DE2355967A1

DE2355967A1 - Polycyclische farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

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Publication number: DE2355967A1
Application number: DE2355967A
Authority: DE
Inventors: Erwin Dipl Chem D Fleckenstein; Reinhard Dipl Chem Dr Mohr
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-11-09
Filing date: 1973-11-09
Publication date: 1975-07-24
Also published as: DE2360986A1

Description

FARBWERKE EOSCuST AG yorüials, iioister Lucius .& Brüaing Aktenzeichen: HOE 73/F 3^f .2355967

Datum: 8. November I973 · Dr.ST/pR ' ' ■

Polycyclische Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verblendung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue polycyclische Verbindungen, . Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung,

Die neuen Yerbindungai entsprechen der allgemeinen Formel I

worin A einen ein- oder laehrkernigen heterocyclischen· Ring und B einen aromatischen oder heterocyclischen Ring bedeuten.

Diese Stoffe kommen in der Weise erhalten werden^ daß in'an-Farbstoffe der Formel II - ' .■ Y/ . . .-·- .

(H)

wo-rin A und B die oben angegebene Bedeutung besitzen und Z eine abspaltbare Gruppe, beispielsweise eine Hydroxy-, Alkoxy-, gegebenenfalls substituierte Amino- oder eine Sulfogruppe

INAL IMSPECTED . 509830/O90S

oder ein Halogenatom bedeutet, c;-elidiert und anschließend gegebenenfalls quaterniert oder sulfatiert.

Die Cyclisierung kann durch Erwärmen in einem geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise in Wasser oder einem organischen Lö-sungsmittel, wie Äthylalkohol, Amylalkohol, Äthylenglykol, Aceton, Dichlorbenzol, Chloroform, Essigsäure, Propionsäure oder Dimethylformamid, zweckmäßig in Gegenwart einer organischen Säure oder einer Base, erfolgen.

r t

Die als Ausgangsverbindimgen verwendeten Verbindungen der Formel' II können durch Kupplung von diazotierten Aminen der Formel III

(in)

worin Ά die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit Azokomponenten der Formel IV ■

H _(\ D ι (IV)

worin B und Z die oben angegebene Bedeutung besitzen, oder durch Kondensation von Aminen der Formel III mit den entsprechenden p- Nitrosoverbindungen von tertiären Aminen der Formel IV erhalten werden. ■

Als Amine der Formel III kommen beispielsweise Pyrazolo-pyridine. T^razolo-triazolo-pyridine, Pyrazolo-pyrazole oder Pyrazolochinoxaline in Betracht. -

Als Azokomponenten der Formel IV kommen beispielsweise Hydroxy-^ Alkoxy-, Amino-, Mono- oder Dialkylaminoverbinduagen der Benzol-, Naphthalin-, Pyrimidin-, Pyridin-, Chinolin- oder Pyrazolreihe in Betracht.

«■ 55 —

609830/0908

Die Diazotierung der Amine der Formel III kann nach bekannten Methoden, beispielsweise mit Alkalinitrit und einer anorganischen Säure, beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder mittels Nitrosylschwefelsäure"erfolgen.

Die Kupplung mit den Asokomponenten der Formel IV kann ebenfalls in -an sich bekannter Weise, z.B. in neutralem bis saurem Milieu, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanz en oder Katalysatoren, z.B. Diinethylformamid, Pyridin oder dessen Salzen, vorgenommen werden.

Hervorzuheben sind von diesen neuen Verbindungen solche, die keine wasserlöslich/machenden Gruppen besitzen und sich insbesondere zum Färben von Polyesterfasern eignen.

Von den neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind als bevorzugt die der Formeln (v) und (Vl) zu nennen

(V)

5098313/0908

(VI)

ι '

worin X₁ und X„ eine sekundäre oder tertiäre Aminogruppe,'Y
einen niederen Alkylrest, W Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Nitro» oder Cyangruppe und V einen niederen Alkylrest, eine Alkoxy- oder Aryloxygruppe oder eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, R· einen niederen Alkylrest, einen Aralkyl- oder Arylrest, X eine sekundäre oder tertiäre Aminogruppe, Y einen niederen Alkylrest, W Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Nitro- oder Cyangruppe und V einen niederen Alkylrest, eine Alkoxy— oder Aryloxygruppe oder eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe bedeuten. " -

Diese Verbindungen können entsprechend dem obengenannten Verfahren aus Aminen der Formel (VIl)

NH,

(VII)

worin V, ¥ und Y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen,

509830/0 90

als Diazokomponenten bzw. aus Pyrimindin-Verbindungen der Formel (viii)

^X1 p |Γ^Χ1 (VIII)

^X2

oder aus Pyridin-Verbindungen der Formel (iX)

(ix) .

als Kupplungskomponenten, in welchen X₁, X„, X- und R¹ die
obengenannten Bedeutungen haben, und anschließender Cyclisierung des Azofarbstoffe hergestellt werden. "

Insbesondere sind von den neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (l) der vorliegenden Erfindung diejenigen Farbstoffe als bevorzugt und vorteilhaft zu nennen, bei denen der Rest A die allgemeine Formel (x), (Xl), (XIl) oder (XIIl)

(X)

609830/0906

(Xu) r^f ^ _(XIII)

besitzt; darin haben R₁, Rp, R und R^ die folgenden Bedeutungen:

R₁ ist ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methyl- oder Äthylgruppe,

Rp ist ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methyl- oder Äthylgruppe, oder - der Phenylrest,

R„ ist ein Bromatora oder die Cyangruppe,

Rr ist ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methyl- oder Äthylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Methoxy- oder Äthoxygruppe, die Amino-, Benzylamino-, Phenylaraino-, 1-Morphovlino-, die Piperidino-, eine Monoalkylamino-, Dialkylamino- oder eine N-Phenyl-rN-allc3'-lamino-Gruppe, in welchen die Alkylgruppen jeweils einen Rest von 1-4 Kohlenstoffatomen besitzen und durch Chlor, die Cyan-, die Hydroxy- oder eine Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen substituiert sein können, oder die Phenoxygruppe,

und der Rest B den Pyrimidin-ylen-(5>6)-Rest der Formel (XIV) oder den Pyridin-ylen-(5i6)-Rest der Formel

/7 609830/0S08

X
NN

• X

bedeutet, in welchen der Rest X eine substituierte Aminogruppe der Formel

-N

darstellt, in welchem Rg und SR- gleich oder verschieden sind und jedes einen Alkylrest von 1 - 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von 1 - h Kohlenstoffatomen bedeutet,die durch-Chlor, Hydroxy-, Cyan- oder Alköxygruppen mit 1 - h Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methoxy- und Äthoxygruppen, durch die Sulfato-(-OSOJE), Aminb-, eine Monoalkylamino- oder eine Dialkylaminomit jeweils 1 - k Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder durch eine Trialkylaniinogruppe mit 1 - 3 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylrest substituiert sein können, einen Cyclohexylrest, den Benzyl- oder Phenylrest, die im Kern durch Chlor, Methoxy-, Äthoxy-, Methyl7·, Äthyl-, Nitro-, SuIfο-, Amino-, Monoalkylamino- oder Dialkylamino-Gruppen mit 1 - h Kojlenstoffatomen im Alkylrest substituiert sein können, bedeuten, R₁ außerdem Wasserstoff sein kann und R₁ und R zusammen mit dem Stickstoffatom einen Morpholin- oder Piperidinring bilden, und R^ die Methyl- oder Benzylgruppe ist.

Entsprechend sind als bevorzugt zur Herstellung dieser Verbindungen solche aus der Formel (ill) zu nennen,- die die" allgemeinen

509830/0906

Formeln (XVl), (XVIl), (XVIIl) oder (XIX) besitzen:

NH,

(XVI)

NH

2 (XVIl)

NH,

(XVIIl)

(XIX)

in welcher R₁, R₂, R„ und R^ die obigen Bedeutungen besitzen. Als Verbindungen aus der Formel (ill) sind bevorzugt Pyrimidin-Verbindungen, die in 2-,k-und 6-Stellung jeweils die gleiche oder untereinander verschiedene Aminogruppen der Formel

-N

^l7

enthalten, worin R,- und R„ gleich oder verschieden sind und die obigen Bedeutungen haben. Weiterhin sind als bevorzugt zu nennen die 3-Cyano-4-methyl- und 3-Cyano-4-benzyl-pyridin_.Verbindungen, die in 2- und 6-Stellung einen jeweils gleichen oder untereinander verschiedenen Aniinorest der Formel -NR^-R-, obiger Bedeutung enthalten.

/9 50983G/G90G

Die erf indungsgeinäß erhält liehen Verbindungen der Formel I stellen neue, wertvolle Farbstoffe dar, die sich, sofern sie frei von Sulfonsäure gruppen sind, ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, beispielsweise aus Polyacrylnitril oder aus Mischpolymeren des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindungen, wie Äcrylestem, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, oder aus Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockinischpolymereri, Fasern aus Polyurethanen, Polypropylen, Cellulosetriund-2 1/2-acetat und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Polyamid-6, Polyamid-6,'6 oder Polyamid-12 und aus aromatischen Polyestern, wie solchen aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder 1 ,4-Dimethylolcyclo.hexan, und Mischpolymeren aus Tereph.th.al7 und Isophthalsäure und Äthylenglykol, eignen, Sie ergeben vorwiegend gelbe, intensiv fluoreszierende Färbungen von hoher Farbstärke und Brillanz, die eine ausgezeichnete Temperaturbeständigkeit und zum Teil auch gute Licht- und Naßechtheiten besitzen.

509830/0906

.Sofern die Farbstoffe der Formel I wasserloslichmachende ,^V; _;
Gruppen, wie beispielsweise SuIf onsäiiregruppen_; enthalten,
eignen sie sich zum Färben von Volle und Polyamidfasern.

• Die neuen Farbstoffe der Formel I eignen sich ^ferner zum

Färben von synthetischen Polymeren, wie Polystyrol, PoIy-
_:. vinylchlorid, Polymethacrylat, Polyäthylen oder Polypropylen
in der Masse. . . · ,/

Zum Färben in wäßrigen Flotten verwendet man die wasser- '.'■■'·] ... unlöslichen Farbstoffe der Formel I zweckmäßig in fein

verteilter Form und färbt unter Zusatz·von Dispergiermitteln
, ·»bei- Temperaturen zwischen 95° und 12O⁰C.-'. 7. ■■*;.-·;"".^r"*Γ\^::ifi\\.-^

Die Farbstoffe können ferner in Färbebädern, die organische
Lösungsmittel enthalten, angewendet werden.

Die neuen Farbstoffe der Formel I, welche quartäre Gruppen
aufweisen, können in der Weise erhalten werden, daß man die
Farbstoffe der Formel I, die quaternierbare Gruppen enthalten,
mit alkylierenden Mitteln behandelt. Bevorzugte'quartäre Gruppen

sind Ammoniumreste und die Hydraziniumgruppen. ;

Als Alkylierungsmittel kommen Alkylhalogenide, Aralkylhalogenide Halogenacetamide, ß-Halogenpropionitrile, Halogenhydrine, /'" '..; Alkylenoxyde, Acryl säur eamid, Alkyl ester der Schwefelsäure ; · oder Alkylester organischer Sulfonsäuren in Betracht. - :"·;

Geeignete alkylierende Mittel sind beispielsweise Hethyl~· Λ Chlorid, -bromid oder -jodid, A'thylbromid oder -jodid, Propyl- :· bromid oder -jodid, Benzyl chiorid, Chloracetamid, ß~Chlorpropionitril, Äthylenchlorhydrin, Dimethylsulfat, Benzolsulfonsäuremethylester, p-Toluolsulfonsäureraethyl-, -äthyl-, -propyl- oder ' . -butylester· Die Alkylierung erfolgt zweckmäßig in "einem, :.-;^!-

ORIGINAL INSPECTED·
509830/0906

-.11-'

indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise in einem Kohlenwasserstoff, Chlorkohlenwasserstoff oder Nitrokohlenwasserstoff, wie Benzol,.Toluol, Xylol, Tetrachloräthar«, Chloroform Tetrachlorkohlenstoff, Mono- oder Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, in einem Säureamid oder Säureanhydrid, wie Dimethyl— formamid, N-Methylacetamid oder Essigsäureanhydrid, in Dimethyl« sulf oxyd oder in einem Keton, wie Aceton oder Methylethylketon. Anstelle eines organischen Lösungsmittels kann auch ein "Überschuß des Alkylierungsmitteis verwendet werden.

Die Alkylierung wird bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Zusatz von säurebindenden Mitteln, wie Magnesiumoxyd, Magnesiumcarbonat, Soda, Calciumcarbonat oder Natriumbicarbonat und gegebenenfalls unter Druck vorgenommen. Die jeweils günstigsten Eedingungenjlassen sich durch einen Vorversuch leicht ermitteln. · \ ■ .. ."-"■"

Gegebenenfalls kann die Alkylierung auch in Wasser vorgenommen werden. Die neuen Farbstoffe, die quatäre Gruppen besitzen, enthalten als Anion'vorzugsweise'den Rest einer starken ■ Suture, beispielsweise der Scnwefelsäure oder deren Halbester, einer Arylsulfonsäure oder einer Halogenwasserstoffsäure. "Diese verfahrensgemäß eingeführten Anionen können auch durch Anionen anderer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Weinsäure ersetzt werden. Die Farbstoffe können ferner in Form ihrer Doppelsalze mit Zink- oder Cadmiümhalogeniden gewonnen werden. \

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I.mit einer gegebenenfalls quaternierten Amino-'oder Hydrazinogruppe eignen sich zum Färben oder Bedrucken von tannieften Cel^losefasern, Seide, Leder oder 'vollsynthetischen Fasern, wie Acetatseide, Polyamid- ; fasern oder sauer modifizierten Polyamid- oder Polyesterfasern, insbesondere Jedoch von Polyacrylnitril oder Polyvinyliden- · 'J;5 cyanid enthaltenden Fasern. . ...:.■.. , . .... -_l . ._-,.p

Die auf diesen Fasern erhältlichen Färbungen sind meist sehr farbstark und besitzen im allgemeinen gute Licht- und ITaß- '· echtheiten, beispielsvieise gute Wasch-, Walk—, Überfärbe—, ■ .. Carbonisier-, Chlor- und Schvreißechtheiten, sowie gute Dekatur-

50 9830/0 90 6 bad original

Dampf", Bügel-, Reib- und Lösungsmit-telechtheitene Die ^l. Farbstoffe sind im allgemeinen gegenüber einer Änderung des ; pH-Wertes des Färbebades weitgehend unempfindlich und können daher sowohl in schwach saurem als auch in stark saurem Bad angewendet werden. Sie sind ferner bei Temperaturen oberhalb 100 C₁ wie sie bei der Hochtomperaturfarberei angewendet V7erden_t beständig. Volle wird durGh die Farbstoffe unter . normalen Färbebedingungen vollständig reserviert. '. ' '.

Das Färben mit den wasserlöslichen Farbstoffen der Formel I erfolgt im allgemeinen in wäßrigem Medium bei Siedetemperatur oder in geschlossenen Gefäßen bei Temperaturen oberhalb 100⁰Q-. und unter Druck. Die .Farbstoffe können ferner auch aus · ■";."/; organischen Lösungsmitteln.angewendet werden. · , ■; '" '

Sofern die Farbstoffe der Formel I reaktive Reste, . ϊ '""-'. wie beispielsweise Vinylsulfon-, ß~Sulfatoäthylsulfon-, ^- _; · Mono- oder Dichlortriazin-, Di- oder'Tricnlor- oder -brompyrimidin-, cC- oder ß-Chloracetyl- oder Propionyl-, oL , ß-Di- : ch.lor~ oder Λ ,ß-Dibrompropionyl- oder Fluorcyclobutancarbonylgruppen enthalten, können sie nach den bei Reaktivfarbstoffen üblichen Färbeverfahren angewendet werden. . * · ·.-., „.;

Zur Bereitung der wässrigen Färbebäder und Druckpasten kann man die Farbstoffe in Form von Pulvern verwenden. Bei den wasserunlöslichen Farbstoffen ist es im allgemeinen zweckmäßig, die Farbstoffe vor dem Färben in Färbepräparate überzuführen, welche ein Dispergiermittel und den fein verteilten Farbstoff in solcher Form enthalten, daß beim Verdünnen der Färbepräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Färbepräparate können in bekannter Weise erhalten werden, beispielsweise durch Vermählen des Farbstoffs in trockener oder nasser Form mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln und gegebenenfalls v/eiteren Hahlhilfsmitteln. :

0FHG5NAL INSPECTED

509830/0906

-13- -._■".■

Geeignete anionisch'e Dispergiermittel sind beispielsweise'

Alkylarylsulfonate, Kondensationsprodukte des Formall de hy ds • mit Naphthalinsulfonsäuren oder Ligninsulfonate. Als nicht-ionögene Dispergiermittel kommen beispielsweise Einiiirkungs-'produkte von Äthylenoxyd auf Fettalkohole oder Alkylphenole .

mit höherem Alkylrest in /Betracht. . · .

Die wasserlöslichen Farbstoffe, welche eine quaternierbare Aminogruppe oder eine quartäre Ammoniumgruppe enthalten, können gleichfalls in Form von Pulvern, die gegebenenfalls Stellmittel, wie beispielsweise anorganische Salze, Dextrin und gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, verwendet werden.

Vorteilhafter .verwendet man jedoch .einfacher zu handhabende ·.';, konzentrierte wäßrige Lösungen der Farbstoffe, die etwa ·· - _: .ν,φ 20 bis 60 % Farbstoff, eine oder mehrere niedere aliphatischen.; Carbonsäuren,· wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure ■ .^ oder Milchsäure, sowie gegebenenfalls weitere Zusätze, wie .-"' wasserlösliche mehrwertige Alkohole, deren Äther oder Ester,. Polyäther, aliphatische Carbonsäureamide, Laktaiae, Laktone, Nitrile, Dimethylsulfoxyd, Diacetonalkphol, Dioxan, Tetra~ hydro fur an oder Harnstoff sowie Wasser enthalten. / ■;·; ·'— pJny~?-S}.. · .· -'-.. .*.·--. . ..·. ■ ·. - .. .·■-.■ ■.;■· ·■ -y^·.,·. c-cv--rV^-i-^^C^gl·:

·. i ■ ■ ■ · ■· . .

Sofern die neuen Farbstoffe als wasserlöslichinachende Gruppen Sulfonsäure- oder SuIf at gruppen enthalten, können sie zur '. Bereitung der Färbebäder und Druckpasten gleichfalls in Form konzentrieter Lösungen angewendet v/erden, welche neben dem Farbstoff ein wasserlösliches anionisches, kationisches oder nichtionögenes oberflächenaktives Mittel sowie ein wasser- , lösliches-organisches Lösungsmittel, beispielsv/eise eines der oben genannten Lösungsmittel, enthalten. ·

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung»

5098 30/0006

Beispiel 1:

9,4 Gewichtsteile der Verbindung der Formel

CH-

werden in 30 Gewichtsteilen konz. Salzsäure gelöst, mit 100 Gewichtsteilen Eis versetzt und mit 10 "Volumenteilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wird zu einer Lösung von 14,7 Gewichtsteilen 2,4,6-Tris-(diäthylamino)-pyrimidin in 20 Gewichtsteilen konz. Salzsäure gerührt. Nach 1 Stunde wird die Reaktionsmischung mit 100 Gewichtsteilen Wasser verdünnt, abgesaugt, mit Bicarbonat lösung neutral gewaschen und getrocknet. Nach der Umkristalli sation aus Äthanol werden 14,7 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel " .

in Form gelber verfilzter Nadeln erhalten. Der Farbstoff färbt Polyäthylenglykolterephthalatfasern aus wäßriger Dispersion in fluoreszierenden gelben Tönen.

Analyse für C₂O^H25^N11

Berechnet: C- 57,28 H 5,96 N 36,8

Gefunden:. C . 57,14 H 5,87 N 36,5

509930/0900

Bel cpi e'J 2:

9,4 Gewichtsteile der Verbindung der Formel

CH-

N ^NH'

HIL

werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert. Die Diazoniuinsalzlösung wird zu einer Lösung von 13*1 Ge\tfichterteilen 2-(ß-Hydroxyäthylamino)-3-cyano-4~methyl-6-morpholinopyridin in 200 Gewichtsteilen Eisessig getropft. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur, saugt den ausgefallenen gelben Farbstoff ab, wäscht mit Wasser und Bicarbonatlösung und trocknet bei 60 C. Man erhält nach der Umkristallisation aus Dimethylformamid 13»8 Gewichtsteile' eines Farbstoffs der Formel ' ■ ' ■. ,

KHCH₂CH₂OH

in Form gelber Nadeln. "-.-"" . · ·_:." :.-".'..-:

Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in leuchtend gelben Tönen.

Analyse für

Berechnet:
Gefunden:

C 54,54 C 54,21

H H

(374)

3,74 3,68

37,' 37,

S0383U/0906

Beispiel 3·

9,4 Gewichtsteile der Verbindung der Formel

werden nach den Angaben von Beispiel 1 diazotiert.. Die Diazoniumsalzlösung wird zu einer Lösung von 9»0 Gev/ichtsteilen 3~Hydroxy-N,N-diäthylanilin in 50 Gewichtsteilen verdünnter. Salzsäure gerührt. Der abgeschiedene Farbstoff der Formel

wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff wird in 100 Gewichtsteilen Eisessig und 70 Volumenteilen 2n Schwefelsäure 10 Stunden auf dem Dampfbad erwärmt. Man gießt auf Eiswasser, stellt mit Soda neutral und saugt das ausgefallene braungelbe Produkt der Formel

■ ^; ^:C2^H5 ■ · ■ "> ■■■■■;■·

ab, wäscht mit V/asser und trocknet.

Der Farbstoff färbt Polyesterfasern aus wäßriger Dispersion in leuchtend gelben Tönen.

. ■. . .· "509830/0906 . . _0RlßlNAL ikspected _:: " _

In der nachstehenden Tabelle I sind.· weitere erfindimgsgeicnße Fluoreszenzfarbstoffe aufgeführt, die nach den Angaben der Beispiele 1 bis 3 erhältlich sind, sowie die auf Polyesterfasern erhältlichen Farbtöne.

Tabelle I

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

CH-

N
I

.NH,

NH-

IT

• N 2,4,6-Tris-dimethyl- Gelb amino-pyrimidin

dito 2,4,6-Tri s-morpho· lino-pyrimidin

Gelb

dito 2,4,6-Tri s-piperidino-pyrimidin

Gelb

dito

dito 2,4,6-Tris~N-methyl- Gelb N~ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin ' .

2,4-Bis-ß-hydroxy- Gelb äthylamino-6-dimethyl- . amino-pyrimidin ·

dito 2,6-Bis-dimethylamino-4-propylaminopyrimidin

Gelb

ίο

dito 2,6-Bis-dimethyl- Gelb amino-4-phenylaminopyrimidin

BAD-ORIgBIAL

Beispiel Diazokomponente Kupp 1 ungs k oirip on en t e Färb to η

11-

2,4—Bis-isopropylamino-6-morpholino- pyrimidin

Gelb

dito 2,4~Bis~cyclohexyl- Gelb amino-6-dimethylaminopyrimidin

CH,

N I

N-

CH,

^C6^H5 2,4,6-Tris-raorpliolino- Gelb pyrimidin . .

2,4-Bis-pnenylajnino-6~dimethylamino-

pyrimidin

Gelb

2-Phenylamino-3~cyano- Gelb ^-methyl-e-morpholinopyridin ■

dito

2-(4'-Metho3pyphenylamino)-^-cyano-^
6-diäthylamino-pyridin

Gelb

503830/0966 ORiGSNAL INSPECTED

Beispiel Diazokomponente

■ Ü^li.J

m.

Kupplungskomponente "Farbton

2- (3' -Methoxyprqpy 1-amino)-3-cyano-4-
methyl-6-piperidinopyridin

Gelb

18

dito

19

20

21

22

dito

dito 2-Methylamino~3~cyano- Gelb 4-methyl-6-morpholinopyridin

2,6-Bis-morpholino-3- Gelb" cyano-4-methyl-pyridin

2,6-Bis-diäthylamino- Gelb 3-cyano-4-methyl-pyridin

2-(ß-Hydroxy-äthylamino)- Gelb 3-carbonamido-4-phenyl-6-diäthylamino-pyridin

2,6-Bis-hydroxy-3-cyano- Gelb 4-methyl-pyridin

Resorcin

Gelb.

24	dito	,^: - Resorcm-mono- " .. ; ■ methyläther	Gelb
25	dito	. . ß-Naphtol ' " ^:-	,: ^: Gelb
26	dito	Λ-Phenyl-3-methyl- 5-pyrazolon ^:	Gelb
27	dito	1 -Hienyl~3-inethyl-5- aminopyrazol	Gelb

509830/0906

Beispiel 28;

10 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

	CH,	-N-^N	N	N
_Hi				-^v-CH,
I H =	J			NHCHpCHpOH

werden in 40 Gewichtsteile konz. Schwefelsäure bei 20 C portionsweise eingetragen. Nach 4 Stunden wird die homogene Mischung auf 200 Gewichtsteile Eis gerührt. Der ausgefallene kristalline gelbe Farbstoff wird abgesaugt, mit V/asser säurefrei gewaschen und bei 40⁰C im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff der Formel · ·

NHCH₂CH₂OSO₃H

färbt PolyaDiidfasern in fluoreszierenden gelben Tönen.

Beispiel 29; ■.''". . · ' ^:

9,4 Gewichtsteile der Verbindung der Formel ,

ORIGINAL INSPECTED

werden wie in Beispiel 1 beschrieben diazotiert.

509830/0906

Die Diazoniumsalzlösung wird zu einer Lösung von 15*2 Gewichtsteilen 2-(3^l-Dimethyl"aminopropylamino)-3-cyano-.A-methyl-6-" morpholino-pyridin in 200 Gewichtsteilen 2n-Salzsäur.e getropft. Han rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur und fällt den Farbstoff· durch Zugabe von ChIorzinklauge und 20 % Natriumchlorid aus, saugt ab und trocknet bei 40°C im Vakuum. Der erhaltene Farbstoff"der Formel

	^ N	-CH₂ 3 -CN	ZnCl₄ ⁶⁹
Ν^Ύ I I	U ^N ^N	H- )®N-CH ^J ι ^J	' 2
	NH ί (CH₂	3	•

färbt Polyacrylnitril- und sauer modifizierte Polyesterfasern in fluoreszierenden gelben Tönen. . .-, · · . .: '

Beispiel 30: ■ ■ . ·■ ■'.·■ *

•i .. .;■"-.■ .

9,²I- Gewichtsteile der Verbindung der Formel

j if

^nh-¹*

v;erden nach den Angaben von Beispiel 1 diazotiert. Die Diazoniumsalzesung wird zu einer Lösung von 17,0 Gewichtsteilen 2,6-Bis-dimethyiamino-4-(3^l-sulfophenylaminu)-pyrimidin in 200 Volumenteilen Methanol und 15 Volumenteilen konz. Natronlauge getropft. Nach beendeter Kupplung wird mit konz. Salzsäure angesäuert, das Methanol abdestilliert, der ausgefallene Niederschlag bei Raumtemperatur abgesaugt und getrocknet. ■ ·-.-..

• 509830/0906 ««Q^ ^1NSPECTED

Man erhält 16,2 Gewichts teile-eines Farbstoffs der F.orsiöi

CH₇,

X NH

N(CH₅)₂

in Form gelber Kristalle, der Polyamidfasern in fluoroszierenden gelben Tönen färbte

Beispiel

8,1 Gewichtsteile 3-Amino~4,6-dimethyl-1H-Oyrazolo pyridin werden in 30 Gewichtsteilen konz. Salzsäure bei 60 C gelöst, mit 80 Gewichtsteilen Eis versetzt und mit 10 Volumenteilen 5n-liatri"ujnnitritlösung diazotiert. Zur Diazoniumsalzsuspension gibt man eine Lösung von 14,7 Gewichtsteilen' 2,4,6-Tris(diäthylamino)pyrimidin in 20 Gewichtsteilen konz. Salzsäure. Man kühlt 1 Stunde bei Raumtemperatur, saugt den ausgefallenen gelben Niederschlag ab, wäscht mit verdünnter-Bicarbonatlösung und trocknet bei 60⁰C. Man erhält 1??2 g eines gelben Farbstoffs der Formel

Nach Umkristallisation aus Alkohol erhält man gelbe verfilzte Nadeln.

Analyse für C₂₀H₃₇N₉: · . oW&lN&l-

Berechnet: C 61,1 H 6,87 N 32,1

Gefunden: C 61,0 ' H. 6,7 N 31,9 ORSSJNAL INSPECTS

Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in grünstichig-gelben fluoreszierenden Tönen. Die Färbungen sind licht-, wasch-, reib- und besonders sublirai erecht.·

Beispiel J2: -.-.'"_.

10.3 Gewichtsteile J-Aminö^-Biethyl-G-propylaraino-IH-pyrazolo-[3,4~bj-pyridin werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 14-,7 Gewichtsteile 2,4-,6-Tris-(diäthylamir^-pyrimidin, in 20 Gewichtsteilen konz. Salzsäure gelöst. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur, neutralisiert die Lösung durch Zugabe von Soda und saugt den gelben lcristallinen Niederschlag ab. Nach Umkristallation aus Äthanol erhält man 13,5 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel

in Form gelber Nadeln vom Schmelzpunkt 182- 183°C

Analyse fur	C₂₂I	.60,	6	4-56)	7,	3	_	N	32,	2
Berechnet:	C	60,	3	H	7,	2	N	31,	9
Gefunden:	C		H

Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in leuchtend fluoreszierende! gelben Tönen. .. · ;

INSPECTED.

5.09830/090$- ■ - ' ' '.Γ

Beispiel 33: - ^r - ■ '

8,9 Gewichtsteile 3~Amino~4-methyl-6-methoxy-1H-pyrazolo-l3_t4-b |~ pyridin werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und zu einer Lösung von 15,0 Gewichtsteilen 2,4- Bis-(propylamino)-6-(N-inethyl-N-phenylamino)-pyrimidin in 200 Voluinenteilen Eisessig getropft. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur und erhitzt anschließend auf dem Dampfbad 1 Stunde auf 80 - 90⁰C. Nach Abkühlung auf 10⁰C wird der feine gelbe Niederschlag abfiltriert, mit Bicarbonatlösung gewaschen und bei 40 C getrocknet. Man erhält nach Umkristallisation aus Dimethylformamid 11,2 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel

CH_x

NHC,H_P

in Form feiner gelber Nadeln.
Analyse für C₁₈H₂₅NqO: (381)

Berechnet:	C	56,	7	H	6,	O	N	33,	1
Gefunden:	C	56,	58	H	5,	92	N	33,	O

Der Farbstoff färbt Polyesterfasern aus wäßriger Dispersion in .leuchtend fluoreszierenden gelbgrünen Tönen.

Die nachstehende Tabelle II enthält v/eitere erfindungsgemäße Farbstoffe sowie die Farbtöne der Färbungen auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern. · . .

s-ihL i«t

509830/0908

Tabelle IJ

Beispiel Diazokomponente Kuppltingslcomponent e Farbton

34

2,4,6-Tris-dimethylamino-pyrimidin

Grünstichiggelb

35

dito 2,4,6-Tris-morpholino- Grünstichigpyrimidin

gelb

36

dito _iyy Grünstichigäth.ylamino-6-dimetnyl~ ^^e · amino-pyrimidin ■

37

dito

¹I

dito 2j6-Bis-diinethylamino-4-ß-hydroxy- äthylamino-pyrimidin

2,4,6-Tris-N-metnyl-N-ß-hydroxy-äthyl— amino-pyrimidin

Grünstichiggelb

Grüns ti chiggelb

39

Br
CH,

CIL

Il

2,6~Bis-dimethylamino-4-phenyl-aminopyrimidin ■ .,. .

Gelb

dito 2,6-Bis-dimethylamino~4-(4*-methoxyphenylamino)-pyrimidin

Gelb

41

dito 2,4-Bis-isopropyl- . Gelb amino-6-dimethylarainopyriraidin *

5 09830/0906

INSPECTED--.

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

42

HH

2,4,6-Tri s-dimethyl · aminopyrimidin

ρ

.HN "Ii ""15IH-I
C₃H₇

M₀ 2,6~Dimethylaraino-4- ^ benzylaraino-pyrimidin

dito 2,4,6-Tris-dimethyl amino-pyrimidin

Gelb

dito 2,4-Bis-cyclohexyl-

amino-6-dimethylanino-

pyrimidin

Gelb

46

CH,

NI 2,4,6-Tris-piperidino- Gelb pyrimidin ^:'

.CH

2₄4_>6-rris-di~(ß-b.ydr'oxy- Gelb

HH
s 2 äthyl)-amino-pyrimidin

^HC — ,r π

HIT -"^ΙςίΗ-^Λ- KH- ^F

C₃H₇

2,4,6-Tris-diäthylamino- Gelb pyrimidin . ■ '

509830/0908

ι¹}

Bei Gpi el Di azokcinponente 4-9

CH₇O

N 1IH ■Kupplungs kοmpon ente Färb ton

2,4--Bi s -phenyl aai.no-6-dimethylartiino-■pyrimidin

Gelb

TM,

2,4-Bis-benzylamino-6~ Gelb morpholino-pyrimidin

51·

2_t4„Bis-äthylamino-. Grünstichig-6-dimethylan)iiio-

pyrimidin ■

'52

2', 6-Bi s-dimethylamino-^--i so-propylamino-pyrimidin

2,6-Bis-dimethyl amino~4-cycl oh amino -pyriini d in

Grünstichig gelb

Grünstichiggelb

dito 2,6-Bis-dimethyl amino-4- ( 3-propyl amino )-pyrimidin

Grünstichiggelb

55.

dito 4,6-Bis-dimethylamino-2-cyclohexylamino-pyrimidin

Grünstichig gelb

509830/09QS

2 β

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton·

4-,6-Bis-dimethylamino-2-iso-butyl- amino-pyrimidin

Gelb

2,6~Bis~diin ethylamino-^—tert.-butyl- amino-pyrimidin

Gelb

Beispiel %8: ■ " . '

8,1 Gewichtsteile 3-Amino-4,6-dimethyl-1H-pyrazolo-[3,4--b]-pyridin werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diaisotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlosung läßt man zu einer Lösung von 17,0 Gewichtsteilen 2,6-Bis-dimethylamino-^~(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin in 200 Volumenteilen Methanol und 15 Volumenteilen Natronlauge zulaufen. Nach beendeter Kupplung säuert man mit konz. Salzsäure an, destilliert das Methanol ab', kühlt ab und filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab. Man erhält 18,9 Gewichtsteile gelbbraune Kristalle eines Farbstoffs der Formel · ■ . ■,.*· - · - ■ .:

der Polyamidfasern Und Wolle in fluoreszierenden griinstichiggelben Tönen färbt.

hiiuu 4ίΐ /nnnc

:: ORIGINAL INSPECTED*

509830/G90S

Po3.yc yell sehe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften- werden erhalten, wenn man an Stelle der in obigen) Beispiel angegebenen Diazo- und Kupplungskomponente äquivalente Mengen der in
nachfolgender Tabelle III angegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet.

V ■ · Tabelle III ' ■■ . .

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

59

Br

CH₇

r 2

CH-, N- "NH-3

2,6-Bis-dimethylamino- Gelb 4-(3 *-sulfophenylamino)-.pyriraidin * · ·· .

60 -

-CH,

ί*>

,NH.

Il

.N

2-Äthylamino~6-dimethyl~ Gelb amino-4—(3!-sulfophenylamino)-pyrimidin - .■-",.

61

dito

Gelb

62

ch;

NH,

y ^c

Gelb

phenyl amino )-6-dimethyl- ■' amino-pyrimidin .

63

CH-

CH_xO

NH,

NH

.N

dito

Gelb

509830/09QS

... ORIGINAL'INSPECTED .-■·

Beispiel

Diazokomponente

Kupplungskompoiiente- Farbton

CH,

i NP""**

2-Amino-4-(3^t~Gulfophenylamino)~6-di~ methylamino-pyrimidin

Gelb

Beispiel 65: · 8,1 Gev;ichtsteile ^-

pyridin v;erden nach, den Angaben von Beispiel 1 diazotiert.

Die Diazoniiojnsalzsuspension wird zu einer Lösung von .13,1 Gewichtsteilen 2-(ß-Hydroxy-äthylamino)-6-morpholino-3-cyano-4-methylpyridin in 100 Gewichtsteilen Eisessig gegossen.

Man rührt i Stunde bei Raumtemperatur, saugt den ausgefallenen gelben Niederschlag ab, wäscht mit Bicarbonatlösung und trocknet.

Man erhält i5>3 Gev/ichtsteile eines Farbstoffs der Formel

NHCH₂CH₂OH

Nach Umkristallisation aus Dimethylformamid erhält man feine gelbe Nadeln." · ·

Analyse für Berechnet: Gefunden:

C^H^NgO (348)

C 58,0 H 4,60 N 33,2 C 57,88 H 4,56 N 33,1

Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in grünstichig-gelben fluoreszierenden Tönen.

609830/090S ~~*»-.«v ^

Polycyclisch^ Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften v/erden · erhalten, wenn man an Stelle der im Beispiel 55 angegebenen Diazo™ und Kupplungskomponenten äquivalente Mengen der in nachfolgender Tabelle IV angegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet:

Tabelle IV ' / ;

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

66

67

CE

CH.

dito 2- (ß~Hydroxyäthylaminο)-3~cyano-4~ methyl-6-d i äthylaminopyridin

2,6-Bis~iaorpholino-3-cyano~4-methyl- pyridin

Grün-

sticliig-

gelb

GeIb

68

69

70

. dito

dito

dito 2,6-^;Bis-N-methyl Ή-Β-hydroxyäthyl

GeIb

methylpyridin

2-Phenylamino-3-cyano-4-methyl-6- morpholino-pyridin

2-(3'"Methoxypropyl- Gelb amino)-3-cyario-4~ methyl-6~piperidino~ pyridin

2_i6-Bis-hydroxy-3- Grün-

SO9830/Q90S BAD ORIGINAL

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

72	Br-. 3	CH,	__^^Μ2	NH₂	2- ( ß-Hyd r o>^yä t hyl - amino)-3~cyano-4~ methyl-6-morpholino- pyridin	GeIb
	-	\ [	Il ^-N		2-Äthyl amino- 3-cyaiio— 4~methyl~6-dimethyl- amino-pyridin
73	HN "	dito		j'_M rπ^τιΰ^ ι ώτπτ τ^ /^·«· τ™» f^^^i^ τι c\^* *<· ti. i \.\? j ι* Y J. (XIiX Xxi ν -^ ^ 7 CA· W ^^ 4-methyl 6~ ( N-methyl-IT- phenylamino)-pyridin	GeIb
	CH₇	GeIb

CH,

Jl

HH-

CH,- CH -CH-

2-Cyclohexylamino-3- Gelb cyano-4-- me thyl - 5-dimethyl aiaino-pyridin

.76

CH,

CH₇

NH,

2~Isopropylamino-3-cyano-4~ methyl-6-piperidino-pyridin

Gelb

77

78

CH,

N

CH-

HN
H-

NH,

NH

2,6-Bis-dimethylamino~'Gelb

3- cyano -4~-me thyl -

pyridin / " ." . t

2,6-313-^7-1116^1-^ GeIb ( ß-hydr oxy-ä thyl aiiin ο ) 3-cyano—'imethylpyridin
S09830/090S -o.raw&L INSPECTED

Beispiel. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

79

CIL

NH

2,6-Bis~iuo rpholino»5~ Gelb cyano-^-methyl-pyridin

80

CH-

CH

CH₂CH₂OH 2-(ß-Chloräthylaraino)~ Gelb

5-cyano-4~iaethyl~6-morpholino-pyridin ·

.CH

HN (CHp)_x 2,6-Bis-di äthyl amino·» Gelb 3-cyano-4~methyl-pyridin

82

2,6-Bis-morpholin-3- 'Gelb cyano-4~phenyl-pyridin

85

CH

NC

HN I

2₁6-Bis-diäthylamino~ Gelb 3>-cyanp-^z^-äthyl- ■'. ·
pyridin . ' ■ ' ■

84

■ 2,6-Bis-dimethylamino- Gelb Ϊ 5-cyano-4~benzyl-pyridin

509830/0900

8,1 Gewichtsteile 3~Amino-4,6-dimethyl-1H~.pyrazolo- |jj,4~6]-pyridin werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert. Die Diazoniumsalzlösimg wird zu einer Lösung von 15i2 Gex^ichtsteilen 2-(3'-Dimethylamino-propylamino)-3-cyano~4~methyl-»6~ morpholino-pyridin in 200 Gewichtsteilen 2n Salzsäure getropft und anschließend 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Der erhaltene Farbstoff wird nach Zugabe von ChIorzinklauge mit 20% Natriumchlorid ausgefällt, abgesaugt und bei 40⁰C im Vakuum getrocknet. Der braungelbe Farbstoff der Formel

_H -Jj₁₁₀₁ θ

_H Jj₁₁₀₁

färbt Pblyacrylnitrilfasern und sauer modifizierte Polyesterfasern" in fluQ.reszierenden grünstichig-gelben Tönen.

Verbindungen mit ähnlichen Eigenschaften v/erden erhalten, wenn man an Stelle der in obigem Beispiel angegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten äquivalente Mengen der in nachfolgender Tabelle V angegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet.

Tabelle

Beispiel Diazokomponente . · Kupplungskomponente Farbton

86 CH₅ ■ 2-(2'-Dimethylamino- Gelb

s -r-- 2 ethylamino)-3-cyäno-4-

« NH""* methyl-6-diäthylamino-. pyridin

^;' ""'. -509830/Ό906 " ■ - .or!qi"?jälϊλ

Beir>piel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

87

CH.

CH-

.NH

CN.

N · NH"

Il

■N 2-(4'-Dimethylamino- Gelb phenylami no)-3-cyano-4~ methyl-6-morpholinO" pyridin ;.

88

Br

■7

CH₇ · 5

NH; 2-(5'-Dimethylaminopropyl amino) -5-cyano-4-methyl-6~diäthylamino-pyridin

Gelb

CH-

CH₂-HN

dito

Gelb

90

CH,

HN

NH*

ΝΗ· dito

Gelb

CH₇-CH-CH₂

NH,

C. dito

GeIb

9.2

CH-

ι
H

NH, aito

'GeIb

ORIßlNAL INSPECTED

SO.9830/0906

Beispiel

,36

Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

93

94

95

CH

-η«

CH₇

CH

W-

CHpCH₉OH 2-(3'-Dimethylamino-

TiTT

propylamino)-3-cyano-4-methyl-6~diäthylamino-pyridin

dito

Gelb

NH

Il Gelb

dito

Gelb

^:96

CH

HH 2-(3^l~Dimethylaminopropylamino)~4,6-bis- morpholino-pyrimiäin

Gelb

97

dito 2,6-Bis-diäthylamino- Gelb 4-( 2^f ~di äthyl s.mino« äthylamino)-pyrimidin

98

2-(3'-Dimethylamino- GeIb phenylamino)-4,6-bis-N - dimethylamino-

pyrimidin . _:''. ·"

99

CH

^1T

2,4-Bis-(3*-dimethyl- GeIb aminopropylamino)-6-piperidino-pyriinidin

SO9830/O906 ^or

Beispiel

Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

100

CH-

Il

2-(2'-Amino-athyl- . amino )-3~ cyano-4·- methyl-6--morpholinopyridin

GeIb

Beispiel 101: [

15 Gewichtsteile des in Beispiel 65 hergestellten Farbstoffs der Formel · · . ·

CH₂CH₂OH · '■ . . ■'..;■

vrerden in 60 Gewichtsteile konz. Schvjef el säure eingerührt, wobei man durch Außenkühlung eine Temperatur von ^20 - 25°C einhält. . ■" ■ .·"., ' . · . ...'-. .-; v·.

Wenn der Farbstoff gelöst ist, rührt man 3 Stunden nach, gießt auf Eis, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab und trocknet

bei 6O⁰C im Vakuum* ■'-... - ■ · ·. . -:

Der erhaltene Farbstoff' der Formel , ' ; _; - '-■·

CH₀CH₀OSO_xH

färbt Polyamidfasern in brillanten grünstichig-gelben Tönen.

509^30/0906

Beispiel 102: ^®

8,1 Geviichtsteile 3~Amino-^,6-dimethyl~1H-pyrazolopyridin werden nach den Angaben von Beispiel 1 diazotiert. Die erhaltene Diazosuspension wird zu einer Lösung von 9,0 Gewichtsteilen J-Hydroxy-NjN-diäthylanilin in 50 Volumenteilen Wasser und 12 Volumenteilen 5n Salzsäure gegeben« Der abgeschiedene Farbstoff der Formel

CH_x

C₂H,

wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. '

16 Gewichtsteile des so erhaltenen Farbstoffs werden mit 110 Volumenteilen Eisessig und 75 Volument.eilen 2n Schwefelsäure 13 Stunden auf dem Dampfbad erhitzt. Man rührt auf Eiswasser, stellt mit Soda auf pH 5-6 und saugt das aus~ gefallene braungelbe Produkt der Formel

ab, wäscht mit Wasser und trocknet.

Der Farbstoff ergibt beim Einarbeiten in Polystyrol eine brillante Gelbfärbung und färbt aus wäßriger Dispersion Polyesterfasern in fluoreszierenden gelben Tönen.

IMSPEQTSD

509830/0906

Polycyclische Verbindungen mit· ahnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man an Stelle der in obigem Beispiel angegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten äquivalente Mengen der in nachfolgender Tabelle VI angegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet-. ·

Tabelle VI

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

103

CH.

CH

aimethylanilin

Gelb

104-

dito

3-Hydroxy-6-methylanilin

Gelb

105 106

\ ■ dito

CH,

HH

HH-

Il

3-Norpholino-phenol Gelb

3-Hydroxy-N-äthyl- Gelb H-ß-cyan-äthylanilin

10?

3-Hydroxy-N-phenyl- Gelb anilin ·:

108

CH.

CI* G "H

.KH.

• N

3-Hydroxy-H-bensyl- Gelb anilin -- . ^:· ,. .

S09830./.0906

BAD

-4 ο -

Beispiel

eri te Κυρχ; Ι υ.ηρ:.'3Λ ο mp ο η ent e Fc -rb t on

109

CH₇O

CH₇ ■ 3

Resorcin

Gelb

110

' ß-Naphthol

HH' Gelb

111

dito 3-Hydroxy-N-dimethylanilin

Gelb

112

dito J-Hydroxy-carbazol Orange

(H₅C₂) ₂If

CH,

pyrazolcn-5

Gelb

114-

äito 3-Hydroxy-l'T- äthyl-N-ß-hydroxyätliyl anilin

Gelb

115

dito 3-Hydroxyani1in

Gelb

116

CH

CH.

NH,

IT 5-Hydroxy-N,N-diäthylanilin

Gelb

BAD ORSQ.'NAL

S0883Ö/0906

G Gewichtsteile der Verbindung der· Formel

werden v;ie in Beispiel 1 beschrieben diazotiert und mit 14.7 Gewichtsteilen 2, 4, 6- Iris- (diäthyl~amino)~pyrimidin gekuppelt«. Man erhält einen Farbstoff der Formel

der aus Äthanol umkristallisiert wird ."

Analyse für O₃₅ H₂₈ N₁₀ (444)

Berechnet C 62.16 H 6.51 % 31.6 Gefunden C 61.92 - H 6.21 N 51.1

Das in Beispiel 123 benutzte 3- Amino-pyrazolo-pyrazol der Formel · .".'..' '

I 111.

vmrde wie folgt hergestellt:108.7 Gewichtsteile l-Phenyl-3-methyl"4-cyano-5~chlor-pyrazol werden in 300 Gewichtsteilen Glykol mit 100 Gewichtsteilen Hydrasiiihydrat (80 % ig)

£09830/0906

20 Stunden zuza Sieden erhitzt. Der- ausgefallene kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und "bei 60⁰C getrocknet.

Man erhält 81,5 Gewichtsteile der oben angegebenen Verbindung vom Schmelzpunkt 264· - 66⁰C^Dimethylformamid).

Analyse für C-,	N	L ^W	₅ (213)
Berechnet	N	32	.9
Gefunden	32	.5

l-Phenyl~3-Eethyl-4~cyano-5~chlor~pyrasol wird durch Umsetzung von l-Phenyl-S-mstlr/l—^-carbonamido-pyrazolon-^ mit Phospnoroxychlorid in Gegenwart von Diäthylanilin bei 14Q°C in hoher Ausbeute erhalten.

Die Reinigung erfolgt durch. Umkristaliisation aus Äthanol oder durch Peststoffdestillation im ölpumpenvakuum Fp. 122 - 24⁰C (C₂H₅OH)

Analyse für C₁₃ H₈ Cl N₅ (217.5)

Berechnet Cl 16.3 N 19.3 Gefunden * Cl 16.1 N 19.1

In der nachstehenden Tabelle VII sind v/eitere erfindungsßeiaäßo Farbstoffe sowie deren Farbtöne aufgeführt. ·■-.·..

Tabelle VII . .

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

124 ^u"3v /2 2,4,6-TrismorpholinO" gelb

pyriraidin

125, dito 2,4,6-Trlsdimethylamino- golb

■ pyrimidin ... . .

609830/0906 bad original

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

117

CK

EH-

Resorcin

Gelb

118

dito Resorcin-monomethyläthex"·

Gelb

119

120

CH,

N-HH'

CH-

CH,

-HCHN

■' CH,

Ti

HH-

.N ß-Naphthol

3-Hydroxy-N,IT-dimethylanilin

Gelb

121

dito 2"Amino-hydrochinon~ Gelb· dime thyläther

122

dito Resorcindimethyläther

Gelb

Beispiel Diazokomponente ·' Kupplungskomponente Farbton

126

127

dito

2,4,6-Tris-N-methyl-N-ß-hydroxyäthylaiainopyrimidin

2,6-Bis-diä

gelb

128 129

dito

2,6-Bis-morpholino-4-jnethyl-5-cyano-pyridin

2-Methylamino-3~cyano-4-methy1-6-morpholinopyridin "

gelb

130	dito	ß-Naphthol '
131	dito	. Resorcin
132	dito ;!	3-Hydroxy-W,N-diäthyl anilin
133	dito	pyrazolon-5

gelb gelb gelb

gelb

Beispiel

18.5 Gewichtsteile 3-Amino-pyrazolo~ (3,4-b)-chinoxalin werden in 20 Gewicht steilen konzentrierter Salzsäure und 100 Gev/ichtsteilen Eisessig gelöst, durch Zugabe von Eispulver auf O⁰C abgekühlt und mit 21 Gewicht steilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung gibt man zu einer Lösung von 26.2 Gewichtsteilen 2-(ß-Hydroxyäthylamino)-3-cyano-4-methyi-6-morpholino-pyridin in 50 Gewichtsteilen Eisessig. Nach 3 Stunden wird der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, rait

SAD ORIGINAL ·

509830/0906

¹ f~*

V/asser und Äthanol geuaschen und bei 60 C getrocknet. ■Man erhält 31.2 Gewichtsteile eines Farbstoffs der Formel

der aus wässriger Dispersion Polyäthylenglykolterephthalat in fluoreszierenden rosafarbenen Tönen färbt.

Analyse für C₁₈-H₁₃ N 0 (371)

Berechnet N 34.0 ■

Gefunden N 33.6 ' · ■

Das als Diazokomponente benutzte 3-Amino-pyrazolo·-· (3,4-b)-chinoxalin wurde wie folgt hergestellt: ■

37.9 Gewichtsteile 2-Chlor-3-cyano~chinoxalin werden bei HO⁰O portionsweise in eine Mischung von 30 Gewichtsteilen Hydrasinhydrat (80 % ig) mit 140 Gevrichtst eilen Glykol eingetragen. Man hält 30 Minuten auf 140⁰C, kühlt ab, saugt den kristallinen Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und Äthanol und trocknet. Man erhält 31.2 Gewichtsteile goldgelber Schuppen, die sich oberhalb 285°C langsam zersetzen.

Analyse für C₉H₇ N₅ (185) ,. ::. ■ :

Berechnet N 37.8 /;· ./ . ;

Gefunden N 37.2 ' . .'--:■' ■-.... ·^:'.. ■'■'■ --.^;- -"' '\

Die nachstellende Tabelle VII enthält weitere erfindungsgeiaäße Farbstoffe, die sich nach den Angaben von Boispiel 134 herstelle« lassen, sowie die Farbtöne der Färbungen auf Polyathylen-' terophthalatfasern» :.,.-. ■ ^- ,· ",.'■_ -

α Ο <ΛΛ Μ Λ ΑΛ

Tabelle VII

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

135 ' 3-Amino-pyrazolo-(3,4~b)chinoxalin 2, 4 _t6~Tri sdiäthyl»
amino ~py rimid in

rosa

136

dito 2,4-6~Tris-ffiorph.olincpyrimidin

rosa

137

dito 2,4,6^Tris-N~metbyl-ßhydroxy äthylaminopyrimidin

rosa

138

dito 2-Phenylamino-3-cyano- ^-metnyl-6-iDorpholinopyridin

rosa

139 2-(3·' "Methoxypropylamino)~3-cyano~4~iaethyl-6-piperidino-pyridin

rosa

140

dito 2₁6-Bis-morpholino-3-cyano—4-~metliyl~pyridin

rosa

141

dito ß-Naphtol

-rosa

142

dito anilin

rosa

fi o ü β 3 ύ i λ ο ο α

Claims

HOE 73/F 3>-i1

Patentansprüche:

ο Verbindungen der allgemeinen Formel

■worin A einen ein- oder mehrkemigen heterocyclischen Ring und B einen aromatischen oder heterocyclischen Ring bedeuten.

2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß A einen Pyridin~, Triazolopyridin-, Pyrazol- oder Chinoxalinrest und B einen Benzol-, Napthalin-, Pyrimidin-, Pyridin-, Chinolin- oder Pyrazolrest bedeuten.

3. Verbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2-, dadurch gekennzeichnet, daß sie frei von wasserlöslichmachenden Gruppen sind.

h. Verfahren zur Herstellung von in Anspruch 1 definierten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoniuraverbindung eines Amins der Formel

worin A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit einer Azokomponente der Formel

509330/0906

II
Z

worin B dia im Anspruch 1 angegebene Bodcmtung besitzt und Z eine Hydroxy-, Alkoxy-, gegebenenfalls substituierte Amino- oder eine Sulfogruppe bedeutet, zu einer Azoverbindungen der F ο line 1

N=N

t ι

.NH

worin A, B und Z die angegebene Bedeutung besitzen, kuppelt, diesen unter Abspaltung von HZ cyclisiert und anschließend gegebenenfalls quaterniert oder svilfatiert.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoniuniverbindung eines Amins der in Anspruch 4 angegebenen Formel verwendet, in welcher A einen Pyridin-, Triazolopyridin-, Pyrazol- oder Chinoxalinrest bedeutet.

6. Verfahren nach Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet, daß man eine Azokomponente der in Anspruch 4 angegebenen Formel verwendet, in welcher B einen Benzol-, Naphthalin-, Pyrimidin-, Pyridin-, Chinolin- oder Pyrazolrest bedeutet.

7. Verwendung der in Anspruch 1, 2 oder 3 oder der nach Anspruch 4, 5 oder 6 hergestellten Verbindungen zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern.

8. Verwendung der in Anspruch 1, 2 oder 3 oder der nach Anspruch 4, 5 oder 6 hergestellten Verbindungen zum Färben von synthetischen Polymeren in der Masse.

609830/0906