DE2362551A1

DE2362551A1 - Process for the production of a plasticized molded body based on cellulose derivatives

Info

Publication number: DE2362551A1
Application number: DE19732362551
Authority: DE
Inventors: Klaus-Dieter Dipl Chem Hammer; Wolfgang Dr Klendauer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-12-17
Filing date: 1973-12-17
Publication date: 1975-06-26
Also published as: DE2416891A1

Description

K 2268/Gbm 6.6 4-* FP-Dr.Wa-br 13 . November"1973K 2268 / Gbm 6.6 4- * FP-Dr.Wa-br 13. November "1973

Beschreibung
zur Anmeldung derdescription
to register the

KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Wi es baden-B tebrichKALLE AKTIENGESELLSCHAFT Wi es baden-B tebrich

für ei η Patent auffor a patent

Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis von CellulosederivatenProcess for the production of a plasticized molded article based on cellulose derivatives

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis "von: Cellulosederivaten;The invention relates to a method for producing a plasticized molded body based on: cellulose derivatives;

Ferner betrifft die Erfindung; einen Schlauch: auf Basis we τ cn geniachter Cellulosederivate, insbesondere einen solchen; zur Verwendung als synthetische Wursthülle. The invention also relates to; a tube: based on we τ cn sewn cellulose derivatives, in particular such a tube; for use as a synthetic sausage casing.

Es ist bekannt, daß Formkörper aus Cellulosehydrat während ihrer Lagerung mehr und'mehr verspröden und verhärten;■.It is known that molded articles made of cellulose hydrate during their storage become more and more brittle and harden; ■.

Diese Erscheinung ist bekanntlich auf einen im Cellulosehydratformkorper allmähl ich vor sich gehenden Kristal Ii-This phenomenon is known to occur in a molded cellulose hydrate body I gradually go by Kristal II

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sationsprozeß zurückzuführen, wobei es im Cellulosehydratgefüge zur Ausbildung von Wasserstoff-Brückenbindungen zwischen den einzelnen Molekülketten und damit zu einer Annäherung und räumlichen Fixierung derselben kommt.sation process, whereby it is in the cellulose hydrate structure for the formation of hydrogen bridges between the individual molecular chains and thus comes to an approach and spatial fixation of the same.

Der genannte Kristallisations- und Strukturveränderungsprozeß hat eine zeitlich fortschreitende Verminderung bestimmter physikalischer Eigenschaften,· insbesondere der Dehnung, der Festigkeit und des Quellwertes der Formkörper zur Folge; desgleichen bedingt er die Schrumpfung des Formkörpers.The mentioned crystallization and structural change process has a time-progressive reduction of certain physical properties, in particular the Elongation, the strength and the swelling value of the moldings result; it also causes the shrinkage of the molded body.

Es sind verschiedene Verfahren vorges'chl agen worden, um dem in Formkörpern aus Cellulosehydrat allmählich vor sich gehenden StrukturveränderungsprOzeß und der damit einhergehenden nachteiligen Versprödung der Formkörper entgegenzuwirken, Various methods have been suggested for that in moldings made of cellulose hydrate gradually in front of him to counteract the ongoing structural change process and the associated disadvantageous embrittlement of the moldings,

So ist es bekannt, Formkörper aus Cellulosehydrat im Verlaufe ihres Herste!!ungsprozesses durch flüssige Bäder zu führen, die Weichmachungsmittel, wie beispielsweise Glycerin, Glyko! oder Polyglycol oder dergleichen, enthalten. Durch die Inkorporation des Weichmacher⁵ in den It is known, for example, to pass moldings made of cellulose hydrate through liquid baths in the course of their production process, the plasticizers, such as glycerine, glyco! or polyglycol or the like. By incorporating the plasticizer ⁵ in the

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— - O ""- - O ""

Formkörper wird zwar dessen Weichheit und Griffigkeit wesentlich verbessert,' gl ei ch-zei ti g werden jedoch seine Festigkeitswerte, insbesondere bei Einverleibung größerer Weichmachermengen, in unerwünschter Weise herabgesetzt.Molded bodies are significantly improved in their softness and grip, but at the same time their are Strength values, especially when larger ones are incorporated Plasticizer amounts, decreased in an undesirable manner.

Die, nach bekannten Verfahren hergestellten, weichgemachten Formkörper aus Cellulosehydrat verspröden trotzdem während längerer Lagerzeit, da die vorgenannten Weichmacher die Tendenz haben, aus dem Formkörper zu migrieren. In den nach bekannten Verfahren hergestellten Formkörpern sind die genannten Weichmachungsmittel nämlich nicht durch chemische Bindung an den CeI1ulosehydratmolekülen gebunden, sondern nur durch zwischenmolekulare Kräfte. Die genannten Weichmacher werden aus .diesem Grunde auch als "sekundäre Weichmacher", die mit ihnen weichgemachten Stoffe als "äußerlich weichgemacht"' bezeichnet.The plasticized molded bodies made of cellulose hydrate, produced by known processes, nevertheless become brittle during prolonged storage times, since the aforementioned plasticizers have a tendency to migrate out of the molded body. This is because the plasticizers mentioned are not through in the moldings produced by known processes chemical bond bound to the cellulose hydrate molecules, but only through intermolecular forces. The plasticizers mentioned are also used for this reason as "secondary plasticizers" that plasticized with them Substances referred to as "externally softened" '.

Es ist auch bekannt, auf sekundäre Weichmacher enthaltende Formkörper aus Cellulosehydrat chemische Verbindungen einwirken zu lassen, die aufgrund reaktionsfähiger Gruppen befähigt sind, mit den Hydroxylgruppen von Cellulose-. molekülen unter Vernetzung derselben zu reagieren. . Nach diesen bekannten Verfahren werden zwar CelluTosehydratformkörper hoher Festigkeitswerte erhalten, nachteiligIt is also known to apply chemical compounds to molded articles made from cellulose hydrate and containing secondary plasticizers to act, which are able due to reactive groups, with the hydroxyl groups of cellulose. molecules react with a crosslinking of the same. . According to these known processes, CelluTose hydrate moldings are made obtained high strength values, disadvantageous

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dabei ist jedoch die durch die Vernetzung bedingte geringe Dehnfähigkeit derselben. Die Kristallisationstendenz wird nicht hinreichend unterbunden, und die Versprödung der Formkörper nicht ausreichend weitgehend ausgeschaltet. However, this is due to the low elasticity caused by the crosslinking. The tendency to crystallize is not sufficiently prevented, and the embrittlement of the moldings is not largely eliminated.

Nach dem bekannten Verfahren wird durch die Einwirkung der die Cellulosehydratketten vernetzenden chemischen Mittel zwar je nach der angewandten Menge der vernetzenden Mittel ein mehr oder weniger großer Anteil der zum -Umsatz verfügbaren Hydroxylgruppen der CeI1ulosemoleküle chemisch gebunden. Zwischen den nicht gebundenen Hydroxylgruppen der CeI1ulosehydratmoleküle kommt es aber weiterhin im Verlaufe der Zeit zur Ausbildung von Wasserstoff-Brückenbindungen, die zur Versprödung der Formkörper führen. Die Verwendung so großer Mengen vernetzender chemischer Mittel, daß sämtliche Hydroxylgruppen der CeI1ulosehydratmoleküTe blockiert werden, scheidet jedoch aus', weil unter diesen Bedingungen unbrauchbar harte und spröde Formkörper entstehen. Darüberhinaus haben die bekannten Vernetzungsverfahren noch den Nachteil, daß die vernetzenden Substanzen, in Form einer Lösung, von außen her auf den bereits ausgebildeten Formkörper zur Einwirkung gebracht werden. Diese Arbeitsweise ist nicht nur deshalb nachtei-According to the known method, the action of the chemical agents which cross-link the cellulose hydrate chains depending on the amount of cross-linking agent used, a more or less large proportion of the sales available hydroxyl groups of the cellulose molecules chemically bound. Between the unbound hydroxyl groups of the cellulose hydrate molecules, however, it still occurs in the Lapse of time for the formation of hydrogen bonds, which lead to the embrittlement of the moldings. The use of such large amounts of crosslinking chemical Means that all hydroxyl groups of the cellulose hydrate molecules are blocked, but ruled out 'because hard and brittle moldings are unusable under these conditions develop. In addition, the known crosslinking processes have the disadvantage that the crosslinking Substances, in the form of a solution, brought into action from the outside on the already formed shaped body will. This way of working is not only disadvantageous

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lig, weil sie einen zusätzlichen Verfahrensschritt notwendig macht, sondern auch, weil dabei bevorzugt CeIIu-1osehydratmoleküle in oberflächennahen Bereichen des Formkörpers vernetzt werden. Die Vernetzung erfolgt daher nicht über den gesamten Querschnitt des Formkörpers gleichmäßig; dies hat zur Folge, daß der Formkörper in oberflächennahen Bereichen übermäßig stark vernetzt und daher dort spröde ist, während im Inneren des Formkörpers" keine oder im wesentlichen keine Vernetzung stattfindet, so daß dort die angestrebte Verfestigung nicht oder im wesentlichen nicht eintritt . lig because it requires an additional process step makes, but also because it prefers cellulose hydrate molecules be crosslinked in areas of the molding close to the surface. The networking therefore takes place not uniformly over the entire cross section of the shaped body; this has the consequence that the shaped body is excessively strongly crosslinked in areas close to the surface and therefore there is brittle, while inside the molded body "none or essentially no crosslinking takes place so that there the desired consolidation does not occur or does not occur substantially.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines weichgemachten Formkörpers auf Basis von Cellulosederivaten vorzuschlagen, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht aufweist und mit Hilfe dessen es in einfacher Weise möglich ist, weichgemachte Formkörper auf Basis von CeI1ulosehderivaten herzustellen, die auch nach längerer Lagerzeit nicht verspröden und auch nach längerer Lager- oder Gebrauchsdauer Dehnungs- und Reißfestigkeitsdaten sowie Quellwerte aufweisen,* die sie für den bestimmungsgemäßen Gebrauch geeignet machen.The invention is based on the object of a method for the production of a plasticized molded body based on of cellulose derivatives to suggest the disadvantages does not have the known method and with the aid of which it is possible in a simple manner to produce plasticized molded bodies based on cellulose derivatives which do not become brittle even after a long period of storage and also after longer storage or service life have elongation and tear strength data as well as swelling values * which they are suitable for the Make appropriate use for the intended purpose.

Unter Formkörpern so!1 en im 'Rahmen der Erfindungsbeschreibung Fäden, Folien, insbesondere jedoch Schläuche verstan-Under moldings so! 1 en in the context of the description of the invention Threads, foils, but especially hoses, are understood

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den werden.the will.

Die Erfindung betrifft ferner eine sowohl innerlich weichgemachte als auch sekundären Weichmacher enthaltende sch!auchförmige synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten.The invention also relates to a synthetic sausage casing in the form of a synthetic sausage casing which is internally plasticized and contains secondary plasticizers of cellulose derivatives.

Die Begriffe "Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten" bzw. "schlauchförmige synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten" sollen im Rahmen der Erfindung auch faserverstärkte Schläuche, insbesondere bevorzugt papierfaserverstärkte Schläuche, auf Basis von Cellulosederivaten umfassen.The terms "hose based on cellulose derivatives" or "tubular synthetic sausage casing based on of cellulose derivatives "are intended within the scope of the invention also fiber-reinforced hoses, particularly preferred include paper fiber reinforced tubes based on cellulose derivatives.

Dabei soll unter einem faserverstärkten Schlauch, insbesondere einem papierfaserverstärkten Schlauch ein solcher verstanden werden, der entsteht, wenn man einen Schlauch aus Fasermaterial, insbesondere bevorzugt aus Papierfasern, mit Cellulosederivaten imprägniert und auf seiner Oberfläche eine Schicht aus diesen aufbringt.It should be under a fiber-reinforced hose, in particular A paper fiber reinforced hose is understood to be one that is created when a hose is used made of fiber material, particularly preferably made of paper fibers, impregnated with cellulose derivatives and on its surface applies a layer of these.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Folien sind beispielsweise geeignet als Verpackungsmaterial Nach dem Verfahren hergestellte Fäden können zur Herstellung textüter Gebilde verwendet werden.Those producible by the process according to the invention Films are suitable, for example, as packaging material. Threads produced by the method can be used for production textual structures are used.

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Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf Basis von Cellulosederivaten, bei dem man Viscoselösung durch eine formgebende Düse in eine "Fä'1 !flüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch übliche Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt, ihn dann durch Einwirkung von Wärme trocknet und nach der Trocknung mit Wasser befeuchtet, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Viscoselösung entweder mit einer Alkyl-trimethylol-harnstoff der allgemeinen Formel The object on which the invention is based is achieved by a process for the production of moldings based on cellulose derivatives, in which one uses viscose solution through a shaping nozzle into a "Fä'1! liquid injects, then leads the formed body through conventional regeneration and washing baths, onto him an acidic aqueous solution of a secondary chemical softener to act, then by action dried by heat and moistened with water after drying, the method being characterized in that a viscose solution with either an alkyl trimethylol urea of the general formula

CH₂OHCH ₂ OH

CtT₃-(CHg)_n-N-CO-NCtT ₃ - (CHg) _n -N-CO-N

CH₂OH .CH ₂ OH.

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 bis 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 bis 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet * in the η an integer in the range between 9 and 24, preferably a number between 14 to 19, in particular the number 17 means *

enthaltende Flüssigkeit odercontaining liquid or

einer AT kylamin-bisdimethylen-tri azinon-tetramethylöl der allgemeinen Formelan AT kyl amine-bisdimethylene-tri azinon-tetramethyl oil of the general formula

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CH,CH,

CHCH

CH,CH,

H₉C
HOH₂C-NH ₉ C
HOH ₂ CN

CH.CH.

(CH₉)(CH ₉ )

N-CH₀OHN-CH ₀ OH

CH.CH.

H₉C HOH₂C-NH ₉ C HOH ₂ CN

CH,CH,

I 'I '

CH,CH,

N-CH₂OHN-CH ₂ OH

¹C ¹ C

Il οIl ο

in der η eine ganze Zahl im Bereich zw.i sehen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet, enthaltende Flüssigkeit mischt,in the η see an integer in the range between i 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17, mixes containing liquid,

das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formgebende Düse in eine wäßrige saure Fäl!flüssigkeit einpreßt, den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungsmittels wirken läßt und anschließend
durch Wärmeeinwirkung trocknet und
ihn danach mit Wasser befeuchtet.the liquid mixture thus formed is injected through a shaping nozzle into an aqueous acidic precipitating liquid, the molded body thus formed passes through several regeneration and washing baths, then an acidic aqueous solution of a secondary chemical softening agent is allowed to act on it and then
dries by exposure to heat and
then moistened it with water.

Es soll unter einer "Viscoselösung" eine Flüssigkeit verstanden werden, die aus in ca. 7%iger Natronlauge gelöstem Celiulosexanthogenat besteht, wobei sie einen J^-Wert \m Bereich von 25 bis 35 aufweist und etwa 82 bisA “viscose solution” should be understood to mean a liquid which consists of Celiulosexanthogenat dissolved in approx. 7% sodium hydroxide solution, whereby they have a J ^ value \ m ranges from 25 to 35 and about 82 to

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83 Gew.-* Wasser, 7 bis 8 Gew.-% Cellulose, 5,5 bis 7 Gew.-% reine NaOH, an Cellulose gebunden, sowie 2,5 Gew.-% Schwefel, gebunden an Cellulose, enthält. Derartige Viscose!ösungen sind bekannt und nicht Gegenstand der Erfindung.83 wt .- * water, 7 to 8 wt .-% cellulose, 5.5 to 7% by weight of pure NaOH, bound to cellulose, and 2.5 Contains% by weight of sulfur bound to cellulose. Such viscose solutions are known and are not an issue the invention.

Alkyl-trimethyl öl-harnstoff bzw. Alkylamin-bi sdime thy I entriazinon-tetramethylöl vernetzen bei der Durchführung des Verfahrens CeT1ulosemoleküle und bewirken gleichzeitig die Weichmachung des Formkörpers. Die Fähigkeit, CeI1ulosemole küle zu vernetzen beruht dabei auf der chemischen Bi functional i tat des Alkyl-trimethylöl-harnstoffs bzw. des Alkyl amin-bisdimethyl en-triazi non-tetramethyloTs,wobei deren reaktionsfähige Methylol gruppen befähigt sind, mit den Hydroxylgruppen von CeI1ulosemoleküTen chemisch zu reagieren und·diese dadurch zu vernetzen.Alkyl-trimethyl oil-urea or alkylamine-bisdime thy I entriazinon-tetramethyl oil network CeT1ulosemoleküle when carrying out the process and at the same time cause the Plasticization of the molding. The ability to cellulosemole Networking küle is based on the chemical bi functional i did the alkyl trimethyl oil urea or the alkyl amine-bisdimethyl en-triazi non-tetramethyloTs, with their reactive methylol groups are able to react chemically with the hydroxyl groups of cellulose molecules and · thereby networking them.

Die weichmachende Wirkung der in das CeI1ulosegefüge des Formkörpers durch die vorgenannte chemische Reaktion unter Vernetzung von CeI1ulosemolekülketten durch kovalente Bindung fest eingebauten genannten chemischen Verbindungen · beruht auf ihrer räumlichen Struktur bzw. der Länge ihrer Alkylgruppen . ■The softening effect of the in the cellulose structure of the Shaped body by the aforementioned chemical reaction with crosslinking of cellulose molecule chains by covalent bonding built-in chemical compounds mentioned · based on their spatial structure or the length of their Alkyl groups. ■

Die Weichmachung des Formkörpers auf Cellulosebasis durch Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkylamin-bisdimethylen-The plasticization of the molded body based on cellulose by Alkyl trimethylol urea or alkylamine bisdimethylene

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triazinon-tetramethylol, das durch chemische Reaktion fest an die den Formkörper bildenden CeI1ulosemoleküle kovalent gebunden ist, soll im Rahmen der vorliegenden Erfindung als "innere Weichmachung" des Formkörpers bezeichnet werden; Alkylami η-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol bzw. Alkyl-trimethylöl-harnstoff soll dementsprechend als "innerer bzw. primärer Weichmacher" gelten.triazinon-tetramethylol produced by chemical reaction firmly to the cellulose molecules forming the molded body Is covalently bound, is intended in the context of the present Invention referred to as "internal plasticization" of the molded body will; Alkylami η-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol or alkyl trimethyl urea should accordingly are considered to be "internal or primary plasticizers".

Unter Cellulosederivaten sollen im Rahmen der vorliegenden Erfindungsbeschreibung Cellulosehydrat sowie Verbindungen verstanden werden, die durch chemischen Umsatz der reaktionsfähigen Methylol gruppen von Alkyl-trimethylolharnstoff bzw. Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol mit reaktionsbereiten OH-Gruppen von Cellulosemolekülen entstehen. Die Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltende Flüssigkeit ist bevorzugt eine Dispersion, insbesondere bevorzugt eine wäßrige Dispersion von Alkyl-trimethylο!-harnstoff bzw. Alkylami n-bisdimethylen-tri azinontetramethylol . Die Flüssigkeit enthält, bevorzugt in dispergierter Form, insbesondere bevorzugt dispergiert in Wasser, die obengenannten chemischen Verbindungen jeweils in einer Menge im Bereich zwischen 10 bis 30 Gew.-%, bevor-Cellulose derivatives in the context of the present Description of the invention Cellulose hydrate and compounds to be understood by the chemical conversion of the reactive methylol groups of alkyl trimethylolurea or alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol with reactive OH groups of cellulose molecules develop. The alkyl trimethylol urea resp. Containing alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol Liquid is preferably a dispersion, particularly preferably an aqueous dispersion of alkyl trimethyl urea or Alkylami n-bisdimethylene-tri azinontetramethylol . The liquid contains, preferably in dispersed form, particularly preferably dispersed in water, the above-mentioned chemical compounds each in an amount in the range between 10 to 30% by weight, preferably

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zugt jeweils im Bereich zwischen 20 und 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flüssigkeit.added in each case in the range between 20 and 25% by weight, based on on the total weight of the liquid.

Es ist auch.möglich , daß die Alkyl-trimethylöl-harnstoff bzw. Alkyl ami n-bi sdimethylen-tri azi non-te tramethylol enthaltende Flüssigkeit aus einer Lösung oder Dispersion der genannten chemischen Substanzen in einem bekannten, für diese geeigneten organischen Lösungsmittel besteht. Das Lösungsmittel bzw. das Dispersionsmittel kann dabei auch aus Gemischen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Äthanol, Butanol , Propanol oder Isopropanol bestehen.It is also possible that the alkyl trimethyl oil urea or alkyl ami n-bi sdimethylene-tri azi non-te tramethylol containing Liquid from a solution or dispersion of said chemical substances in a known, for these suitable organic solvents. The solvent or the dispersant can also from mixtures of water and organic solvents such as ethanol, butanol, propanol or Consist of isopropanol.

Zur Herstellung des flüssigen Gemisches wird Viscoselösung mit einer solchen Menge der Alkylamin-bisdimethylen-triäzinon-tetramethylol bzw. Alkyl-trimethylol-harnstoff enthaltenden Flüssigkeit, bevorzugt der wäßrigen Dispersion der .genannten Substanzen, unter Rühren gemischt, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich.von 0,5 bis 40 Gew.-%-, bevorzugt einen Anteil im Bereich zwischen 1 bis 15 Gew.-% Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol bzw. Alkyl-trimethylol-harnstoff, jeweils bezogen auf den Gewichtsanteil an Cellulose im flüssigen Gemisch, enthalt. To prepare the liquid mixture, viscose solution is mixed with stirring with such an amount of the liquid containing alkylamine-bisdimethylene-triazinone-tetramethylol or alkyl-trimethylol-urea, preferably the aqueous dispersion of the substances mentioned, that the liquid mixture has a proportion in the range .from 0.5 to 40% by weight, preferably a proportion in the range between 1 to 15% by weight, alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol or alkyl-trimethylol-urea, based in each case on the proportion by weight of cellulose in the liquid Mixture containing.

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Zur Herstellung der obengenannte chemische Substanzen enthaltenden wäßrigen Dispersionen werden zweckmäßig bekannte Dispergierhi1 fsmittel, wie beispielsweise Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylsulfonate oder -sulfate, in Mengen im Bereich zwischen 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Dispergierten, verwendet.For the production of the above chemical substances containing aqueous dispersions are expediently known dispersants, such as, for example, alkyl, Aryl or alkyl aryl sulfonates or sulfates, in amounts in the range between 1 to 5 wt .-%, based on the amount of the dispersed, used.

Die Dispergierhi1fsmittel tragen zur gleichmäßigen Verteilung des Alkyl-trimethylol-harnstoffs bzw. des Alkylaminbisdimethylen-triazinon-tetramethylöls im flüssigen Gemisch bei .The dispersants contribute to the uniform distribution of alkyl-trimethylol urea or of alkylamino-bisdimethylene-triazinon-tetramethyl oil in the liquid mixture.

Das Verfahren wird an der Herstellung eines Schlauches beispielhaft erläutert. In prinzipiell gleicher Weise erfolgt die Herstellung von Folien bzw. Fäden unter Verwendung entr sprechender für diesen Zweck bekannter formgebender Düsen. Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß man Viscoselö'sung mit der Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit unter Rühren mischt, bevorzugt in der Weise, daß man in die vorgelegte Viscose die entsprechende Menge der Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkylamin-bisdimethyl en· triazinon-tetramethylol enthaltenden Flüssigkeit unter Rühren zugibt.The method is explained using the example of the manufacture of a hose. In principle the same way, the production of foils or threads is carried out using corresponding shaping nozzles known for this purpose. The process is carried out in such a way that one mixes viscose solution with the liquid containing alkyl-trimethylol-urea or alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol with stirring, preferably in such a way that the corresponding amount of the Liquid containing alkyl-trimethylol urea or alkylamine-bisdimethyl en · triazinon-tetramethylol is added with stirring.

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Das dabei gebildete flüssige Gemisch wird sodann durch . eine formgebende Düse, zur Herstellung ei nes. Schlauches durch eine Ringschlitzdüse, in eine bekannte wäßrige, . . saure Fäll flüssigkeit eingepreßt. Die Fall flüssigkeit ist dem Fachmann unter der Bezeichnung "MülTer-Bad" bekannt und besteht aus einer wäßrigen Lösung von HpSO₄ und NapSO.. Bevorzugt enthält die wäßrige Flüssigkeit 10 Gew»-% Schwefelsäure und 14 Gew_t-% Natriumsulfat, bezogen auf ihr Gesamtgewicht. The resulting liquid mixture is then through. a shaping nozzle for the production of a. Hose through an annular slot nozzle, in a known aqueous,. . acidic precipitating liquid injected. The case is liquid-known in the art under the name "Mülter-Bad" and consists of an aqueous solution of HpSO ₄ and NapSO .. Preferably, the aqueous liquid 10 wt »-% sulfuric acid and 14 wt _t -% sodium sulfate, based on its Total weight.

Die Fäl1flüssigkeit weist einen pH-Wert kleiner als 7 auf, vorzugsweise einen solchen im Bereich von 1 bis 3.The precipitating liquid has a pH value less than 7, preferably one in the range from 1 to 3.

Die Azidität der Fäl1 flüssigkeit bewirkt nach deren Eindringen, in das Gefüge des Formkörpers, daß durch katalytische Wirkung, insbesondere bei der nachfolgenden Wärmeeinwirkung auf den Formkörper, die Vernetzungsreaktion zwischen Alkyl-trimethylol-harnstoff bzw. Alkylamin-bis- ■ dimethyl en-tria.zinon-tetram.ethy ToI und den Hydroxy !gruppen der Cellulosemoleküle beschleunigt eintritt.The acidity of the precipitate liquid, after it has penetrated into the structure of the shaped body, causes the crosslinking reaction between alkyl- trimethylol urea or alkylamine-bis-dimethyl en-tria through a catalytic effect, in particular when the shaped body is subsequently exposed to heat. zinon-tetram.ethy ToI and the hydroxyl groups of the cellulose molecules occurs more quickly.

Der in Form eines Schlauches ausgefällte Formkörper wird . dann in an sich bekannter Weise durch mehrere bekannte Regenerier- und Waschbäder geführt, die RegenerierbäderThe shaped body precipitated in the form of a tube is. then in a manner known per se by several known ones Regeneration and washing baths run, the regeneration baths

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-H--H-

bestehen aus wäßrigen Lösungen von Schwefelsäure und Natriumsulfat in bestimmten Mengenverhältnissen, wobei sich die einzelnen hintereinanderfolgenden Bäder jeweiIs durch unterschiedliche Mengenverhältnisse von Schwefelsäure und Natriumsulfat unterscheiden. Diese Bäder und ihre.Zusammensetzung sind nicht Gegenstand der Erfindung.consist of aqueous solutions of sulfuric acid and Sodium sulphate in certain proportions, with the individual baths following one another due to different proportions of sulfuric acid and sodium sulfate. These baths and their composition are not the subject of the invention.

Airschl ießend läßt man auf den Schlauch eine wäßrige saure Lösung eines sekundären Weichmachungsmitteis wirken, beispielsweise dadurch, daß man den Schlauch durch eine mit dieser Flüssigkeit gefüllte Wanne führt. Geeignete sekundäre Weichmachungsmittel sind beispielsweise Glycerin, Glykol oder Polyglykol. Die Weichmacjierf-l üssi gkei t hat einen Gehalt an sekundärem Weichmacher im Bereich zwischen 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise einen solchen von 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung. Der Schlauch hat nach dieser Behandlung einen Anteil an sekundärem Weichmacher in Form der obengenannten chemischen Verbindungen im Bereich zwischen 18 und..25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht desselben.An aqueous acidic solution is allowed to air close onto the hose Solution of a secondary plasticizer act, for example by leading the hose through a tub filled with this liquid. Suitable secondary Plasticizers are, for example, glycerine, Glycol or polyglycol. The softening fluid has a content of secondary plasticizer in the range between 5 to 20 wt .-%, preferably such from 10 to 15% by weight, based on the total weight of the solution. Of the After this treatment, hose has a proportion of secondary plasticizer in the form of the above-mentioned chemical Compounds in the range between 18 and 25% by weight, based on on the total weight of the same.

"Sekundäre" Weichmacher vermögen, polymerem Material zugesetzt, dieses zu plastifizieren, d.h. weich zu machen. In sekundären Weichmacher enthaltenden Formkörpern aus"Secondary" plasticizers are capable of being added to polymeric material, to plasticize this, i.e. to make it soft. In molded articles containing secondary plasticizers

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Polymerem ist dieser nicht kovalent,; sondern lediglich ■durch die Wirkung zw.i schenmolekularer. Kräfte an Polymerenketten bzw. zwi sehen di esen gebunden·.-.Polymer, this is not covalent; but only ■ through the effect between molecular. Forces on polymer chains or tied between them · .-.

Danach wird der Schlauch der Einwirkung von Wärme einer Temperatur im Bereich- von 90. bis 12O⁰C zum Zwecke der Trocknung ausgesetzt, beispielsweise dadurch, daß man ihn durch einen mit Warmluft betriebenen Trockenkanal führt. Die Trockentempera.tur ist ni cht. kritisch , solange sie| :- nicht so hoch gewählt wird, daß die Wärmeeinwirkung zur thermischen Destruktion der den Formkörper bildenden chemischen Substanzen führt; der Formkörper kann auch bei -.-.. niedrigeren-Temperaturen als 9O⁰G getrocknet werden, allerdings muß man dann längere Trockenzeiten in Kauf nehmen. Thereafter, the tube of the application of heat a temperature in the range- of 90 to 12O ⁰ C is subjected for the purpose of drying, for example by reacting it with a lead-powered hot-air drying tunnel. The dry temperature is not. critical as long as they | - is not chosen so high that the action of heat leads to thermal destruction of the chemical substances forming the shaped body; the molding can as 9O ⁰ G be dried at lower temperatures -.- .., but you must then take a longer drying times into account.

Nach Verlassen des Trockners wi rd der Schlauch. in Kontakt; mit Wasser gebracht, beispielsweise dadurch, daß man ihn damit besprüht. Dabei wird cjie Einwirkungszeit des Wassers auf den Formkörper und. die einwirkende Menge desselben in der Weise bemessen, daß der Schlauch nach der Wasserbehand-lung ca. 7 bi s 22 "Gew.-%, bevorzugt ca.. 16 Gew. -% Wasser, bezogen auf sein Gesamtgewicht, aufweist. Der Schlauch weist nach der Herstellung einen Gehalt an sekundärem Weichmacher im Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-%, bezogenAfter leaving the dryer, the hose wi rd. in contact; brought with water, for example by spraying it with it. The time of action of the water on the molded body and. the applied amount of the same in such a manner dimensioned that the hose according to the Wasserbehand-lung ca. 7 s bi 22 "wt .-%, preferably ca .. 16 wt -.% water, based on its total weight, comprises the tube has. after production a content of secondary plasticizer in the range between 18 to 25 wt .-%, based

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auf das Gewicht des Schlauches, auf. Der Schlauch ist insbesondere zur Verwendung als künstliche Wursthülle geeignet; er ist sehr geschmeidig und läßt sich deshalb bei seiner bestimmungsgemäßen Weiterverarbeitung, d.h. bei dem Füllen des Schlauches mit Wurstmasse, beim Abbinden und Bedrucken der damit hergestellten Würste, gut handhaben.on the weight of the hose. The hose is particularly for use as an artificial one Sausage casing suitable; it is very supple and can therefore be processed as intended, i.e. when filling the tube with sausage mass, when binding and printing the products made with it Sausages, handle well.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann auch in der Weise durchgeführt werden, daß die zur Herstellung des flüssigen Gemischs verwendete Flüssigkeit sowohl Alkyl-trimethy1 öl harnstoff als auch Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol enthält.The method according to the invention can also be carried out in such a way that the preparation of the liquid Mixture used liquid both alkyl trimethy1 oil urea as well as alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol contains.

In sehr ähnlicher Weise wird ein faserverstärkter Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten, der insbesondere zur Verwendung als synthetische Wursthülle dient, hergestellt, indem man beispielsweise einen Schlauch aus CeI1ulosefasern in an sich bekannter Weise und mittels für diesen Zweck bekannten Vorrichtungen mit dem vorbeschriebenen flüssigen Gemisch imprägniert und beschichtet, den Schlauch dann in beschriebener Weise dem wäßrigen Fällbad zuführt, ihn danach der Wirkung der Weichmacherflüssigkeit aussetzt, ihnIn a very similar way, a fiber-reinforced hose based on cellulose derivatives, which is used in particular serves as a synthetic sausage casing, produced by, for example, a tube made of cellulose fibers in a manner known per se and by means of devices known for this purpose with the above-described liquid Mixture impregnated and coated, the tube is then fed to the aqueous precipitation bath in the manner described, then it the action of the softening liquid exposes him

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trocknet.und anschließend mit Wasser besprüht.dries. and then sprayed with water.

Die Imprägnierung und Beschichtung 'des Sehlauches erfolgt dabei mittels einer .für.diesen Zweck bekannten Ringschlitzdüse,, durch deren Ringspalt man den Faserschlauch hindurchfUhrt. Dabei wird gleichzeitig aus entsprechend
angeordneten Schlitzen, im Ringspaltkanal das flüssige Gemisch auf die Oberfläche des Faserschlauches zur Einwirkung gebracht, dieser wird dadurch imprägniert und beschichtet. ..Ζ"-The tube is impregnated and coated by means of an annular slot nozzle known for this purpose, through the annular gap of which the fiber tube is passed. At the same time, it is made accordingly
arranged slots, the liquid mixture is brought into action on the surface of the fiber tube in the annular gap channel, this is thereby impregnated and coated. ..Ζ "-

Die Erfindung betrifft ferner einen weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosederivaten zur Verwendung als künstliche Wursthülle, wobei .der Schlauch dadurch charakterisiert ist, daß.er aus Cellulosehydrat und Umsetzungsprodukten, die entstehen, wenn man CeI1ulosemoleküle mit reaktionsbereiten OH-Gruppen mi t Al kyl -trim-ethy.iol -harnstoff der allgemeinen FormelThe invention also relates to a plasticized hose based on cellulose derivatives for use as artificial Sausage casing, the tube being characterized in that it is made from cellulose hydrate and reaction products which arise when cellulose molecules are prepared to react OH groups with alkyl-trim-ethy.iol -urea the general formula

CH₂OHCH ₂ OH

CH₃-(CH₂)_n-N-C0-NCH ₃ - (CH ₂ ) _n -N-CO-N

CH₂OHCH ₂ OH

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9
bis 24, vorzugsweise eine Zahl zwischen 14 bisin which η is an integer in the range between 9
to 24, preferably a number between 14 to

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19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,19, in particular the number 17 means

oder Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der allgemeinen Formelor alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol der general formula

H₂CH ₂ C

CH.CH.

CH,CH,

HOH₀C-N N-CH₉OHHOH ₀ CN N-CH ₉ OH

.CH,.CH,

H₂C
HOH₉C-NH ₂ C
HOH ₉ CN

CHCH

"C Il 0"C Il 0

CH,CH,

1-CH₂OH1-CH ₂ OH

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, insbesondere die Zahl 17 bedeutet,-in the η an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17 means -

chemisch umsetzt, besteht und sekundären Weichmacher enthält. chemically reacts, consists and contains secondary plasticizers.

Der kovalent an Cellulosehydratmoleküle gebundene Alkyltrimethylol-harnstoff bzw. das kovalent an Cellulosehydratmolekül e gebundene Alkylamin-bisdimethyl en-triazi non-te tramethylol wirken als innerer Weichmacher im Formkörper.The alkyltrimethylol urea covalently bound to cellulose hydrate molecules or the covalently attached to cellulose hydrate molecule e bonded alkylamine-bisdimethyl-en-triazi non-te tramethylol act as an internal plasticizer in the molding.

Die erfindungsgemäßen Formkörper haben gegenüber solchen, die nach bekannten Verfahren hergestellt sind und nur se-The moldings according to the invention have compared to those that are produced by known processes and only se-

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kundären Weichmacher im Bereich zwischen 18 bis 25 Gew.-% inkorporiert enthalten, den Vorteil, daß die Festigkeit dererfindungsgemäßen Produkte wesentlich höher, ihre Quellwerte niedriger und ihre Dehnbarkeit im wesentlichen unverändert gegenüber dem bekannten Material sind, wobei diese Eigenschaften, si ch auch bei. längerer Lagerzeit der erfindungsgemäßen Formkörper nicht nachteilig verändern.secondary plasticizers in the range between 18 and 25% by weight incorporated have the advantage that the strength of the products according to the invention is significantly higher than theirs Swelling values are lower and their ductility is essentially unchanged compared to the known material, wherein these properties, too. longer storage time of the Do not change moldings according to the invention disadvantageously.

Beispiel 1example 1

Zu 1 kg Viscose, die einen Cellulosegehalt von 7,1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, einen Al kali gehalt von 5,78, einen J^Wert von 32,8, eine NaCl-Reife von 3,25 und eine Viscosität von 123 Kugelfansekunden bei 25⁰C aufweist, werden 14,6 g (5%, gerechnet auf den Cell uloseantei 1) einer 24 Gew.-%'i gen-wäßrigen Emulsion von Stearylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol zugemischt. Die gewichtsprozentuale Angabe bezieht sich auf den Anteil des Dispergieren am Gesamtgewicht der Dispersion.For 1 kg of viscose, which has a cellulose content of 7.1% by weight, based on the total weight of the solution, an alkali content of 5.78, a J ^ value of 32.8, a NaCl maturity of 3.25 and having a viscosity of 123 Kugelfansekunden at 25 ⁰ C, 14.6 g (5%, calculated on the Cell uloseantei 1) of a 24 wt .-% 'i are gen-aqueous emulsion of stearylamine bisdimethylen-triazinone-tetramethylol admixed. The percentage by weight relates to the proportion of dispersion in the total weight of the dispersion.

Das flüssige Gemisch wird dann durch eine Ringspaltdüse mit einem Außendurchmesser von 18 mm unter Bildung eines schlauchförmigen Körpers in eine Fällflüssigkeit eingepreßt, die aus einer wäßrigen Lösung besteht, welche 10The liquid mixture is then passed through an annular gap nozzle with an outer diameter of 18 mm to form a tubular body pressed into a precipitating liquid, which consists of an aqueous solution which 10

50 9826/09 4850 9826/09 48

Gew.-% H₂SO₄ und 14 Gew.-SK Na₂SO₄₁ jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung, enthält. _{% By weight H 2} SO ₄ and 14% by weight _{SC Na 2} SO _41, each based on the total weight of the solution.

Der Schlauch wird anschließend daran hintereinander durch mehrere in ihrer Zusammensetzung bekannte und in der Beschreibung erläuterte Regenerierbäder sowie durch Waschflüssigkeit, beispielsweise Wasser, geführt. Anschließend daran wird der Schlauch durch eine Wanne geführt, die wäßrige 11 Gew.-%ige Glycerinlösung enthält, die durch Zugabe einer entsprechenden Menge Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 2,5 eingestellt ist.The hose then goes through it one after the other several regeneration baths known in their composition and explained in the description as well as washing liquid, for example water out. The hose is then passed through a tub containing 11% by weight aqueous glycerol solution, which is adjusted to a pH of 2.5 by adding an appropriate amount of sulfuric acid.

Die Einwirkungsdauer der sekundären Weichmacher enthaltenden wäßrigen Lösung auf den Schlauch wird so bemessen, daß das Verfahrensendprodukt einen Anteil von ca. 19 Gew.-% Glycerin, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches, enthält. The exposure time to the secondary plasticizer containing aqueous solution on the hose is dimensioned so that the process end product has a proportion of approx. 19 wt .-% Contains glycerine, based on the total weight of the hose.

An die Behandlung des Schlauches mit Weichmacherlösung schließt sich ein Trockenvorgang an. Dazu wird der Schlauch in aufgeblasenem Zustand durch einen 50 m langen Trockenkanal mit einer Geschwindigkeit von ca. 20 m pro Minute geführt, wobei der Trockenkanal im Bereich seines Ein-The treatment of the hose with plasticizer solution is followed by a drying process. This is done using the hose when inflated through a 50 m long drying tunnel at a speed of approx. 20 m per minute, with the drying tunnel in the area of its inlet

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gangsteils. ,eine. Temperatur von-.ca; ·9_;0°0 und im Beneich- .-. seines Ausgangsteils eine Temperatur von .12O⁰C aufweist. ■·'aisle part. ,one. Temperature from-.ca; · 9 _; 0 ° 0 and in the Beneich-. its output part has a temperature of .12O ⁰ C. ■ · '

Nachdem der Schlauch den Trockner verlassen hat, wird er' . mit Wasse,r_: besprüht. Die· Sprühdauer bzw. SprUhintensitat ^; wird dabei in der Weise bemessen., -daß der Schlauch: nach-" der Behandlung e.inen Wassergehalt von cav 16%, bezogen- auf das Gesamtgewicht des Schlauches aufweist. ' "-■ 'After the hose leaves the dryer, it becomes'. with water, r _: sprayed. The · spray duration or spray intensity ^; is dimensioned in such a way that the hose: after the treatment has a water content of cav 16%, based on the total weight of the hose. '"- ■'

Der verfahrensgemäß hergestellte Sfch.lauch ist sehr geschmeidig, seine Oberfläche ist wasserabweisend (Be- ■ netzungswinkel 90 ).The leek produced according to the process is very pliable, its surface is water-repellent (wetting angle 90).

Der Schlauch eignet sich insbesondere zur Verwendung als künstliche. Wursthülle, er läßt sich bei bestimmungsgemäßer Verwendung gut unter Faltelung zu einer sogenannten Raupe " aufstocken, die'dann bei Bedarf zur Herstellung von-Würsten mit Wurstmasse gefüllt wird. Der erfindungsgemäß hergestellte Schlauch hat als künstliche Wursthülle den Vorzug, daß diese sich ohne Schwierigkeit von der Wurstmasse abschälen läßt, · -'-ν¹ -■■-"■ The hose is particularly suitable for use as an artificial one. Sausage casing, when used as intended, it can be easily increased by folding it into a so-called caterpillar, which is then filled with sausage mass when required for the production of sausages the sausage mass can be peeled off, · -'- ν ¹ - ■■ - "■

Die nachfolgende Tabelle gibt Werte des- nach Beispiel 1 hergestelTten Schlauches im Vergleich zu einem solchen an,The following table gives values according to example 1 manufactured hose compared to such a

509826/0948-;;«·509826/0948 - ;; «·

bei dessen Herstellung eine übliche Viscoselösung'vkr-~ wendet wurde (Beispiel 1, jedoch ohne Zusatz der'Stearyiamin-bisdimethyl en-triazinon-tetramethylol-Emu!si on zur " Viscoselösung).during its manufacture a conventional Viscoselösung 'VKR ~ turns (Example 1, but without addition der'Stearyiamin-bisdimethyl en-triazinone-tetramethylol-emu! si on the "Viscoselösung).

Eigenschaftenproperties

Schlauch herge- Schlauch hergestellt stellt unter den Be- unter Bedingungen wie dingungen wie in in Beispiel 1, jedoch Beispiel 1 angegeben mit der Abänderung, (erfindungsgemäßes daß der Viscose-Verfahren) lösung keine Stearyl-Hose manufactured Hose manufactured under conditions such as conditions as in example 1, but given in example 1 with the modification, (according to the invention that the viscose process) solution no stearyl

amin-bisdimethylentriazinon-tetrame thylol-Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren)amine bisdimethylene triazinon tetrams ethylene emulsion was added (known Procedure)

Werte un- Werte nach Werte un- Werte nach mittelbar acht Mona- mittelbar acht Monanach Her- ten nach Her- tenValues un- Values after Values un- Values after eight months indirectly eight months after Herding after herding

.u 30.u 30 3030th 3030th 3030th WandstärkeWall thickness m WS 6,5m WS 6.5 6,76.7 5,05.0 5,75.7 PlatzdruckSpace pressure % JJ]O % YY] O 30,430.4 36,236.2 36,736.7 PlatzdehnungSpace expansion % 38 % 38 3434 4545 3838 Reißdehnung,
längs -Elongation at break,
lengthways - % 100 % 100 9292 104104 8080 Reißdehnung,
querElongation at break,
across 72177217 72007200 56225622 65356535 Wechselbiege
zahlAlternating bending
number

509826/0948509826/0948

Example 2

Zu 1 kg Viscose (mit denselben Kenndaten wie in Beispie] angegeben) werden 7,3 g (2,5%, gerechnet auf den Cellulose--¹ anteil der Viscose) einer 24 Gew.-%igen wäßrigen Stearylamin-bi sdimethyl en-triazinon-tetramethylol-Emu!si on zugemis-cht. Die gewichtsprozentuale Angabe bezieht sich dabei auf den Anteil des Dispergieren am Gesamtgewicht der wäßrigen Emulsion. To 1 kg of viscose (with the same characteristics as given in Example]) 7.3 g (2.5%, calculated on the cellulose ^{- 1 part of} the viscose) of a 24% by weight aqueous stearylamine-bis-dimethyl en- triazinon-tetramethylol-emulsion added. The percentage by weight relates to the proportion of dispersion in the total weight of the aqueous emulsion.

Das flüssige Gemisch wird dann wie in Beispiel 1 angegeben weiterbehandelt.The liquid mixture is then given as in Example 1 further treated.

Der nach dem Beispiel hergestellte Schlauch enthält demnach aufgrund der Einwirkung der sekundären Weichmacher enthaltenden Lösung auf diesen sowie die Wasserbehandlung einen Anteil von ca. 16 Gew.-% Wasser und einen Anteil von ca. 19 Gew.-% Glycerin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des fertigen Schlauches. The hose produced according to the example therefore contains due to the action of the secondary plasticizers containing solution on these and the water treatment a proportion of about 16 wt .-% water and a proportion of approx. 19% by weight glycerine, each based on the total weight of the finished hose.

D.ie nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 2 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sind die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 2, jedoch mit der Abwandlung, daß der Viskoselosung keine Stearylamin-bisdimethylentriazinon-tetramethylol-Dispersion zugesetzt wird, herge-D. The following table gives characteristic data for a hose manufactured according to Example 2, for comparison the characteristics of a hose specified under process conditions according to Example 2, but with the modification that the viscose solution does not contain a stearylamine-bisdimethylene-triazinone-tetramethylol dispersion is added,

509826/0948509826/0948

stellt ist. Der letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosehydrat.represents is. The latter hose thus corresponds a plasticized one produced in a known manner Cellulose hydrate based tube.

Ei genschaftenProperties

Schlauch herge- Schlauch hergestellt stellt unter den Be- unter Bedingungen wie dingungen wie in in Beispiel 2, jedoch Beispiel 2 angegeben mit der Abänderung, (erfindungsgemäßes daß der Viscoselösung Verfahren) keine Stearylamin-Hose manufactured Hose manufactured under conditions such as conditions as in example 2, however Example 2 given with the modification, (according to the invention that of the viscose solution Process) no stearylamine

bisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Ver-. fahren)bisdimethylene-triazinon-tetramethylol emulsion was added (known method)

Werte un- Werte nach Werte un- Werte nachValues un- values after values un- values after

mittelbar acht Mona- mittelbar acht Mona-indirectly eight months indirectly eight months

nach Her- ten nach Her- tenafter herding after herding

stellung - stellungposition - position

WandstärkeWall thickness /^U / ^U 3030th 3030th 3030th 3030th P.latzdruckP. bib m WSm WS 4,04.0 4,44.4 4,64.6 4,84.8 PlatzdehnungSpace expansion %% 42,942.9 32,932.9 31,031.0 25,025.0 Reißlänge,
längsTear length,
along mm 45004500 43504350 42 5042 50 38503850 Reißlänge,Tear length, mm 30753075 31503150 36503650 27752775 queracross Reißdehnung,
längsElongation at break,
along %% 4242 4242 4444 3636 Reißdehnung,
querElongation at break,
across %% 7070 6868 7 27 2 5050 Wechselbiege
zahlAlternating bending
number 53415341 6960 .6960. 53815381 62216221 Quel!wertQuel! Worth it %% 118118 126126

509826/0948509826/0948

Beispiel 3 - Example 3 -

Zu 1 kg Vicose (mit den Kenndaten wie in Beispiel 1 angegeben) werden 42 g (12 Gew.-%, bezogen auf den -Cell ulosean- . teil der Viscose) einer 20 Gew.-%igeh wäßrigen Stearyltrimeth.ylo.1 -harnstoff-Dispersi on unter Rühren zugesetzt und das flüssige Gemisch dann entgast.To 1 kg of Vicose (with the characteristics as given in Example 1) are 42 g (12 wt .-%, based on the -Cell ulosean-. part of the viscose) of a 20% strength by weight aqueous stearyltrimeth.ylo.1 -urea dispersion added with stirring and then degassed the liquid mixture.

Das flüssige Gemisch,wird dann wie in Beispiel 1 angegeben weiterverwendet.The liquid mixture is then given as in Example 1 reused.

Der unter den Bedingungen des Beispiels 3 hergestellte Schlauch enthält 16 Gew.-% Wasser sowie ca, 19 Gew.-% Glyceriη, .jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches .The hose produced under the conditions of Example 3 contains 16% by weight of water and approx. 19% by weight Glycerine, each based on the total weight of the hose .

Der erfindungsgemäß hergestellte Schlauch ist sehr geschmeidig; er ist durch einen Benetzungswinkel für Wasser von 120° gekennzeichnet.The hose produced according to the invention is very flexible; it is by a wetting angle for water marked by 120 °.

Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 3 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sind die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 3, jedoch mit der Abwandlung,, daß der Viscoselösung keine Stearyl-trimethylöl harnstoff-Dispersion zugesetzt wird, hergestellt ist. DerThe following table gives characteristic data for one Example 3 produced hose, for comparison the characteristics of a hose are given, which under the process conditions according to Example 3, but with the modification, that the viscose solution is not a stearyl trimethyl urea dispersion is added, is produced. Of the

509826/0948509826/0948

letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosehydrat. ' ·.The latter hose thus corresponds to a plasticized hose on the basis produced in a known manner of cellulose hydrate. '·.

Eigenschaften Schlauch herge- Schlauch hergestelltProperties hose made hose

stellt unter den Be- unter Bedingungen wie' dingungen wie in in.Beispiel 3, jedoch Beispiel 3 angegeben mit der Abänderung, (erfindungsgemäßes daß der Viscos.elösung Verfahren) keine Stearyl-trime-provides under the conditions such as' conditions as in example 3, but given in example 3 with the modification, (according to the invention that the Viscos.elösung process) no stearyl-trim

thylol -harnstoff-· Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren) ethylene -urea- Emulsion has been added (known method)

WandstarkeWall thickness /^U / ^U 3030th Pl atzdruckSquare print m WSm WS 6,86.8 Pl atzdehnung.Expansion. %% 5858 Reißlänge,
längsTear length,
along mm 52505250 Rei ßlänge,
querTear length,
across mm 36003600 Reißdehnung,
längsElongation at break,
along %% 5050 Reißdehnung»
querElongation at break »
across %% 8686 Wechselbi ege-
zahlBill of exchange
number 92009200 2
m -Gewi cht2
m weight gG 4141 Quel!wert,
sofortQuel! Worth
immediately %% 118118 Quel!wert,
nach 3 Wo
chenQuel! Worth
after 3 weeks
chen %% 118118

30 ■4,2 46 470030 ■ 4.2 46 4700

31003100

4242

80 600080 6000

41 14241 142

126126

509826/0948509826/0948

Quellwert, Schrumpf, Dehnungs- und Festigkeitswerte des vorbeschriebenen Schlauches ändern sich auch nach längerem Lagern desselben nicht. Swelling value, shrinkage, elongation and strength values of the The hose described above do not change even after prolonged storage of the same.

Example 4 :

Zu 1 kg Viscose mit den Kennwerten wie in Beispiel 1 angegeben werden 14,6 g (5-Gew .--%·, bezogen auf den Celluloseanteil der Viscose) einer wäßrigen 24"Gew.-%igen Stearylaminbisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Dispersion mit e'inem Farbansatz, unter Rühren zugemischt. Das angefärbte flüssige Gemisch wird dann zur Imprägnierung und Beschichtung eines Schlauches aus Papierfasern verwendet. Hierzu wird eine an sich bekannte ßeschichtungsdüse mit Ringschlitz verwendet, durch den der Papierfaserschlauch fortlaufend hindurchgeführt wird, während man gleichzeitig auf seine Au-ßen- und/oder Innenseite das flüssige Gemisch einwirken läßt. Durch diese Maßnahme entsteht ein mit dem flüssigen Gemisch imprägnierter Papierfaserschlauch, der auf seiner Oberfläche eine Schicht, bestehend aus dem flüssigen Gemisch,aufweist.For 1 kg of viscose with the characteristics as given in Example 1 14.6 g (5% by weight, based on the cellulose content the viscose) of an aqueous 24 "% by weight stearylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol dispersion with a batch of paint, mixed in with stirring. The stained liquid Mixture is then used to impregnate and coat one Tube made of paper fibers is used. To do this, a known ßeschichtungdüse used with an annular slot, through which the paper fiber tube continuously passed while at the same time looking at his outside and / or inside allows the liquid mixture to act. By this measure arises with the liquid mixture impregnated paper fiber tube resting on its surface a layer consisting of the liquid mixture.

Dieser Schlauch wird nachfolgend in derselben Weise weiterbehandelt wie das gemäß Beispiel 1 aus der Ringschlitzdüse austretende flüssige Gemisch.This hose is subsequently treated further in the same way as that according to Example 1 from the annular slot nozzle escaping liquid mixture.

50 9826/09 4850 9826/09 48

Der nach den Angaben des Beispiels 4 hergestellte Schlauch enthält einen Anteil von 10 Gew.-% Wasser sowie 22 Gew.-% Glycerin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches. The hose produced according to the information in Example 4 contains 10% by weight of water and 22% by weight. Glycerine, each based on the total weight of the hose.

Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 4 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sind die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 4, jedoch mit der Abwandlung, daß der Viscoselösung keine Stearylamin-bis-dimethylen-triazinon-tetramethylol-Dispersion zugesetzt wird, hergestellt ist. Der letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosehydrat.The table below gives characteristic data for a hose produced according to Example 4, for comparison therewith the characteristics of a hose specified, which under process conditions according to Example 4, but with the modification, that the viscose solution is not a stearylamine-bis-dimethylene-triazinon-tetramethylol dispersion is added, is produced. The latter hose thus corresponds to an in known manner manufactured, plasticized hose Cellulose hydrate base.

Eigenschaftenproperties

Schläuche hergestellt unter den Bedingungen wie in Beispiel 4 angegeben (erfi ndungsgemäßes Verfahren)Tubing manufactured under the conditions as in Example 4 indicated (process according to the invention)

Schlauch hergestellt unter Bedingungen wie in Beispiel 4, jedoch mi t der Abänderung » daß der Viscoselösung keine Stearylaminbisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren) Hose manufactured under conditions such as in example 4, but with the modification that the viscose solution no stearylamine bisdimethylene-triazinon-tetramethylol emulsion was added (known method)

WandstärkeWall thickness /^u / ^u 100100 Reißlänge,Tear length, mm 32503250 längsalong Reißlänge,Tear length, mm 29002900 queracross

100
3025100
3025

28752875

509826/0948509826/0948

Eigenschaften Schlauch herge- Schlauch hergestelltProperties hose made hose

stellt unter den Be- unter Bedingungen wie dingungen wie in in Beispiel 4, jedoch Beispiel 4 angegeben mit der Abänderung/ (erfindungsgemäßes daß der Viscoselösung Verfahren) keine Stearylamin-provides under the conditions such as conditions as in example 4, but given in example 4 with the modification / (according to the invention that of the viscose solution Process) no stearylamine

bisdimethyl en-triazinon-tetramethylöl Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren) - bisdimethyl en-triazinon-tetramethyl oil Emulsion has been added (known method) -

Reißdehnung,
längsElongation at break,
along

Reißdehnung,
querElongation at break,
across

Pl atz druck -Square print -

Quel!wert,
sofortQuel! Worth
immediately

Q u e 11 w e r t,
nach 7 Monaten Q ue 11 worth
after 7 months

m WS m WS

29 3229 32

10,8 132,510.8 132.5

124,6124.6

3131

10,8 119,310.8 119.3

118,9118.9

Example 5 .

Wie Beispiel 4, jedoch mit der Abwandlung,- daß der Viscose 29,2 g (10- Gew.-%,- bezogen auf den Anteil an Cellulose in der Viscose) einer 24 Gew.-%igen wäßrigen Stearylamin-bisdimethylen-tri azinon-tetramethylol-Dispersi on zugesetzt, wirdAs in Example 4, but with the modification that the viscose 29.2 g (10% by weight, based on the proportion of cellulose in the viscose) of a 24 wt .-% aqueous stearylamine-bisdimethylene-tri azinon-tetramethylol-Dispersi on is added

Die weiteren Arbeitsbedingungen entsprechen den in Beispiel 4angegebenen.The other working conditions are the same as in the example 4 specified.

509826/0948509826/0948

Der hergestellte Schlauch wird in an sich bekannter Weise mit einer Aufstockvorrichtung zu einer Schlauchraupe aufgestockt. , The hose produced is increased to form a hose caterpillar in a manner known per se with an extension device. ,

Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 5 hergestellten Schlauch an₅ zum Vergleich dazu sind die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 5_S jedoch mit der Abwandlung, daß der Viscoselö'sung keine Stearylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol-Dispersion zugesetzt wird, hergestellt ist. Der ,letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von Cellulosehydrat.The following table shows characteristic data for one prepared according to Example 5 hose to ₅ for comparison, the characteristics of a hose are specified, the under process conditions according to Example 5 _S but with the modification that the Viscoselö'sung no stearylamine bisdimethylen-triazinone-tetramethylol Dispersion is added, is prepared. The latter tube thus corresponds to a plasticized tube based on cellulose hydrate produced in a known manner.

Eigenschaftenproperties

Schi auch hergestellt unter Bedingungen gemäß Bei spiel 5 (erfindungs' gemäßes Verfahren)Ski also made under conditions according to example 5 (process according to the invention)

b%b%

10%10%

Schlauch hergestellt unter Bedingungen wie in Beispiel 5, jedoch mit der Abänderung_s daß der Viscoselösung keine Stearyl aminbisdimethylen-tri azinon-tetramethylöl Emulsion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren) (Known method) was prepared under conditions as hose added in Example 5, but with the modification that the _s-tri Viscoselösung aminbisdimethylen no Stearyl azinon-tetramethyl oil emulsion

WandstärkeWall thickness /^u / ^u 100100 100100 100100 Reißlänge,
längsTear length,
along mm 33003300 31503150 32003200 Reißlänge,
querTear length,
across mm 29002900 27502750 29252925

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Eigenschaftenproperties

Schlauch herge- Schlauch hergestellt stellt unter Be- unter Bedingungen wie dingungen gemäß Bei- in Beispiel 5, jedoch spiel 5 (erfindungs- mit der Abänderung, gemäßes Verfahren) daß der ViscoselösungHose manufactured Hose manufactured under conditions such as conditions according to example 5, but game 5 (invention with the modification, according to the method) that the viscose solution

keine Stearylaminbisdimethyl en-triazinon-tetramethyΙοί-Emulsion zugesetzt v/urde (bekanntes Ver-5% 10% fahren)no stearylamine bisdimethyl en-triazinon-tetramethyΙοί emulsion added v / urde (known process 5% 10% drive)

Reißdehnung, %
längsElongation at break,%
along 2727 ,6, 6 2929 88th 3030th _S9 _S 9 Reißdehnung, %
querElongation at break, %
across 3636 4646 3838 Platzdruck m WSBurst pressure m WS 77th ,35, 35 7,7, 4040 77th ,19, 19th Quellwert % Swelling value % 116116 108108 132132 Platzdehnung % Space expansion % 44th 9,9, 33

Die Wirkung der unterschiedl ichen Vernetzungsmittelmenge in Bei spiel 4 bzw. Beispiel 5 ist deutlich an der Zunahme der Platzdehnung zu erkennen.The effect of the different amount of crosslinking agent In Example 4 and Example 5, the increase is clear to recognize the expansion of the space.

Example 6

Zu 1 kg Viscose, die einen Cellulosegehalt von 7 Gew.—%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Viscoselösung, einen Alkaligehalt von 5,8, einen /-Wert von 29,4, eine NaGl-Reife von 2,5 und eine Viscosität von 140 Kugelfallsektinden bei 25⁰C aufweist, werden 35 g (10 Gew-.--%, bezogen aufFor 1 kg of viscose, which has a cellulose content of 7% by weight, based on the total weight of the viscose solution, an alkali content of 5.8, a / value of 29.4, a NaGl maturity of 2.5 and a viscosity of having 140 falling ball champagne indene at 25 ⁰ C, 35 g (10 wt -.--%, based on

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den CeI1uloseantei1 der Viscose) einer wäßrigen 20 Gew.-%igen Stearyl-trimethylol-harnstoff-Dispersion unter Rühren zugemischt. Das flüssige Gemisch wird dann zur Imprägnierung und Beschichtung eines Schlauches aus Papierfasern verwen-the cellulose content of the viscose) of an aqueous 20% strength by weight Stearyl trimethylol urea dispersion mixed in with stirring. The liquid mixture is then used to impregnate and coat a tube made of paper fibers.

det. Hierzu wird eine an sich bekannte Beschichtungsdüse mit Ringschlitz (Innendurchmesser der Düse 60 mm) verwendet, durch den der Papierfaserschlauch fortlaufend hindurchgeführt wird, während man gleichzeitig auf seine Außen- und/oder Innenseite das flüssige Gemisch einwirken läßt. Durch diese Maßnahme entsteht ein mit dem flüssigen Gemisch imprägnierter Papierfaserschlauch, der auf seiner Oberfläche eine Schicht, bestehend aus dem flüssigen Gemisch, aufweist.det. A coating nozzle known per se is used for this purpose used with an annular slot (inner diameter of the nozzle 60 mm), through which the paper fiber tube is continuously passed while at the same time allowing the liquid mixture to act on its outside and / or inside. This measure creates a paper fiber tube impregnated with the liquid mixture, which is placed on its surface a layer consisting of the liquid mixture.

Dieser Schlauch wird nachfolgend in derselben Weise weiterbehandelt wie das gemäß Beispiel 1 aus der Ringschlitzdüse austretende flüssige Gemisch.This hose is then treated in the same way like that according to example 1 from the ring slot nozzle escaping liquid mixture.

Der nach den Angaben des Beispiels 6 hergestellte Schlauch enthält einen Anteil von 10 Gew.-% Wasser sowie 22 Gew.-% Glycerin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauches. The hose produced according to the information in Example 6 contains 10% by weight of water and 22% by weight Glycerine, each based on the total weight of the hose.

Die nachfolgende Tabelle gibt Kenndaten für einen nach Beispiel 6 hergestellten Schlauch an, zum Vergleich dazu sindThe table below gives characteristic data for a hose produced according to Example 6, for comparison therewith

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die Kenndaten eines Schlauches angegeben, der unter Verfahrensbedingungen gemäß Beispiel 6, jedoch mit der Abwandlung, daß der Viscoseiösung keine Stearyl-trimethylöl-Harnstoff-Dispersion zugesetzt wird, hergestellt ist. Der letztgenannte Schlauch entspricht damit einem in bekannter Weise hergestellten, weichgemachten Schlauch auf Basis von CeI1ulosehydrat. the characteristics of a hose specified under process conditions according to Example 6, but with the modification that the viscose solution is not a stearyl-trimethyl oil-urea dispersion is added, is produced. The latter tube thus corresponds to a plasticized tube produced in a known manner on the basis of cellulose hydrate.

Ei gen schäftenOwn stocks

WandstarkeWall thickness ,u ca., u approx. 9090 Reißlänge",
längsTear length ",
along mm 33003300 Reißlänge,
querTear length,
across mm 29002900 Reißdehnung,
längsElongation at break,
along %% 2929 Reißdehnung,
querElongation at break,
across %% 4646 Pl atzdruckSquare print m WSm WS 9,09.0 Pl atzdehnungExpansion OlOil
lala 9,49.4 Qu el!wert,
sofortQu el! Worth,
immediately % ■% ■ 130130 Qu el!wert,
nach 7 Mo
natenQu el! Worth,
after 7 mo
naten % .%. 125125

Schlauch herge- Schlauch hergestellt stellt unter den - Be--unter'Bedingungen" wie dingungen wie in in Beispiel 6, jedoch Beispiel 6 angegeben mit der Abänderung, (erfindungsgemäßes daß der ViscoselÖsung Verfahren) keine Steary1-tri- ,Hose produced Hose produced under the - Be - under 'conditions "such as conditions as in Example 6, however Example 6 given with the modification, (according to the invention that the viscose solution Procedure) no steary1-tri-,

methylol-harnstoff-" Dispersion zugesetzt wurde (bekanntes Verfahren) methylol urea "dispersion added became (known practice)

"ca."approx.

9090 ,8,8th 31003100 ,3, 3 2 7002 700 ,3, 3 2 72 7 3636 88th .. 4.. 4 146146

137137

5 0 9 8 2 6/09485 0 9 8 2 6/0948

Zur Definition des in der Beschreibung und in den Beispielen genannten, eine Viscoselösung unter'anderem charakterisierenden _<;f-Wertes siehe "Kunststoffhandbuch", Band 3, 1965, Seite 87 (Hanser-Verlag, München).To define what is mentioned in the description and in the examples, which characterizes a viscose solution among other things _; f-value see "Kunststoffhandbuch", Volume 3, 1965, page 87 (Hanser-Verlag, Munich).

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Claims

! Process for the production of moldings based on
of cellulose derivatives, in which one uses viscose solution
through a shaping nozzle into a precipitating liquid
presses in * leads the molded body thus formed through the usual regeneration and washing baths, then onto it
allows an acidic aqueous solution of a secondary chemical softening agent to act, then dries it by the action of heat and, after drying, moistened with water, the process being characterized in that a viscose solution is either mixed with an AlkyT-trimethyloT-urea of the general formula ^;

CH ₂ OH

CH₃-(CHg)_n-N-CO-NCH ₃ - (CHg) _n -N-CO-N

CH ₂ OH

in which η is an integer in the range between 9 to 24, preferably a number between 14 and 19, in particular the number 17,

containing liquid or

an alkylamine-bisdimethyien-triazinon-tetramethyTol of the general formula

509826/0948

CH

CH,

HP Γ UHP Γ U

2 _fr 2

HOH ₀ CN N-CH ₀ OH

■ V■ V

(CH ₉ ) CH

CH ₁

H₉CH ₉ C

²I ² I.

HOH₂C-NHOH ₂ CN

CH,CH,

1-CH₂OH1-CH ₂ OH

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, ins· besondere die Zahl 17 bedeutet,in which η is an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, ins special the number 17 means

enthaltende Flüssigkeit mischt,mixes containing liquid,

das dabei gebildete flüssige Gemisch durch eine formgethe liquid mixture thus formed by a molded bende Düse in eine wäßrige saure Fällflüssigkeit einpreßt,pressing the bende nozzle into an aqueous acidic precipitating liquid,

den dabei gebildeten Formkörper durch mehrere Regenerier- und Waschbäder führt, auf ihn dann eine saure wäßrige Lösung eines sekundären chemischen Weichmachungs· mittels wirken läßt und anschließend durch Wärmeeinwirkung trocknet und ihn danach mit Wasser befeuchtet.the molded body thus formed passes through several regeneration and washing baths, then an acidic one on it aqueous solution of a secondary chemical softening agent can act and then dries by the action of heat and then moistened it with water.

2. Verfahren nach Anspruch .1, dadurch gekennzeichnet, daß man Viscoselösung mit wäßriger Dispersion von Alkyltrimethylol-harnstoff der allgemeinen Formel2. The method according to claim .1, characterized in that one viscose solution with aqueous dispersion of alkyltrimethylol urea of the general formula

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CH ₂ OH

CHo- (CH ₉ ) -N-CO-N
3 2η,

CH ₂ OH

in which η is an integer in the range between 9 to 24, preferably a number between 14 to 19, in particular the number 17,

mixes and the liquid mixture through the shaping Nozzle in Fäl 1 presses liquid, the thereby 'formed Leads molded body through several regeneration and washing baths, then allows an acidic aqueous solution of a secondary chemical softening agent to act on it and then by the action of heat dries and him then moistened with water.

3. The method according to claim 2, characterized in that one viscose! solution with aqueous dispersion, which as dispersed The proportion of alkyl trimethylol urea in the claim 2 in an amount in the range between 10 and 30% by weight, based on the total weight the aqueous dispersion, contains, mixes and the liquid mixture through the shaping nozzle in the Fäl1 liquid presses in, the resulting form

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body leads through several regeneration and washing baths, then an acidic aqueous solution of a secondary one on it chemical softener can act and then dries by the action of heat and then moistened it with water.

4. The method according to claim 2, characterized in that one viscose solution with aqueous dispersion, which as dispersed Share of alkyl trimethyl urea in the claim 2 given formula in an amount in the range between 20 and 25 wt .-%, based on the total weight the aqueous dispersion, contains, mixes and the liquid mixture through the shaping nozzle into the precipitating liquid injects, then leads the formed body through several regeneration and washing baths, onto him an acidic aqueous solution of a secondary chemical softening agent can act and then through Exposure to heat dries it and then moistened it with water.

5. The method according to claim 1, characterized in that one viscose solution with an aqueous stearyl-trimethylol urea dispersion mixes and the liquid mixture

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liquid-presses into the Fäl1 through a shaping nozzle, the molded body thus formed passes through several regeneration and washing baths, then an acidic one onto it aqueous solution of a secondary chemical softening agent lets act and then dries by the action of heat and then moistened it with water.

6, method according to claim 1 and 5, characterized in that that one viscose solution with aqueous stearyl-trimethylolurea dispersion with a dispersed "portion-in Range between 10 and 30 wt .-%, based on the total weight of the dispersion, mixes and the liquid mixture through a shaping nozzle into the falling liquid presses in, the molded body formed by several Regenerating and washing baths leads, then an acidic aqueous solution of a secondary chemical softening agent on him can act and then by the action of heat dries and then moistened it with water.

7. The method according to claim 6, characterized in that one viscose solution in an aqueous stearyl-trimethylolurea dispersion which has a dispersed portion in the range between 20 and 25 wt. %, Based on the Ge

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total weight of the dispersion, contains, mixes and that liquid mixture through a shaping nozzle into the Precipitating liquid is injected into the molded body formed in the process leads through several regeneration and washing baths, then an acidic aqueous solution of a secondary one on it chemical softener can act and then by the action of heat dries and him afterwards moistened with water,

8. The method according to claim 1, characterized in that one viscose solution with aqueous dispersion of alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol the general formula

H ₅ C HOH ₀ CN

CH,

N-CH ₀ OH

(CH ₉ )

2'n

CH.

CH,

H ₂ C HOH ₂ CN

CH,

N-CH ₀ OH

in which η is an integer in the range from 9 to 24, preferably an integer in the range from 14 to

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19, in particular the number 17 means, mixes and the liquid mixture through a shaping Pressing the nozzle into the precipitating liquid, which is formed in the process Deten molded body leads through several regeneration and washing baths, then an acidic aqueous solution on him of a secondary chemical softener act leaves and then dries by the action of heat and then moistened it with water.

9. The method according to claim 1 and 8, characterized in that that one viscose solution with aqueous dispersion, dieeinen Percentage of dispersed that specified in claim 8 general formula in an amount in the range "between 10 and 30% by weight, based on the total weight of the aqueous dispersion, contains, mixes and the liquid mixture through the shaping nozzle into the precipitation liquid, speed, the molded body thus formed leads through several regeneration and washing baths, then onto him an acidic aqueous solution of a secondary chemis-cheh Softening agent can act and then through Exposure to heat dries it and then moistened it with water.

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10. The method according to claim 1 and 9, characterized in that one viscose solution with aqueous dispersion, the a proportion of dispersed of the formula given in claim 8 in an amount in the range between 20 and 25% by weight, based on the total weight of the aqueous dispersion, contains, mixes and the liquid mixture presses into the precipitating liquid through the shaping nozzle, the molded body thereby formed by several

t leads regeneration and washing baths, then a \

acidic aqueous solution of a secondary chemical soft- $

making means and then through war-. <

my influence dries and then moisten it with water. tet.

11. The method according to claim 1 to 8, characterized in that one viscose solution with an aqueous dispersion of stearylamine-bisdimethyl en-tri azinon-tetramethylol, which has a proportion of dispersed in an amount in the range between 10 and 30 Qevi.-t, based based on the total weight of the dispersion, contains, mixes and presses the liquid mixture through a shaping nozzle into the precipitating liquid, guiding the formed body through several regeneration and washing baths

ORIGINAL INSPECTED 509826/0948

him then.eine acidic aqueous solution of a secondary . chemical softening agent and other ; then dries by the action of heat and then moistened with water.

12. The method according to claim IL, characterized in that one scoselösung mit an .aqueous dispersion of; Stearyl amine-bi sdimethylen-tri azi non-tetramethyloT - which have a proportion of dispersed in an amount in the range between 20 and 25 wt -. On the total weight of the dispersion, contains% "bezogen-, mixed, and the liquid mixture through a shaping Nozzle in the case! Liquid- -. ke.it presses in, leads the molded body thus formed through several regeneration and washing baths, then lets an acidic aqueous solution of a secondary chemical softening agent act on it and then dries it by the action of heat and then moistened it with water. \ ■ "

13. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that the liquid mixture has a proportion in the range between

. consider 0.5 and -40% by weight based on cellulose AlkyT-trimethyl oil-urea of the general formula given in claims 1 and 2 contains.

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14. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 1 und 15 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an Alkyl-trimethylol-harnstoff der in Anspruch 1 und 2 angegebenen allgemeinen Formel enthält.14. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the liquid mixture contains a proportion in the range between 1 and 15 wt .-%, based on cellulose, of alkyl trimethylol urea of the general formula given in claims 1 and 2.

15. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 0,5 und 40 Gew.-%, bezogen auf Cellulose, an Stearyl-trimethylol-harnstoff enthält.15. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that the liquid mixture has a proportion in the range between 0.5 and 40 wt .-%, based on cellulose Contains stearyl trimethylol urea.

16. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen 1 und 15 Gew.-l, bezogen auf Cellulose, an Stearyltrimethylenharnstoff enthält.16. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that the liquid mixture contains a proportion in the range between 1 and 15% by weight, based on cellulose, of stearyltrimethylene urea.

17. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwisehen 0,5 und 40 Gew.-%i bezogen auf Cellulose, an17. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that the liquid mixture has a proportion in the range between 0.5 and 40% by weight based on cellulose Alkylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel enthält.Alkylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol of the in Claim 1 contains given general formula.

18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Gemisch einen Anteil im Bereich zwischen18. The method according to claim 17, characterized in that the liquid mixture has a proportion in the range between

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1 and 15% by weight, based on cellulose, of alkylamino-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol contains the general formula given in claim 1.

19. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that the liquid mixture has a proportion in the range between 0.5 and 4-0 "% by weight, based on cellulose Contains stearylamine-bis-dimethylene-tri-azinon-tetramethylol. .- ■■ -. · -. ■

20. The method according to claim 19, characterized in that. the liquid mixture has a proportion in the range between 1 and 15% by weight, based on cellulose, of stearylamine bi contains sdimethyl en-tri azi non-tetramethyl oil.

21. The method according to claim 1 to 20, characterized in that the aqueous acidic, secondary chemical plasticizer liquid containing glycerin, glycol or Polyglycol in the range between 18 to 25% by weight. » based on their total weight.

22. Plasticized molded body based on cellulose derivatives ,. characterized in that it is made of cellulose

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drat and chemical compounds that arise when reactive cellulose derivatives containing OH groups with a compound of the general formula

CH ₂ OH

CH ₃ - (CH ₂ J _n -N-CO-

CH ₂ OH

in which η is an integer in the range between 9 and 24, preferably a number between 14 to 19, in particular the number 17,

chemically react with each other, exists and contains primary chemical softening agent1.

23. Plasticized molded body based on cellulose derivatives ave claim 22, characterized in that he from cellulose hydrate and chemical compounds that arise when reactive cellulose derivatives containing 0H-6 groups with stearyl-trimethyl oil-urea chemically react, consists and primary chemical softener contains.

24. Plasticized molded body based on cellulose derivatives, characterized in that it is made of cellulose hy-

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drat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsberei te OH-Gruppen aufwei sende CeITulosederivate mit Verbindungen der allgemeinen Formeldrat and chemical compounds that arise when CeITulose derivatives containing reactive OH groups with compounds of the general formula

^fc ^f c
II. CH ₉
Γ ■ Il
0 CH ₂ _? 0H -N
Γ - ^- CH ₂ H II. 2 H ₂ N
N ι
CH ₉
1 ² II. [
(CH ₂ 2 ^C > HOH ₂ C- N-CH, CH ₃ HIGH -N
V NC
/ Il
0

in der η eine ganze Zahl im Bereich zwischen 9 und 24, vorzugsweise im Bereich zwischen 14 und 19, ins· besondere die- Zahl Π bedeutet,in which η is an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number Π ,

chemisch miteinander; reagieren , besteht und primäreschemically with each other; react, consists and primary chemisches Weichmachungsmittel enthält.contains chemical softening agent.

25. Weichgemachter Formkörper auf Basis von CenuTosederivaten nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Cellulosehydrat und chemischen Verbindungen, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearyiamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol chemisch miteinander reagieren, be-25. Plasticized molded body based on CenuTose derivatives according to claim 24, characterized in that it from cellulose hydrate and chemical compounds that arise when reactive OH groups containing Cellulose derivatives react chemically with one another with stearyiamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol,

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, stands and contains primary chemical softener.

26. Plasticized molded body based on cellulose derivatives according to claims 22 to 25, characterized in that the primary plasticizer is glycerine, glycol or polyglycol.

27. Softened, also-for-use synthetic sausage casing based on cellulose derivatives, characterized in that that they are made from cellulose hydrate and chemical compounds, which arise when reactive cellulose derivatives containing OH groups with a compound of general formula

CH ₂ OH

CH ₃ - (CH ₂ J _n -N-CO-N
CH ₂ OH

in the η an integer in the range between 9 to 24, preferably a number between 14 to 19, in particular the number 17 means

chemically react with each other, exists and contains primary chemical softening agent.

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28. Softened tubular form! Synthetic sausage casing based on cellulose derivatives according to claim 27, characterized in that they are made from cellulose hydrate and chemical compounds which are formed when cellulose derivatives having reactive OH groups react chemically with stearyl trimethylol urea, and contains primary chemical softening agent. "'" -.

29. Whipped up - also shaped synthetic sausage casing based on cellulose derivatives, characterized in that they are made from cellulose hydrate and chemical compounds that arise when reactive OH groups containing cellulose derivatives with compounds of the general formula ■: "..-

- -- - H // ²I ² I. CH ₀
\ * CH
I. 2 HOH ₂ C -N
\ /\/ \ N-
t CH ₂ OH - / Γ
Il 0

CH,

(CH ₉ )

2'n

CH.

CH,

H ₀ C

²I ² I.

HOH ₀ CN

C \

CH.

I 'I '

CH ₀ N-CH ₂ OH

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in which η is an integer in the range between 9 and 24, preferably in the range between 14 and 19, in particular the number 17,

30. Softened tubular synthetic sausage casing based on cellulose derivatives according to claim 29, characterized characterized in that they are made from cellulose hydrate and chemical compounds that arise when reactive OH groups containing cellulose derivatives with Stearylamine-bisdimethyl-en-tri-azinon-tetramethylol chemically react with each other, consists and primary chemical Contains plasticizers.

31. Softened tubular form! Ge synthetic sausage casing based on cellulose derivatives according to claims 27 to 30, characterized in that the primary plasticizer Glycerin, glycol or "Polyglykoi" ■ is.

32. A method for producing a tube based on cellulose derivatives, in particular for use as Synthetic sausage casing in which you use a fiber tube

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with a liquid mixture according to claims 1 to 21 ■ impregnated and coated.

33. Softened tubular synthetic casing based on cellulose derivatives, characterized in that it consists of a tube made of cellulose fibers which has an impregnation and coating made up of cellulose hydrate and compounds that arise when reactive OH groups containing cellulose derivatives with a compound the general formula,

(CH ₂ ) ^ - N-GO-N, CH ₂ OH

η a whole 'number in the range between .9 and 24, preferably in the range 14 to 19, in particular, the number 17 denotes in the,. ^_: Ν

chemically react with each other, consists and primary chemical softener.

34, Softened tubular synthetic casing Base of cellulose derivatives, characterized by that it consists of a tube made of cellulose fibers, which has an impregnation and coating that from cellulose hydrate and compounds that arise.

509826/0948;

when reactive OH groups containing cellulose derivatives with stearyl trimethylol urea chemically react with each other, exists and contains primary chemical softening agent.

35, Softened tubular synthetic casing Base of cellulose derivatives, characterized by that it consists of a tube of cellulose fibers, which has an impregnation and coating made of cellulose hydrate and compounds that are formed when reactive OH groups containing cellulose derivatives with a compound of the general formula

CH. 1 '

CH.

HOH ₀ CN

CH ₂

N-CH ₀ OH / c

(CH ₅ )

CH.

CH,

H ₉ C

²I ² I.

CH ₂

N-CH ₉ OH

f | ο

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chemisch miteinander reagieren, besteht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.chemically react with each other, consists and primary contains chemical softening agent.

36. Weichgemachte sch!auchförmige synthetische Hülle auf Basis von CeI1ulosederiν ate η, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Schlauch aus Cellulosefaser^-besteht,' der eine Imprägnierung und Beschichtung aufweist, die aus Cellulosehydrat und Verbindung, die entstehen, wenn reaktionsbereite OH-Gruppen aufweisende Cellulosederivate mit Stearylamin-bisdimethylen-triazinon-tetramethylol chemisch miteinander reagieren, besteht und primäres chemisches Weichmachungsmittel enthält.36. Plasticized, molded synthetic shell Base of cellulosederiν ate η, characterized by that it consists of a tube of cellulose fiber, ' which has an impregnation and coating that from cellulose hydrate and compound that arise when reactive cellulose derivatives containing OH groups with stearylamine-bisdimethylene-triazinon-tetramethylol react chemically with one another, consists and contains primary chemical softening agents.

37. Weichgemachte synthetische Wursthülle auf Basis von Cellulosederivaten nach Anspruch 33 bis 36, dadurch gekennzeichnet, daß das primäre Weichmachungsmittel Glycerin, Glykol oder Polyglycol ist."..--... /37. Softened synthetic sausage casing based on Cellulose derivatives according to Claims 33 to 36, characterized in that the primary softening agent is glycerine, glycol or polyglycol. ".. - ... /

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