DE2344334A1

DE2344334A1 - Mischungen thermoplastischer polyamide

Info

Publication number: DE2344334A1
Application number: DE19732344334
Authority: DE
Inventors: Ludwig Dipl Chem Dr Brinkmann; Harald Dipl Chem Dr Cherdron; Walter Dipl Chem Dr Herwig
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-09-03
Filing date: 1973-09-03
Publication date: 1975-03-06

Description

In jüngerer Zeit wurden verschiedentlich Polyamide beschrieben, die aufgrund ihres amorphen Charakters transparent sind und, bedingt durch relativ hohe Glasumwandlungspunkte, sich durch hohe Wärmeformbeständigkeit auszeichnen. Solche Thermoplaste werden daher vornehmlich zum Einsatz auf dem technischen Sektor empfohlen. Nachteilig ist jedoch, daß man gute mechanische Eigenschaften nur mit sehr hochmolekularen und hochschmelzviskosen Produkten e,rnält, deren Verarbeitung im Präzisionsspritzguß unter Umständen erhebliche Schwierigkeiten bereitet. Ferner engen hohe Preise der Monomeren und aufwendige Kondensationstechnologie die Anwendungsbreite solcher Produkte ein.

Verschiedentlich hat man sich bemüht,dureh Compoundieren (inniges Vermischen) bestimmte Eigenschaften amorpher Polyamide zu beeinflussen (DT-OS I.805.921, DT-OS 1.769.0^0).

Es wurde nun gefunden, daß Mischungen thermoplastischer Polyamide, bestehend aus

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a) mindestens einem Polyamid, das ausschließlich aus Einheiten der allgemeinen Formeln

4NH-R₁-NH-CO-R₂-CO-)- I a

in Mengen von m Mol$ und

4-NH-IU-C04- I b

in Mengen von η Mol$ und den Endgruppen R^ und R₅ besteht, wobei
R₁ für einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden m-Xylylenrest, der zu 0 bis 50 vorzugsweise 0 bis 35 MoI^, durch einen p-Xylylenrest ersetzt ist, und gegebenenfalls für mindestens einen, ebenfalls in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden, geradkettigen, 4 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, enthaltenden zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, wobei der Anteil der (des) aliphatischen Kohlenwasserstoffreste^) im Falle η = 0 MoI^ 5 bis 70 MoI^, vorzugsweise 10 bis 40 MoI^, beträgt und im Falle η > O Mol$ einen um den Anteil, der η entspricht, verminderten Betrag aufweist und dabei seinerseits auf O Mol$ sinken kann, wobei der Anteil (in MoI^) der (des) aliphatischen Kohlenwasserstoffreste^) auf die Summe der Xylylenreste und aliphatischen Kohlenwasserstoffreste bezogen ist,

für mindestens einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden, zweiwertigen aromatischen, 5 bis 18 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, enthaltenden, insbesondere einkernigen, in meta- oder paraStellung gebundenen Kohlenwasserstoffrest, und gegebenenfalls für mindestens einen, ebenfalls in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden, zwei-

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wertigen aliphatischen gesättigten, 3 bis 18 C-Atome, vorzugsweise 4 bis 10 C-Atome, enthaltenden Kohlenwasserstoffrest, wobei der Anteil der (des) aliphatischen Reste(s) im Falle η = 0 Mol# 5 bis 70 Mo1$, vorzugsweise 10 bis 40 Mo1$, beträgt und im Falle η *> O Mol$ einen um den Anteil, der η entspricht, verminderten Betrag aufweist und dabei seinerseits auf 0 Mol$ sinken kann, wobei der Anteil (in Mol#) der (des) aliphatischen Kohlenwasserstoffresteis) auf die Summe der aromatischen und aliphatischen Reste bezogen ist,

R, für mindestens einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden, geradkettigen, 5 bis C-Atome, vorzugsweise 4 bis, 11 C-Atome, enthaltenden zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest,

R₂^ für H, oder OC-R₂-COOH, oder OC-R₃-NH₂, R₅ für OH oder NH-R₁-NH₂, oder NH-R₃-COOH steht, wobei

m und η die Anteile in Mol# angeben, in denen die Einheiten I a und I b in statistischer Verteilung im Makromolekül enthalten sind, wobei η = 0 ist oder endliche Werte annimmt, und zwar so, daß sein Anteil für sich allein, oder zusammen mit den Anteilen der. unter R, und R₂ definierten geradkettigen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffreste, 5 bis 70 Molprozent, vorzugsweise 10 bis 40 Mol#, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyamids, beträgt, und wobei m + η = 100 ist,

und wobei als Maß für den mittleren Polymerisationsgrad des Polyamids die reduzierte spezifische Viskosität der Lösung von g des Polyamids'in 100 ml Phenol/Tetrachloräthan (im Gewichts verhältnis 60 : 40) bei 25⁰C, 0,8 bis 2,0 dl/g, vorzugsweise 1,0 bis 1,7 dl/g, beträgt,

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b) mindestens einem Polyamid der allgemeinen Formel II

H -fNH-R^-CO 4^0H II

worin

JU die obige Bedeutung hat, wobei der Rest R, in Formel II von dem Rest R, in Formel I b verschieden sein kann, und

y den Grad der Polymerisation angibt, wobei als Maß für den mittleren Polymerisationsgrad die reduzierte spezifische Viskosität der Lösung von 1 g des Polyamids in 100 ml Phenol/Tetrachloräthan (im Gewichtsverhältnis 60 : 40) bei 25°C 1,2 bis 3,0 dl/g, vorzugsweise 1,8 bis 2,5 dl/g, beträgt,

und/oder

c) mindestens einem Polyamid der allgemeinen Formel III

Rg-f-NH-Rg -NH-CO-R₇-CO-^R III

worin

für mindestens einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden zweiwertigen geradkettigen aliphatischen, 4 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, enthaltenden Kohlenwasserstoffrest,

für mindestens einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden zweiwertigen aliphatischen gesättigten, 3 bis l8 C-Atome, vorzugsweise 4 bis 10 C-Atome, enthaltenden Kohlenwasserstoffrest,

Rg' für H oder OC-R₇-COOH, und

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R für OH oder NH-IL--NH₀ steht, sowie

z den Grad der Polymerisation angibt, wobei als Maß für den mittleren Polymerisationsgrad die reduzierte spezifische Viskosität der Lösung von 1 g des Polyamids in 100 ml Phenol/Tetrachloräthan (im Gewichtsverhaltnis 6o : 40) bei 25°C 1,2 bis 5,0 dl/g, vorzugsweise 1,8 bis 2,5 dl/g, beträgt,

wobei der Anteil von b) und/oder c) in der Mischung 1 bis 70 Gew.^, vorzugsweise J5 bis 60 Gew.^, beträgt,

unerwartet gute mechanische Eigenschaften, wie Steifigkeit und Härte, mit gutem Fließverhalten verbinden.

Besonders gute Eigenschaften weisen erfindungsgemäße Mischungen thermoplastischer Polyamide auf, die mindestens ein Polyamid nach a) enthalten,

m =95 bis 50 Mol$, vorzugsweise 90 bis 70 Mol#, und

η = 5 bis 50 Mol$, vorzugsweise 10 bis 30 Mol$, beträgt, und

R₁ für einen m-Xylylenrest, der zu 0 bis 50 Mo1$, vorzugsweise 0 bis 35 Mol$, durch einen p-Xylylenrest ersetzt ist,

R₂ für einen p-Phenylenrest, der ganz oder teilweise durch einen m-Phenylenrest ersetzt ist, und

R, für einen -(CHp)e--Rest steht, oder wobei

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m =100 Mol?b und η =0 MoI^ beträgt, und

R₁ für einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden m-Xylylenrest, der zu 0 bis 50 Mol$, vorzugsweise 0 bis 35 Mol$, durch einen p-Xylylenrest ersetzt ist, und für mindestens einen, ebenfalls in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden, geradkettigen aliphatischen, 4 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, enthaltenden zweiwertigen Kohlenwasserstoff rest, wobei der Anteil der (des) aliphatischen Kohlenwasserstoffreste^), bezogen auf die Summe der Xylylenreste und aliphatischen Kohlenwasserstoffreste, 5 bis 50 Mol$, vorzugsweise 10 bis 30 Mol$, beträgt,

Rp für einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden p-Phenylenrest, der ganz oder teilweise durch einen m-Phenylenrest ersetzt ist, und für mindestens einen aliphatischen gesättigten, 3 bis l8 C-Atome, vorzugsweise 4 bis 10 C-Atome, enthaltenden, zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, wobei der Anteil der (des) aliphatischen Kohlenwasserstoffreste^), bezogen auf die Summe der p-Phenylen- und/oder m-Phenylenreste und aliphatischen Kohlenwasserstoffreste, 5 bis 50 Mol$, vorzugsweise 10 bis 30 Mol$, beträgt, steht,

und wobei die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste R_n und R₀ in äquimolarer Menge vorliegen.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Polyamide a), b) und c) werden erhalten durch Polykondensation von Diaminen, Dicarbonsäuren und Aminocarbonsäuren bzw. amidbildenden Derivaten dieser Verbindungsklassen, wie Dicarbonsäurehalogeniden, -estern, -nitrilen oder -amiden, oder Lactamen, in bekannter V/eise und unter üblichen Bedingungen.

— 7 —

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Dabei geht man aus:

Für die Herstellung der Polyamide a)

1) von m-Xylylendiamin oder Gemischen aus 50 Ms 100 Mol$, vorzugsweise 65 bis 100 MoIJi, m-Xylylendiarnin und 50 bis 0 Mol#, vorzugsweise 35 bis 0 Mol$, p-Xylylendiamin,

2) gegebenenfalls von mindestens einem geradkettigen, aliphatischen, 4 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, enthaltenden Diamin,

3) von mindestens einer aromatischen, 7 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 8 bis 14 C-Atome, enthaltenden, insbesondere einkernigen, in meta- oder para-Stellung Carboxylgruppen tragenden Dicarbonsäure, bzw. deren amidbildendem Derivat » (Halogenid, Ester, Nitril, Amid),

4) gegebenenfalls von mindestens einer aliphatischen gesättigten, 5 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, enthaltenden Dicarbonsäure bzw. deren amidbildendem Derivat (Halogenid, Ester, Nitril, Amid) und

5) gegebenenfalls von mindestens einer geradkettigen, 4 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 5 bis 12 C-Atome, enthaltenden aliphatischen Aminocarbonsäure, insbesondere Q -Aminocarbonsäure, bzw. deren Lactam,

wobei man die Ausgangsstoffe in solchen Mengen einsetzt, daß die einzelnen Komponenten im fertigen Polyamid in den oben angegebenen molaren Verhältnissen enthalten sind, wobei die Diamine 1) und 2) den Resten R₁ in der allgemeinen Formel I a, die Dicarbonsäuren J5) und 4) den Resten R_g in der allgemeinen Formel I a, die Aminocarbonsäuren 5) bzw. 6) (vergl. unten) den Resten R, in den allgemeinen Formeln I b bzw. II> das (die) Diamin(e) 7) (vergl. unten) dem (den) Rest(en) Rg in der allgemeinen Formel III, und die Dicarbonsäure(n) 8) (vergl. unten) dem (den) Rest(en) R~ in der allgemeinen Formel IIIentsprechen. - 8 -

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Für die Herstellung der Polyamide b)

6) von mindestens einer geradkettigen, 4 bis 2σ C-Atome, vorzugsweise 5 bis 12 C-Atome, enthaltenden aliphatischen Aminocarbonsäure, insbesondere CO -Aminocarbonsäure, bzw. deren Lactam.

Für die Herstellung der Polyamide c)

7) von mindestens einem geradkettigen aliphatischen, 4 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, enthaltenden Diamin und

8) von mindestens einer aliphatischen gesättigten, 5 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, enthaltenden Dicarbonsäure bzw. deren amidbildendem Derivat.

Die Ausgangskomponenten werden im nachstehenden näher erläutert.

Zu 1): Diese Diamine können durch Hydrierung von Isophthaisäuredinitril bzw. Terephthalsäuredinitril erhalten werden.

Zu 2): Beispiele solcher Diamine sind: Tetramethylendiamin, und 7) Pentamethylendiamin, Octamethylendiamin oder Dodecamethylendiamin. Besonders bevorzugt wird Hexamethylendiamin verwende t.

Zu J5): Vor allem eignen sich Isophthalsäure, Terephthalsäure und Gemische dieser beiden Säuren*

Weitere vorteilhafte Beispiele sind: 2,6-Pyridindicarbonsäure, 4,4^f-Diphenyldicarbonsäure, 1,4-, 1,5- und 2,6-Naphthalindicarbonsäuren, sowie 4,4'-Diphenylsulfondicarbonsäure.

Zu 4): Beispiele für geeignete Dicarbonsäuren sind: 2-Methyl- und 8) glutarsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, oder 1,10-Decandicarbonsäure, Besonders geeignet ist Adipinsäure.

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Zu 5): Vor allem eignen sich Aminopivalinsäure, £-Aminocapron- und 6) säure und <# -Aminododecansäure.

Die Herstellung der Polyamide erfolgt nach lange bekannten Polykondensationsverfahren.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen werden 30 bis 99 Gew.%, vorzugsweise 40 bis 97 Gew.^, eines Polyamids bzw. eines Gemisches mehrerer Polyamide a) mit 1 bis 70 Gew.^, vorzugsweise 3 bis 60 Gew.^, eines Polyamids bzw. eines Gemisches mehrerer Polyamide b) und/oder c) in geeigneter Weise, z.B. in Form von Granulat oder Mahlgut vermischt und direkt zu Formkörpern auf einer Spritzgußmaschine verspritzt.

Unter bestimmten technologischen Gegebenheiten, z.B. beim Einsatz einer schlecht homogenisierenden Kolbenspritzgußmaschine, kann es aber auch ratsam sein die Polyamide nach a), b) und/oder c) vorher, beispielsweise in einem Kondensationskessel zusammenzuschmelzen oder in einem Extruder aufzuschmelzen, den abgezogenen Strang in einem Wasserbad abzuschrecken, zu granulieren und erst dieses homogene Granulat nach Trocknung der vorhandenen Verarbeitungsmaschine zuzuführen.

Werden die in einem Kondensationskessel hergestellten Polyamide nach a) in einem weiteren Verfahrensschritt zur Erreichung besonders hoher Molekulargewichte in einem Doppelschneckenextruder unter Vakuum nachkondensiert, so kann man die Polyamide nach b) und/oder c) während der Nachkondensation mit den Polyamiden nach a) mischen.

Die erfindungsgemäßen Compounds (Mischungen) haben gute mechanische Eigenschaften wie Härte und Biege-E-Modul. Von großer Wichtigkeit ist außerdem das hervorragende Fließverhalten der Blends, so daß auch komplizierte Spritzgußformen mit langen und engen Fließwegen leicht und vollständig gefüllt werden. Werden als Polyamide nach b) bzw. c) die technisch in großem Maßstab herge-

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- ίο -

stellten Polyamide Polyamid 6 bzw. Polyamid 6.6 eingesetzt, so können die erfindungsgemäßen Compounds besonders preisgünstig hergestellt werden. Bemerkenswert ist ferner, daß diese Blends bis zu Anteilmengen von 50 bis 60 Gew.^ Polyamid 6 (Poly- C-capronamid) oder Polyamid 6.6 (Polyhexamethylenadipamid) transparent bleiben.

Als Maß für den mittleren Polymerisationsgrad der Blends (Compounds) dient deren reduzierte spezifische Viskosität (RSV) in einer Lösung von 1 g der Polyamidmischung in 100 ml Phenol/ Tetraehloräthan (im Gewichtsverhältnis 60 ; 4o) bei 25°C. Sie beträgt 1,0 bis 2,5 dl/g, vorzugsweise 1,2 bis 2,0 dl/g.

Die erfindungsgernäßen Polyamide lassen sieh überall dort einsetzen, wo gute mechanische Eigenschaften gefordert werden. Neben dem besonders vorteilhaften Spritzguß zu technischen Teilen lassen sich die Polyamide auch zu Folien, Platten und Rohren verarbeiten. Gegebenenfalls können die Produkte auch noch eingemischte Zusätze enthalten, wie beispielsweise Antistatika, flammhemmende Mittel, Wärme- und Lichtstabilisatoren, Gleit- und Schmiermittel, Weichmacher, Pigmente, Farbstoffe, optische Aufheller, Entformungshilfsmittel und Füllstoffe, wie Asbestfaser, Glasfaser, Ruß, Graphit, fein pulverisierte Metalle oder Metalloxide, gemahlenes Glas und Molybdänsulfid.

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- 11 Beispiele

In den folgenden Beispielen wurden die Viskositätsmessungen bei 25°C an Lösungen von 1 g Polyamid bzw. Polyamid-Mischung in 100 ml Phenol-Tetrachloräthan (3 + 2 Gewichtsteile) durchge-. führt.

Die Kugeldruckhärte wurde nach DIN 53 456 bei einer Belastung von 50 kp, einem Kugeldurchmesser von 5 mm und einer Meßzeit

von 10 see./

die Kerbschlagzähigkeit und die Schlagzähigkeit nach DIN 53453 bei

23 C mit Normkleinstäben bestimmt,

der Ε-Modul aus Biege ve rsuclrßrhach DIN 53 452 mit Norm-

kle ins t'&iß^e rhal ten.
Ausgangsprodukte;

Polyamid A-, : Nach üblichem Polykondensationsverfahren hergestellt aus 8,34o kg m-Xylylendiamin, 7,97¹J- kg Terephthalsäure, 1,992 kg Isophthalsäure und 3,996 kg ^-Caprolactam. RSV = 1,35 dl/g.

Polyamid A^: Nach üblichem Polykondensationsverfahren hergestellt aus 8,34o kg m-Xylylendiamin, 6,966 kg Terepthalsäure, 2,900 kg Isophthalsäure und 4,566 kg Hexamethylendiaminadipat (AH-SaIz). RSV = 1,55 dl/g.

Polyamid B ₁; Poly- C -capronamid (Polyamid 6), RSV = 2,05 dl/g.

Polyamid B^: Polyamid aus ά) -Aminoundecansäure (Polyamid 11), RSV = 1,20 dl/g.

Polyamid By. Polylaurinlactarn (Polyamid 12), RSV = 1,42 dl/g.

Polyamid C ₁: Polyamid aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Polyamid 6,6), RSV = 2,21 dl/g.

Polyamid C^t Polyamid aus Hexamethylendiamin und Sebacinsäure (Polyamid 6,10), RSV =2,01 dl/g.

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Die trockenen, gemahlenen Polyamide wurden in einem Mischer gemischt, und zwar jeweils ein Polyamid der Reihe A mit einem Polyamid der Reihe B bzw. C. Die Mischungen wurden dann in einer Schneckenspritzgußmaschine zu Probekörpern für den Schlagzugversuch nach DIN 53 448 und zu Normkleinstäben für den Biegeversuch nach DIN 53 452 verspritzt. Die ZyIIndertemperatüren in den drei Heizzonen betrugen 280°c/270°C/270°C. Die Temperatur der Spritzdüse betrug 270°C und die Formtemperatur 70⁰C. Der Einspritzdruck betrug jeweils 120 at. und der Nachdruck betrug jeweils 10 at.

- ι? -509810/0945

Beispiele 1 bis

Bei spiel	Zusammense tzung des Bler·*^	Polyamid B bzw. C /Gew.%J	Pormfüllung' (Probekörper für Schlagzug versuch nach DIN 53 448)	Eigenschaften des gespritzten Blend	optisches Erscheinungs bild	Härte ₂	Kerb- schlag- zähig- keit ₂	Schlag zähig keit Jtapcn^cmj	E-Modul &£>/&*
1	Polyamid A /Gew.$7*	B₁ 20	gut	RSV	schwach gelb lich, trans parent	I960	3,1	73	368OO t
2	A₁ 80	C₁ 50 .	gut	1,45	schwach gelb lich, trans parent	1740	3,6	80	30600
3	A₁ 50	B₂ 20	gut	1,74	undurchsich tig	I66O	3,0	100	315OO
4⁺	A₁ 80		Form nur zu Zweidrittel gefüllt	1,55	gelblich, transparent	2100	2,6	48	38IOO j C
A₁ 100	1,35

"^ergleichsbeispiel

Beispiele 5 bis 9

cn ο co

Bei spiel	Zusammensetzung des Blend ¹^	Polyamid B bzw. C /ßevt.%/	Formfüllung (Probekörper für Schlagzug versuch nach DIN 53 448)	Eigenschaften des gespritzten Blend	optisches Erscheinungs bild	Härte ₉ /Rp/cmfZ	Kerb- schlag- zähig- jseit ~ [kpcmarf]	Schlag zähig keit kpcnvaif/	E-Modul
5	Polyamid A ßjew.foj	B₁ 50	gut	RSV	schwach gelb lich, trans parent	1730	3,2	80	299OO
6	A₂ 50	C₂ 20	gut	1,85	undurch sichtig	1800	3,5	82	328OO
7	A₂ 8o	C₂ 50	gut	1,72	undurch sichtig	1500	3,1	75	2480C
8	A₂ 50	B, 20	gut	l,80	undurch sichtig	1615	2,9	85	299OO
9⁺	A₂ 80	-	Form zu Zwei- drittel ge füllt	1,52	gelblich, transparent	2095	2,5	43 -j	44000
Ag 100	1,55

Vergleichsbeispiel

CO CO

Claims

Patentansprüche:

in Mengen von η Mol# und den Endgruppen R₂, und Rf- besteht, wobei

R. für einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden m-Xylylenrest, der zu 0 bis 50 Mol#, vorzugsweise 0 bis 35 Mol$, durch einen p-Xylylenrest ersetzt ist, und gegebenenfalls für mindestens einen, ebenfalls in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden, geradkettigen, 4 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, enthaltenden zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, wobei der Anteil der (des) aliphatischen Kohlenwasserstoffreste^) im Falle η = 0 Mol$ 5 bis 70 Mol$, vorzugsweise 10 bis 4o Mol$, beträgt und im Falle η > 0 Mol$ einen um den Anteil, der η entspricht, verminderten Betrag aufweist und dabei seinerseits auf 0 Mol# sinken kann, wobei der Anteil der (des) aliphatischen Kohlenwasserstoffreste(s) auf die Summe der Xylylenreste und aliphatischen Kohlenwasserstoffreste bezogen ist,

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- 16 - HOE 73/P 270

R₂ für mindestens einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden, zweiwertigen aromatischen, 5 bis 18 C-Atome, vorzugsweise β bis 12 C-Atome, enthaltenden, insbesondere einkernigen, in meta- oder para-Stellung gebundenen Kohlenwasserstoffrest, und gegebenenfalls' für mindestens einen, ebenfalls in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden, zweiwertigen aliphatischen gesättigten, 3 bis 18 C-Atome, vorzugsweise 4 bis 10 C-Atome, enthaltenden Kohlenwasserstoffrest, wobei der Anteil der (des) aliphatischen Reste(s) im Falle η = 0 Mol$ 5 bis 70 Mol$, vorzugsweise 10 bis 40 Mol$, beträgt und im Falle η > 0 Mol$ einen um den Anteil, der η entspricht, verminderten Betrag aufweist und dabei seinerseits auf 0 Mol$ sinken kann, wobei der Anteil der (des) aliphatischen Kohlenwasserstoffreste^) auf die Summe der aromatischen und aliphatischen Reste bezogen ist,

R, für mindestens einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden, geradkettigen, j? bis 19 C-Atome, vorzugsweise 4 bis 11 C-Atome, enthaltenden zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest,

R₂^ für H, oder OC-Rg-COOH, oder OC-R₃-NH₂, R₅ für OH oder NH-R₁-NH₂, oder NH-R₃-COOH steht, wobei

m und η die Anteile in MoI^ angeben, in denen die Einheiten I a und I b in statistischer Verteilung im Makromolekül enthalten sind, wobei η = 0 ist oder endliche Werte annimmt, und zwar so, daß sein Anteil für sich allein, oder zusammen mit den Anteilen der unter R₁ und R_g definierten geradkettigen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffreste, 5 bis 70 Molprozent, vorzugsweise 10 bis 40 Mol$, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyamids, beträgt, und wobei m + η = 100 ist, - 17

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- 17 - HOE 73/F 270

und wobei als Maß für den mittleren Polymerisationsgrad die reduzierte spezifische Viskosität der Lösung von 1 g des Polyamids in 100 ml Phenol/Tetrachloräthan (im Gewichts verhältnis 60 : 40) bei 25°C 0,8 bis 2,0 dl/g, vorzugsweise 1,0 bis 1,7 dl/g, beträgt,

und
b) mindestens einem Polyamid der allgemeinen Formel II

H-£-NH-iU-CO-4rOH II

worin

¹U die obige Bedeutung hat, wobei der Rest R-, in Formel II von dem Rest R^, in Formel I b verschieden sein kann,und

y den Grad der Polymerisation angibt, wobei als Maß

für den mittleren Polymerisationsgrad die reduzierte spezifische Viskosität der Lösung von 1 g des Polyamids in 100 ml Phenol/Tetrachloräthan (im Gewichtsverhältnis 60 : 40) bei 25°C 1,2 bis 5,0 dl/g, vorzugsweise 1,8 bis 2,5 dl/g, beträgt,

und/oder
c) mindestens einem Polyamid der allgemeinen Formel III

Rg-f-NH-R₆-NH-CO-R₇-CO->^R₉ III worin

Rr für mindestens einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden zweiwertigen geradkettigen aliphatischen, 4 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, enthaltenden Kohlenwasserstoffrest, - 18 509810/0945

- ^l8 - HOE 73/P 270

R₇ für mindestens einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden zweiwertigen aliphatischen gesättigten, 3 his l8 C-Atome, vorzugsweise 4 bis 10 C-Atome, enthaltenden Kohlenwasserstoffrest,

Ro für H oder OC-R₇-COOH, und ο (

Rq für OH oder NH-Rg-NH₂ steht, sowie

ζ den Grad der Polymerisation angibt, wobei als Maß für den mittleren Polymerisationsgrad die reduzierte spezifische Viskosität der Lösung von 1 g des Polyamids in 100 ml Phenol/Tetrachloräthan (im Gewichtsverhältnis 60 : 40) bei 25⁰C 1,2 bis 5,0 dl/g, vorzugsweise 1,8 bis 2,5 dl/g, beträgt,

wobei der Anteil von b) und/oder c) in der Mischung 1 bis Gew.%) vorzugsweise 3 bis 6o Gew.^, beträgt.
2. Mischungen thermoplastischer Polyamide nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) Polyamid(e) a) so aufgebaut und zusammengesetzt ist (sind), daß

m = 95 bis 50 Mol#, vorzugsweise 90 bis 70 Mol#, und

η = 5 bis. 50 MoI^, vorzugsweise 10 bis J50 MoI^, beträgt, und in den allgemeinen Formeln I a und I b

R₁ für einen m-Xylylenrest, der zu O bis 50 Mol#, vorzugsweise O bis 35 Mol$, durch einen p-Xylylenrest ersetzt ist,

R₂ für einen p-Phenylenrest, der ganz oder teilweise durch einen m-Phenylenrest ersetzt ist, und

R₃ für einen -(CH₂),--Rest steht.

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- ^χ9 - HOE 75/F 270

Mischungen thermoplastischer Polyamide nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das (die) Polyamid(e) a) so aufgebaut und zusammengesetzt ist (sind), daß

m =100 MoI^ und η = 0 Mol$ beträgt, und in der allgemeinen Formel I a

R₁ für einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden m-Xylylenrest, der zu 0 bis 50 vorzugsweise 0 bis 35 Mol$, durch einen p-Xylylenrest ersetzt ist, und für mindestens einen, ebenfalls in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden, geradkettigen aliphatischen, 4 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, enthaltenden zweiwertigen Kohlenwasserstoff rest, wobei der Anteil der (des) aliphatischen Kohlenwasserstoffreste(s), bezogen auf die Summe der Xylylenreste und aliphatischen Kohlenwasserstoffreste, 5 bis 50 Mol#, vorzugsweise 10 bis 30 Mol$, beträgt,

für einen in statistischer Verteilung über das Makromolekül vorliegenden p-Phenylenrest, der ganz oder teilweise durch einen m-Phenylenrest ersetzt ist, und für mindestens einen aliphatischen gesättigten, 3 bis l8 C-Atome, vorzugsweise 4 bis 10 C-Atome, enthaltenden, zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, wobei der Anteil der (des) aliphatischen Kohlenwasserstoffresteis), bezogen auf die Summe der p-Phenylenund/oderr m-Phenylenreste und aliphatischen Kohlenstoffreste, 5 bis 50 MoI^, vorzugsweise 10 bis 30 Mol$, beträgt, steht,

und wobei die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste R₁ und in äquimolarer Menge vorliegen.

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