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DE2308433B2 - Verfahren zur herstellung von flammwidrigen epoxidharz-schichtpressstoffen und deren verwendung - Google Patents

Verfahren zur herstellung von flammwidrigen epoxidharz-schichtpressstoffen und deren verwendung

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DE2308433B2
DE2308433B2 DE19732308433 DE2308433A DE2308433B2 DE 2308433 B2 DE2308433 B2 DE 2308433B2 DE 19732308433 DE19732308433 DE 19732308433 DE 2308433 A DE2308433 A DE 2308433A DE 2308433 B2 DE2308433 B2 DE 2308433B2
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DE
Germany
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laminates
ether
flame retardant
flame
weight
Prior art date
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Application number
DE19732308433
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English (en)
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DE2308433A1 (de
Inventor
Arnold; Stein Werner; 5210Troisdorf Franz
Original Assignee
Dynamit Möbel AG, 5210Troisdorf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to SU721821047A priority Critical patent/SU603345A3/ru
Application filed by Dynamit Möbel AG, 5210Troisdorf filed Critical Dynamit Möbel AG, 5210Troisdorf
Priority to DE19732308433 priority patent/DE2308433B2/de
Priority to YU338873A priority patent/YU35454B/xx
Priority to DD17608374A priority patent/DD109201A5/xx
Priority to AU65312/74A priority patent/AU481657B2/en
Priority to PL1974168775A priority patent/PL90950B1/pl
Priority to CH219274A priority patent/CH594499A5/xx
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Priority to FR7405829A priority patent/FR2218195B1/fr
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Publication of DE2308433B2 publication Critical patent/DE2308433B2/de
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Description

Schichtpreßstoffe können als Verstärkung insbesondere Glasseidenfasern, ζ. B. in Form von Geweben, Vliesen oder Matten enthalten. Solche Laminate werden durch Imprägnieren von z. B. Glasseidengewebe-Bahnen mit Epoxidharzen und Härtung derselben in einer Heizpresse hergestellt. Die Verstärkungen können aber auch aus Cellulose z. B. in Form von Papier, Bahnen Monofilen oder Faserlagen oder synthetischen !Papieren, Bahnen oder Faserlagen bildenden Stoffen wie Polyestern oder Polyamiden bestehen. Schichtpreßstoffe sind gewöhnlich aus einer oder einer Vielzahl von übereinander geschichteten Lagen aufgebaut. Sie können ein- oder beidseitig im selben Arbeitsverfahren mit Hilfe eines Heißklebers mit einer Metallfolie, vorzugsweise einer Kupferfolie, belegt werden, um aus dem Verbundwerkstoff nach bekannten Verfahren Elektroisoliermaterialien. z. B. Träger für gedruckte Schaltungen herzustellen. Gedruckte Schaltungen finden in vielen Geräten der Elektrotechnik und Elektronik Anwendung, so z. B. in Rundfunk- und Fernsehgeräten oder Rechnern.
Für die Anwendung in der Elektrotechnik ist es von besonderer Bedeutung, daß Hartpapier gleichzeitig gute elektrische Isolationsfähigkeit, hohe mechanische Festigkeit und gute Verarbeitbarkeit zu gedruckten Schaltungen besitzt. Gute Verarbeitbarkeit ist bei Epoxidlaminaten dann gegeben, wenn das Material sich bei Raumtemperatur oder leichter Anwärmung schneiden, bohren und stanzen läßt und der Träger eine gute Chemikalienbeständigkeit gegenüber Lösungsmitteln wie Trichloräthylen, Methyläthylketon und Laugen wie
40
45
55
60 Natronlauge besitzt, die bei der Herstellung gedruckter Schaltungen angewendet werden.
Schichtpreßstoffe können aber ebenso als Bau-Material z.B. als Dekorplatte im Innenausbau verwendet werden.
Folgende Forderungen sind für hochwertige Materialien einzuhalten:
a) Isolationswiderstand nach 4 Tagen bei 400C. 92% reL Feuchte
b) Elektrolytische Korrosionswirkung auf Metalle nach 4 Tagen
bei 400C 92% reL Feuchte
DIN 53 489
c) Biegefestigkeit bei 23°C
d) Temperaturbeständigkeit
Langzeit
Kurzzeit
e) Schneidbarkeit bei 23° C
f) Lagenbindung nach Kugeldrucktest als Kriterium für die
Stanzbarkeit
g) Beständigkeit gegen Trichloräthylen-Dampf
h) Beständigkeit gegen 3gew.-%ige
Natronlauge bei 400C
2, 10'» Ω
AN 1.4
>2800kp/cnv!
25 000 Std. bei
1300C
IO Min. bei
260° C
rißfrei
Note S 2
mind. 5 Minuten mind. 3 Minuten
Darüber hinaus soll das Material für bestimmte Anwendungen möglichst flammhemmend sein.
Es sind Epoxidlaminate bekannt, deren Flammwidrigkeit gegenüber normalen Epoxidlaminaten durch den Zusatz von flammhemmenden Stoffen verbessert wurde.
Eine den praktischen Notwendigkeiten angemessene Flammwidrigkeit ist dann gegeben, wenn das Laminat die Flammklasse SE I bzw. SE 0 bei senkrechter Beflammung erreicht.
So wird die Brandklasse SE 0 oder SE I (nach UL 492) bei Epoxidharzlaminaten dadurch erreicht, daß dem Epoxidharzsystem Tetrabrombisphenol A zugesetzt wird. In der Regel wird bei der Harzherstellung das Bisphenol A durch Tetrabrombisphenol A zu einem solchen Anteil ersetzt, daß in fertigen Epoxidharzen 18-20% Bromgehalt vorliegt, doch sinkt dann die Beständigkeit gegen hohe Temperaturen beträchtlich ab.
Die Temperaturbeständigkeit ist aber für Epoxidlaminate, insbesondere bei der Anwendung in elektrischen Geräten extremer Temperaturbelastung durch Selbsterw?rmung der auf dem Schichtstoff befestigten Bauelemente oder durch Wärmeeinwirkung aus der Umgebung von besonderer Bedeutung.
In Epoxidharzlaminaten mit Gehalten von Tetrabrombisphenol A als Flammschutzmittel wird aber die Temperaturbeständigkeit im Langzeitversuch bei 13O0C beträchtlich herabgesetzt. Besonders augenfällig ist die geringere Temperaturbeständigkeit der Tetrabrombisphenol A enthaltenden Epoxidharze bei der Kurzzeitbeanspruchung von 10 Minuten bei 260°C in Silikonöl. Die Beanspruchung zerstört das Epoxidharzsystem und hinterläßt ein braunschwarzes Laminat.
Diese thermische Beanspruchung bei 260°C ir Silikonöl bildet die Anforderung beim Löten und bein Entfernen des Lötzinns in heißem öl nach, kann abei auch als Test für extreme Temperaturen bei Gebraucl benutzt werden. Die braunschwarze Verfärbung zeig
IO
durch ganz dmtische Verschlechterungen z.B. der Biegefestigkeit und des Isolationswiderstands die Unbrauchbarkeit des Laminats an und ist durch Zersetzung der bromierten Bisphenole bedingt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von verstärkten Schichtpreßstoffen durch Imprägnieren der Verstärkungsschichten mit Flammschutzmittel enthaltenden Lösungen von Epoxidharz und anschließendem Trocknen des imprägnierten Materials unter Vorkondensation des Harzes und darauf folgender Aushärtung von aufeinandergelegten Lagen unter Verwendung von Hitze und Druck, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Flammschutzmittel pentabromdipbenyläther oder dessen Mischungen mit weiteren Bromierungsprodukten des Diphenyläthers — im folgenden kurz PBD genannt — in Mengen von 5_30 Gew.-^1>, bezogen auf die lösungsmittelfreie Substanz der Imprägnierlösung, eingemischt wird
Weiterer Gegenstand ist die Verwendung von nach dem erfindungsgemäßen Verfahrer, hergestellten Schichtpreßstoffen als Trägermaterial von gedruckten Schaltungen, als elektrische Isoliermaterialien oder für Verkleidungsplatten.
Durch den Zusatz von Pentabromdiphenyläther oder einer Mischung des Pentabromdiphenyläthers mit weiteren Bromierungsprodukten des Diphenyläthers wie beispielsweise der technische Pentabromdiphenyläther, werden Schichtpreßstoffe mit hoher Flammwidrigkeit und Selbstverlöschung bei gleichzeitig hohen oder noch verbesserten thermischen, elektrischen, mechanischen und Verarbeitungseigenschaften, erreicht.
Überraschend wurde festgestellt, daß der Zusatz von PBD auch die Lagenbindung und somit die wichtige Stanzbarkeit verbessert. Darüber hinaus wird auch die Haftfestigkeit verbessert, die durch bekannte bromhaltige Flammschutzmittel in Epoxidlaminaten erniedrigt
Besonders hervorzuheben ist die gegenüber bekannten flammfesten Epoxid-Laminaten stark verbesserte und gegenüber nicht mit Flammschutzmitteln versehenen Epoxid-Laminaten zumindest gleich gute Temperaturbeständigkeit.
Das zeigt sich bei der Langzeitbeanspruchung bei 130' C über 25 000 Stunden.
Die Verfahrensprodukte sind bei dem erwähnten Hochtemperaturtest bei 260°C in Silikonöl über Minuten überraschend beständig.
Von besonderem Vorteil bei den ständig höher werdenden Anforderungen beim Gebrauch ist die lange Beständigkeit bei 200°C, die einige Wochen erreicht, und eine bisher nicht mögliche Beanspruchbarkeit flammfester Epoxidlaminate wiedergibt.
Die Prüfung auf Flammfestigkeit nach UL Subject 492. Paragraph 280 A-K (UL 492), ausgearbeitet von Underwriters' Laboratories. USA, enthält folgende Einzelheiten.
Eine Probe von 12,7 χ 102 mm Länge wird mit einer Längsachse senkrecht so eingespannt, daß die Vorderkante 9,5 mm über der Spitze des Bunsenbrenners von 9.5 mm 0 hängt.
Der Brenner wird mit einer blauen Flamme von 19 mm eingestellt und für eine Dauer von 10 see zentrisch unter das untere Ende der Probe gehalten. Nach dem Entfernen der Flammen wird die Nachbrenn dauer oder das Nachglimmen gemessen. Nach vollständigem Erlöschen wird die Probe ein zweites Mal für die Dauer von 10 see angezündet. Auch die zweite Nachbrenn- oder Nachglimmdauer wird gemessen. Die Beurteilung von flammwidrigen Materialien nach diesem UL-Test mit senkrechter Beflamnaung erfolgt in zwei BrennbarkeitskJassen:
1. SE ! (Self extinguishing I)
Hierbei muß das Mittel der Nachbrenndauer ^ 25 see betragen. Der Größtwert darf 30 see nicht überschreiten.
2. SE 0(SeIf extinguishing O)
Hierbei muß das Mittel der Nachbrenndauer ^ 5 see betragen und der Größtwert darf nicht größer als 10 see sein.
Material nach diesen verschärften Tests der Brandklasse SEI, insbesondere der Brandklasse SEO, bietet einen guten passiven Brandschutz für elektrische Geräte, bei denen im Störungsfall der Isolierstoff entzündet werden kann.
Die Brandklassen SE Γ und SE 0 sind bisher jedoch nur mit ganz bestimmten Schichtpreßstoffen erreichbar und bei diesen ergeben sich durch deren Zusammensetzung und durch die verwendeten Zusätze Qualitätsmängel.
Als Material der Verstärkungsschichten wird insbesondere solches aus Glas, wie Glasgewebe, Glasfaservliese, Glasmauen oder Lagen aus Glasfasern, verwendet, doch können auch Papiere wie Baumwollpapiere, Baumwoll-Linters-Papiere, Lagen aus Lutfat- oder Sulfitzellstoff oder Lagen, Matten bzw. Gewebe aus synthetischen Fasern wie Polyestern, Polyamiden oder anderen polymeren organischen Stoffen verwendet werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz fasriger natürlicher Stoffe wie Asbest oder Mineralwolle ebenso wie die Verwendung oder Mitverwendung von Stroh, Sägespänen und Füllstoffen, besonders für Verkleidungsplatten und dekorative Schichtpreßstoffe für Bauten oder Verkehrsmittel. Als Epoxide werden bekannte härtbare, flüssige, halbflüssige oder feste Harze aus aromatischen und aliphatischen Diolen wie Diphenylolpropan (Bisphenol A), Diphenylolmethan (Bisphenol F), Diphenolsäure oder sich aus Cashewnußöl ableitende Phenolen, denen gegebenenfalls aliphatische Diole und Triole zugesetzt sind, mit Epoxididen, wie Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin, gegebenenfalls unter Zusatz reaktiver Verdünnungsmittel, mit Molverhältnissen der Diole zu den Epoxiden von 1 :1 bis 1 :2 verstanden, die mit Hilfe von Aminen, besonders tertiären Aminen, wie Piperidin, Benzyldimethylamin, m-Phenylendiamin, Diäthyl- oder Dimethyl-aminopropylamin, Tris(dimethylaminomethyl)phenol, Diäthylentriamin oder Dicyandiamid, oder Anhydriden mehrbasischer Säuren wie Phthalsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid oder Dodecenyl-succinsäureanhydrid gehärtet werden können.
Es ist möglich PBD in flüssiger Form durch Rühren in der Imprägnierlösung zu verteilen, bevorzugt wird jedoch die Lösung in einem Lösungsmittel zugesetzt. Die Konzentration der Lösung kann in weiten Grenzen gewählt werden, zumal Lösungsmittel mit Siedepunkten zwischen 30 und 120°C bevorzugt werden, die mit Trocknen des Schichtstoffes verdampfen. Zweckmäßig sind 30- bis 80gew.-%ige Lösungen. Als Lösungsmittel kommen alle das PBD ganz oder teilweise lösenden Lösungsmittel in Frage, besonders Äther, Alkohole, Kohlenwasserstoffe und Ketone, wie Diäthyläther, Methanol, Äthanol, die Propanole, Pentan, Hexanan, Benzine, Benzol, Aceton, gegebenenfalls deren Mischungen untereinander oder mit Wasser.
Technischer Pentabromdiphenyläther hat bis etwa 50°C eine relativ hohe Viskosität oder enthält geringe kristalline Anteile von z. B. Hexubromdiphenyläther und wird bevorzugt vorerv,$rmt oder in Lösung zugesetzt
Keine Ausscheidung von Kristallen weisen Gemische der Bromierten Diphenylether auf. in denen die Bromierungsprodukte Tribromdiphenyläther bis Octabromaiphenyläther vorkommen. Bei solchen Gemischen ist die Anwendung als Flammmschutzmittel einfacher.
Der Gehalt der verschiedenen Bromierungsprodukte des Diphenyläthers in der Mischung kann in weiten Grenzen schwanken.
Bevorzugte Mischungen enthalten:
Pentabromdiphenyläther
Te t ra bromdipheny?! ther
Hexabromdiphenyläther
Tribromdiphenyläther
Octabromdiphenyläther
40—60 Gew.-%
15-45 Gew.-%
l-20Gew.-%
0-5Gew.-°/o
0-2Gew.-%
Man kann bei nicht zu hoher Viskosität von diesen Zusammensetzungen abweichen, doch soll allgemein bei 50°C die Viskosität nicht über 9000, im allgemeinen zwischen 300 und 7000, bevorzugt nicht über 4000 cP liegen.
Der Bromgehalt solcher Mischungen wird im allgemeinen 66,0 bis 70,5, insbesondere 67,0 bis 69,5 Gew.-% betragen.
In einem Löslichkeitsversuch wird die Beständigkeit der Lösung in Aceton für verschiedene Mischungsverhältnisse ermittelt, die in Tabelle A aufgeführt sind.
Aus den Werten der Tabelle A kann man entnehmen, daß die gewünschte gute Löslichkeit in Lösungsmitteln und die Vermeidung von Auskristallisation erreicht wird.
Pentabromdiphenyläther sollte in Mengen von 35 bis 70 Gew.-% in der Mischung der als Flammschutzmittel verwendeten Bromierungsprodukte des Diphenyläthers enthalten sein. Als weitere Bromierungsprodukte des Diphenyläthers neben Pantabromdiphenyläther werden Tri-, Tetra- und Hexabromdiphenyläther bevorzugt.
Die Mischungen der Bromierungsprodukie lassen sich bei 60 C in den Lösungsmitteln lösen, wobei Aceton bevorzugt wird. Hohe Konzentration bis herauf xu 70- und 8Ogew.-°/oigen Lösungen sind erreichbar.
Die Lösungen sind mehr als 24 Stunden lagerstabil und ergeben Vorteile bei der Produktion durch höhere Konzentration und einfache Vorratshaltung.
Tabelle A
Mischungen mit guter Löslichkeit und geringer Ausfallneigung
Brom Viskosität Aceton- Tn Tctra- 53 Penui-
gehalt bei 50° C Lösung bromdiphenvläther 43
24 h beständig 35
(o/o) (cP) ((jCW.-O/o) 30
67,9 650 ja 1.5 42
69,0 1900 ja 0.2 50
69,0 3960 ja 0.1 55
69,2 3650 ja 0.2 55
Hcxa-
Höhere
bromiertc
Produkte
3,5
6
9
10
0.2
0,7
0.8
10
Die hergestellten Schichtpreßstoffe können 35 — 65 Gew.-% einer Verstärkung und 65 — 35 Gew.-% einer Imprägnierung aus Epoxidharz und PBD als Flammschutzmittel enthalten.
Die Schichtpreßstoffe nach der Erfindung können für alle bekannten Verwendungszwecke von Schichtpreßstoffen vorteilhaft Verwendung finden. Vorzüge ergeben sich bei der Anwendung für elektrische Isoliermaterialien und als Trägermaterial für gedruckte Schaltungen von bevorzugt mit Hilfe eines Heißklebers auf den Schichtstoff aufgepreßten Folien aus z. B. Kupfer. Die Metallfolie kann weiter eine kriechstromfeste Decklage erhalten, die z. B. aus einer Papierbahn besteht, welche mit einem gegen Feuchtigkeit festen Melaminharz oder einem aliphatischen bzw.cycloaliphatischen Epoxidharz imprägniert ist.
Besondere Vorzüge durch hohe Flammwidrigkeit und gute Verarbeitbarkeh ergeben sich auch bei der Anwendung von dekorativen Schichtpreßstoffen unu Verkleidungsplatten im Fahrzeugbau oder Innenausbau. Hier ergeben sich Vorteile gegenüber anderen Schichtpreßstoffen, besonders Hartpapieren mit bekannten flammfestmachenden Zusätzen, wie geringe Beeinflussung durch Schutz- oder Kondenswasser, geringe Feuchtigkeitsaufnahme und ausbleibende Schaden durch Bildung von Blasen. Es können bedruckte oder gefärbte Dekorbogen, Folien, Bahnen, Gewebe, Holzfolien oder sonstige Deckbeläge ein- oder beidseitig aufgepreßt werden, die auch mit den genannten Harzen getränkt sein können.
Die Herstellung der Laminate erfolgt allgemein durch Tränken der Glasfaserschichten oder anderen Verstärkungsmaterialien mit der Imprägnierlösung. Das kann durch Bestreichen z. B. mit einer Walze, durch Bespritzen oder durch Tauchen geschehen. Bei kontinuierlichen Verfahren leitet man vorteilhaft die Gewebebahn durch ein Imprägnierbaa im Einstufenverfahren oder auch im mehrstufigen Verfahren. Dann erfolgt in bekannter Weise Trocknen und Kondensieren des Kunstharzes, wozu vorteilhaft ein Trockenkanal verwendet wird. Die endgültige Härtung der Duroplaste geschieht in bekannter Weise unter einer Heizpresse unter Anwendung eines Druckes von 30 bis 150 kp/cm2 und Temperaturen im Bereich von 130-180° C, vorzugsweise bei 160-170° C. Dabei werden üblicherweise mehrere übereinandergelegte Schichten des imprägnierten und vorgetrockneten Gewebes zu Schichtpreßstoffen bei Preßzeiten von 30-90 Minuten verpreßt.
Beispiel 1
fts a) Ein als Rolle geliefertes Glasgewebe von 1200 mm Breite und einem Flächengewicht von 200 g/qm wurde kontinuierlich abgewickelt und durch ein Imprägnierbad der unten genannten Zusammensetzung mit 25 Gcw.-%
PBD geführt. Die Tauchzeit betrug 30 Sekunden. Das mit der Imprägnierlösung befeuchtete Gewebe wurde über 2 Laufrollen geführt und von überschüssiger Lösung durch Quetschen zwischen zwei Stahlwalzen befreit. Von den Walzen wurde das Band weiter durch einen Trockenkanal geführt, in dem es innerhalb von Minuten von 150°C steigernd auf 1700C unter Vorkondensation des Harzes erhitzt wurde. In einer Schneidevorrichtung wurden aus dem Band rechteckige Stücke von 1200 mm Länge und 1100 mm Breite
Tabelle 1
geschnitten. Acht von diesen Gewebelagen wurden zusammengelegt und unter einer Heizpresse 60 Minuten lang unter einem Druck von 70 kp/m2 auf 1700C erhitzt. Es war so eine Hartpapicrplatte von 1.6 mm Stärke entstanden. Der Anteil des Gewebes im Schichtpreßstoff betrug 58 Gcw.-%.
b) Unter Verwendung der in Beispiel la genannten Arbeitsweise und des Imprägnierbades der Tabelle 1 wurde ein Zellulosepapier mit einem Flächengewicht von 120 g/qm. anstelle des Glasgewebes, imprägniert.
Gewichtsieile
Beispiel la Beispiel Ib
Harzträger
Festharz Glycidyläther aus Bisphenol A,
Epoxiäquivalent 475 gr/epoxi
Benzyldimethylamin
Dicyandiamid
Pentabromdiphenyläther (techn.)
Antimontrioxyd
Aceton
Beispiel 2
Zum Vergleich wurde in einem weiteren Versuch eine Imprägnierlösung gemäß Tabelle 2 verwendet, die kein PBD. aber deren Festharz einen Glycidyläther aus
Tabelle 2
Glasgewebe Zellulosepapier
68.8 68.8
0.2
4
25
2
80
0,2
4
25
2
80
bromiertem Bisphenol A enthält, dessen Festharz zu 25% aus Tetrabrombisphenol A (TBB) und 75% aus bromfreiem Bisphenol A hergestellt war. Dabei wurde im Beispiel 2a das Glasgewebe des Beispiels 1a. in Beispiel 2b das Zellulosepapier des Beispiels 1 b verwendet.
Gewichtsteile Beispiel 2a
Beispiel 2b
Harzträger
Festharz Glycidyläther aus bromiertem Bisphenol A Benzyldimethylamin
Dicyandiamid
Antimontrioxyd
Aceton
Glas Zellulose
gewebe papier
93,8 93.8
0.2 0.2
4.0 4,0
2.0 2.0
80 80
Wie Tabelle4 zeigt, sind die so hergestellten Schichtpreßstoffe denen der Beispiele la und ib stark unterlegen.
Beispiele 3und4
Es wurde ein Schiditstoff gemäß Beispiel la hergestellt, jedoch wurde der Gehalt an PBD des Imprägnierbades, wie unten angeführt auf 20 bis 15Gew.-% PBD vermindert
Tabelle 3 Harzträger Festharz Glyeidyläther ans Bisphenol A. Epoxidäquivaient 475 gr/epoxi Betizyldirnethylarnm Dicyandiamid Pentabromdiphenyläther (techn.) Antimontrioxyd
Aceton
Gewichtsteile Beispiel 3
Beispiel 4
Glasgewebe Glasgewebe
735 7&8
0.2 02
4 4
20 15
2 2
80 80
Auch das Laminat mit 20% PBD ergibt die Flammklasse ShO, das mit 15% PBD entsprechend dem geringeren Anteil von PBD, die Flammklasse SL I. Die
10
Temperaturbeständigkeit sowie die Lagenbindung ist ausgezeichnet und dem Schichtpreßstoff nach Beispiel 2a weit überlegen.
Tabelle 4 Beispiel
la 3 4 Ib 2a 2b
(25% PBD) (20% PBD) (15% PBD) (25% PBD) (25% TBB) (25% TBB)
Harzträger Glasgewebe
Temperaturbeständigkeit
2600C ölbad, 10 min
2000C Umluft, 3 Tage
200°C Umluft, 10 Tage
Flammklasse UL 492
1. Nachbrenndauer UL 492, sek
2. Nachbrenndauer UL 492, sek
Lagenbindung Kugeldrucktest*)
Haftfestigkeit DlN 40 802, kp/25 mm Biegefestigkeit DlN 7735, kp/qcm Biegefestigkeit nach 3 Tagen 200'C. kp/qcm
Isolierwiderstand nach a), Ω > 10IJ
ZP
Glasgew. ZP
unverfärbl SEO verfärbt — verkohlt —
nur oberflächlich 1-5 verfärbt verkohlt verkohlt
nur oberflächlich 1-6 SE I verkohlt verkohlt
SEO Note 4-15 SEO SEO SEO
1-2 5,8 5-20 1-5 1-3 1-4
1-2 4920 1 Note 1 1-7 1-7 1-8
Note 1 4050 5.8 Note 2
5.9 4900 4.3 5,4 4.2
4950 4000 1600 4800 1650
4000 1400 100 <90
10"
*) Eine Kugel von 10 mm Durchmesser wird in das Laminat von 1,5 mm Dicke gedrückt. Der Vorschub beträgt 3 mm gegen eine Unterlage mit einer Bohrung von 20 mm Durchmesser (Prüfvorschrift der Fa. Siemens Siemens-Norm SHM 057032. Okt. 1969).
ZP = Zellulosepapier.

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von verstärkten Schichtpreßstoffen durch Imprägnieren der Verstärkungsschichten mit Flammschutzmittel enthaltenden Lösungen von Epoxidharz »and anschließendem Trocknen des imprägnierten Materials unter Vorkondensation des Harzes und darauf folgender Aushärtung von aufeinandergelegten Lagen unter Verwendung von Hitze und Druck, dadurch gekennzeichnet, daß als Flammschutzmittel Pentabromidiphenyläther oder dessen Mischungen mit weiteren Bromierungsprodukten des Diphenyläthers in Mengen von 5—30 Gew.-%, bezogen auf die lösungsmittelfreie Substanz der Imprägnierlösung, verwendet wird.
2. Das Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Einmischen des Bromierungsproduktes des Diphenylaethers in Lösung eines Lösungsmittels, bevorzugt in einer 30-80gew.-%igen Lösung eines bei 30-1200C siedenden Äthers. Alkohols, Kohlenwasserstoffs und/oder Keton, vorgenommen wird.
3. Verwendung von nach Anspruch 1 oder 2 hergestellten Schichtpreßstoffen als Trägermaterial für gedruckte Schaltungen.
4. Verwendung von nach Anspruch 1 oder 2 hergestellten Schichtpreßstoffen als elektrische Isoliermaterialien.
5. Verwendung von nach Anspruch 1 oder 2 hergestellten Schichtpreßstoffen für Verkleidungsplatten.
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