 5-methyl-2-hexenenitrile and called 4-methyl-2-heptenonitrile.
Man kann für die Zwecke der Erfindung jedes aus einem der genannten Olefine und einem der genannten
ungesättigten Mononitrile hergestelltes Monoanlagerungsprodukt verwenden. Genannt seien als Monoanlagerungsprodukte
dieser Art 5-Alken-l-nitrile und 4-Alken-1 -nitrile der allgemeinen Formel
R RFor the purposes of the invention, it is possible to use any mono-addition product prepared from one of the olefins mentioned and one of the unsaturated mononitriles mentioned. Mono-addition products of this type are 5-alkene-1-nitriles and 4-alkene-1-nitriles of the general formula
RR
I I II I I
-C=C-C-CH-CH-CN-C = C-C-CH-CH-CN
bzw.or.
R
-C=C-C-C-CNR.
-C = CCC-CN
I II I
CH2RCH 2 R
in denen R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, bezeichnet. Bevorzugt verwendet man Monoanlagerungsprodukte
mit 6 bis 22, näherhin solche mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen. Als Beispiele seien
S-Methyl-S-hexennitril,in which R denotes a hydrogen atom or an alkyl group. Preference is given to using monoadducts with 6 to 22, more specifically those with 6 to 18, carbon atoms. As examples are
S-methyl-S-hexenenitrile,
3,5-Dimethyl-5-hexennitril,
3-(n-Propyl)-5-hexennitril,
2,4-Dimethyl-4-pentennitril,
2-Äthyl-4-methyl-4-pentennitrilund
2-(n-Butyl)-4-pentennitril
genannt.3,5-dimethyl-5-hexenenitrile,
3- (n-propyl) -5-hexenenitrile,
2,4-dimethyl-4-pentenenitrile,
2-ethyl-4-methyl-4-pentenenitrile and
2- (n-butyl) -4-pentenenitrile
called.
Nach dem Verfahren der Erfindung erhält: man die gewünschten Doppelanlagerungsprodukte in der Form
der durch die Monoanlagerung eines ungesättigten Mononitrils an beliebige Monoanlagerungsprodukte
entstehenden Stoffgeinische. Typisch für ein Doppelanlagerungsprodukt der erfindungsgemäßen Art ist das
hauptsächlich aus den Isomeren von 5-Methylen-l,9-nonandinitril und 5-Methyl-4-nonendinitril bestehende
und außerdem in geringer Menge die Isomeren von
2-Methyl-4-methylenoctandinitril,
2,4-Dimethyl-4-oetendinitril,
2,4-Dimeihyl-3-octendinitril,
2,6-Dimethyl-4-methylenheptandinitrilund
2,4,6-Trimethyl-3-heptendinitril
enthaltende Stoffgemisch.According to the process of the invention: the desired double addition products are obtained in the form of the compounds formed by the mono addition of an unsaturated mononitrile onto any mono addition products. Typical of a double addition product of the type according to the invention is that consisting mainly of the isomers of 5-methylene-l, 9-nonenedinitrile and 5-methyl-4-nonenedinitrile and also, in small amounts, the isomers of
2-methyl-4-methylenoctanedinitrile,
2,4-dimethyl-4-oetenedinitrile,
2,4-dimethyl-3-octenedinitrile,
2,6-dimethyl-4-methyleneheptanedinitrile and
2,4,6-trimethyl-3-heptenedinitrile
containing mixture of substances.
Vergleichsversuch 1Comparative experiment 1
Man stellt als ein Doppelanlagerungsprodukt 5-Methylen-l,9-nonandinitril auf die folgende Weise her: Man gibt 212 g Acrylnitril mit einem Gehalt von 0,1 Gew-% Hydrochinon in einen 1-Liter-Autoklav aus rostfreiem Stahl, schließt den Autoklav, spült ihn mit Stickstoff luftfrei, leitet 112 g Isobutylen ein, erhitzt unter autogenem Druck auf 27O°C und hält drei Stunden bei dieser Temperatur. Man erhält 210 g flüssige und etwa 90 g unlösliche feste polymere Produkte. Eine Analyse durch die Gas-Flüssigkeits-Chromatographie zeigt eine 100°/oige Umwandlung des Acrylnitrils, eine 32%ige Ausbeute (69,3 g) ab 5-Methyl-5-hexennitril al: Monoanlagerungsprodukt und eine 9,1%ige Ausbeute (29,4 g) an S-Methylen-i.g-nonandinitril als Doppelanlagerungsprodukt. 5-methylene-l, 9-nonaninitrile is produced as a double addition product in the following manner: 212 g of acrylonitrile with a content of 0.1% by weight of hydroquinone are dispensed into a 1 liter autoclave stainless steel, closes the autoclave, flushes it free of air with nitrogen, introduces 112 g of isobutylene, heated under autogenous pressure to 270 ° C and lasts three hours at this temperature. 210 g of liquid and about 90 g of insoluble solid polymeric products are obtained. One Analysis by gas-liquid chromatography shows 100% conversion of the acrylonitrile, a 32% yield (69.3 g) from 5-methyl-5-hexenenitrile al: mono-addition product and a 9.1% yield (29.4 g) of S-methylene-i.g-nonandinitril as a double addition product.
Vergleichsversuch 2Comparative experiment 2
Man stellt als ein Monoanlagerungsprodukt S-Methyl-S-hexennitril aus Acrylnitril und Isobutylen auf die Weise her, daß man 40 g Acrylnitril mit einem Gehalt von 0,1 Gew.-% Hydrochinon, 80 g Diphenylamin undOne sets as a mono-addition product S-methyl-S-hexenenitrile from acrylonitrile and isobutylene on the Manner that you 40 g of acrylonitrile with a content of 0.1 wt .-% hydroquinone, 80 g of diphenylamine and
200 g Benzol in einen 1-Liter-Autoklav aus rostfreiem Ptahl füllt, den Autoklav schließt, mit Stickstoff luftfrei spült, 210 g Isobutylen zugibt, das Gemisch rührt, auf 27O0C erhitzt und drei Stunden bei diesei Temperatur hält. Eine Analyse des als Reaktionsprodukt erhaltenen Gemisches durch die Gas-Flüssigkeits-Chromatographie zeigt, daß 95% des Acrylnitril umgewandelt worden sind. Man konzentriert das Gemisch auf einem Rotationsverdampfer und erhält 183 g eines Rückstandes. Durch die Gas-Flüssigkeits-Chromatographie ana- ίο lysiert, ergibt sich eine Ausbeute von 70,8% (55,3 g) an 5-Methyl-5-hexennitril und von 4,95% (3,9 g) an 2,4-Dimethyl-4-peritennitril, was einer Ausbeute an Monoanlagerungsprodukt von 75,8% entspricht.Charged 200 g of benzene in a 1 liter autoclave made of stainless Ptahl, closes the autoclave, purged free of air with nitrogen, 210 g isobutylene is added, the mixture is stirred, heated to 27O 0 C and holding for three hours at diesei temperature. Analysis of the mixture obtained as the reaction product by gas-liquid chromatography shows that 95% of the acrylonitrile has been converted. The mixture is concentrated on a rotary evaporator and 183 g of a residue are obtained. Analyzed by gas-liquid chromatography, the yield is 70.8% (55.3 g) of 5-methyl-5-hexenenitrile and 4.95% (3.9 g) of 2, 4-dimethyl-4-peritenenitrile, which corresponds to a yield of mono-addition product of 75.8%.
Vergleichsversuch 3Comparative experiment 3
Man stellt als ein Doppelanlagerungsp^odukt 5-Methylen-1,9-nonandinitri! auf die Weise her, daß man 80 g Acrylnitril mit einem Gehalt von 0,1 Gew.-% Hydrochinon, 20 g Triphenylphosphin, 168 g des nach dem Verfahren des Vergleichsversuchs 2 hergestellten Monoanlagerungsprodukts und 100 g Benzol in einen 1-Liter-Autoklav aus rostfreiem Stahl füllt, den Autoklav schließt, mit Stickstoff luftfrei spült und unter einen Stickstoffdruck von etwa 35 atm. setzt, worauf man das Reaktionsgemisch rührt, auf 24O0C erhitzt, fünf Stunden unter etwa 135 atm. bei dieser Temperatur hält und danach kühlt und belüftet. Man entfernt dann das Lösungsmittel auf einem Rotationsverdampfer und destilliert den Rückstand in einer Kolonne. Es zeigt sich, daß 63,3% des Acrylnitril umgewandelt worden sind. Man erhält 5-Methylen-l,9-nonandinitril in einer Ausbeute von 42,3% und in einer Ausbeute von 3,4% Isomere dieser Verbindung, d. h. insgesamt 45,7% eines Doppelanlagerungsprodukts.As a double addition product, 5-methylene-1,9-nonandinitri! in such a way that 80 g of acrylonitrile containing 0.1% by weight of hydroquinone, 20 g of triphenylphosphine, 168 g of the monoaddition product prepared by the method of Comparative Experiment 2 and 100 g of benzene are poured into a 1 liter autoclave stainless steel, closes the autoclave, purges with nitrogen air-free and under a nitrogen pressure of about 35 atm. sets, whereupon the reaction mixture is stirred, heated to 240 0 C, five hours under about 135 atm. holds at this temperature and then cools and ventilates. The solvent is then removed on a rotary evaporator and the residue is distilled in a column. It is found that 63.3% of the acrylonitrile has been converted. 5-methylene-l, 9-nonaninitrile is obtained in a yield of 42.3% and in a yield of 3.4% isomers of this compound, ie a total of 45.7% of a double addition product.
Man stellt als ein Doppelanlagerungsprodukt 5-Methylen-l,9-nonandinitril nach dem erfindungsgemäßen Verfahren dadurch her, daß man 340 g des, wie im Vergleichsversuch 2 beschrieben, hergestellten Monoanlagerungsprodukts und HO g Acrylnitril mit einem Gehalt von 0,1 Gew.-% Hydrochinon in einen 1-Liter-Autoklav aus rostfreiem Stahl gibt, den Autoklav schließt und mit Stickstoff luftfrei spült, worauf man 175 g Isobutylen einleitet. Man rührt das Gemisch, erhitzt es auf 275°C, hält es drei Stunden bei dieser Temperatur, kühlt und belüftet es und destilliert es in einer Kolonne. Nach der Analyse des als Reaktionsprodukt erhaltenen Gemisches werden 95,7% des eingesetzten Acrylnitril umgesetzt. Man erhält in einer Ausbeute von 0,8% 5-Methyl-5-hexennitril als Monoanlagerungsprodukt und in einer Ausbeute von 68,7% 5-Methylen-l,9-nonandinitril als Doppelanlagerungsprodukt. Es entstehen keine unlöslichen festen polymeren Nebenprodukte.5-methylene-l, 9-nonaninitrile is produced as a double addition product by the process according to the invention in that 340 g of the mono-addition product prepared as described in comparative experiment 2 are prepared and HO g of acrylonitrile containing 0.1% by weight of hydroquinone in a 1 liter stainless steel autoclave, the autoclave closes and flushed air-free with nitrogen, whereupon 175 g of isobutylene are introduced. The mixture is stirred heats it to 275 ° C, keeps it at that temperature for three hours, cools and ventilates it, and distills it in a column. After analyzing the mixture obtained as the reaction product, 95.7% of the amount used is Acrylonitrile implemented. 5-methyl-5-hexenenitrile is obtained as a mono-addition product in a yield of 0.8% and in a yield of 68.7% 5-methylene-l, 9-nonandinitrile as a double addition product. There are no insoluble solid polymeric by-products.
Man stellt in sechs Versuchen Doppelanlagerungsprodukte auf die Weise her, daß man Acrylnitril. Isobutylen und ein Monoanlagerungsprodukt aus Acrylnitril und Isobutylen nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren miteinander umsetzt. Die in den Versuchen erhaltenen Ausbeuten an Doppelanlagerungsprodukten und die Versuchsbedingungen sind in der folgenden Tabelle genannt. In der Tabelle ist in der fünften Spalte das jeweilige Molverhältnis zwischen dem eingesetzten Isobutylen und dem eingesetzten Monoanlagerungsprodukt genannt. Bei keinem der Versuche entstehen unlösliche feste polymere Nebenprodukte. Double addition products are produced in six experiments in such a way that you can use acrylonitrile. Isobutylene and a mono-addition product from Acrylonitrile and isobutylene are reacted with one another by the method described in Example 1. In the the experiments obtained yields of double addition products and the experimental conditions are in in the following table. In the table in the fifth column is the respective molar ratio between the isobutylene used and the mono-addition product used. With none of the Attempts result in insoluble solid polymeric by-products.
*) Nettoverbrauch des als Ausgangsverbindung eingesetzten Monoanlagerungsproduktes.*) Net consumption of the monoaddition product used as the starting compound.
Wie aus den Beispielen 1 und 2 hervorgeht, erhält man mit dem Verfahren nach der Erfindung unter den genannten Bedingungen bei einer während der Umsetzung sich weder vermindernden noch vergrößernden Menge des Monoanlagerungsprodukts das gewünschte Doppelanlagerungsproduki in einer wesentlich höheren Ausbeute als unter den in den Vergleichsversuchen genannten Bedingungen.As can be seen from Examples 1 and 2, one obtains with the method according to the invention under the mentioned conditions in the case of a neither decreasing nor increasing during the implementation Amount of the mono addition product the desired double addition product in a much higher Yield than under the conditions mentioned in the comparative experiments.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung arbeitel man mit einer während der Umsetzung sich weder vermindernden noch vergrößernden Menge des Monoanlagerungsprodukts. According to a preferred embodiment of the method according to the invention one works with one during the reaction neither decreasing nor increasing amount of the mono-addition product.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00249864A US3840583A (en) | 1972-05-03 | 1972-05-03 | Method of preparing unsaturated dinitriles |
| US24986472 | 1972-05-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2321009A1 DE2321009A1 (en) | 1973-11-15 |
| DE2321009B2 DE2321009B2 (en) | 1976-11-18 |
| DE2321009C3 true DE2321009C3 (en) | 1977-07-07 |
Family
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