DE2343786C3

DE2343786C3 - Use of a recording material for the direct recording of imagewise distributed neutrons

Info

Publication number: DE2343786C3
Application number: DE19732343786
Authority: DE
Inventors: Armin Karl Rochester; Fico Sally Smith Bergen; N.Y. Weiss (V.StA.)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1972-08-31
Filing date: 1973-08-30
Publication date: 1977-02-10

Description

teilten Neutronen ein Aufzeichnungsmaterial verwendet, das in der Aufzeichnungsschicht eine kristalline Polyacetylenverbindung enthält.shared neutrons used a recording material that is crystalline in the recording layer Contains polyacetylene compound.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge die Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials, das in der Aufzeichnungsschicht eine kristalline Polyacetylenverbindung enthält, zur direkten Aufzeichnung von bildmäßig verteilten Elektronen.The invention therefore relates to the use of a recording material which is used in the Recording layer contains a crystalline polyacetylene compound, for direct recording of image-wise distributed electrons.

Kristalline Poiyacetylenverbindungen im Sinne der Erfindung sind solche mit mindestens zwei konjugierten Acetylenbindungen.Crystalline polyacetylene compounds for the purposes of the invention are those with at least two conjugated ones Acetylene bonds.

Ein erfindungsgemäß verwendbares Aufzeichnungsmaterial hat ge-enüber den bisher bekannten neutronenradiographischen Aufzeichnungsmaterialien den Vorteil, daß es bei der Bestrahlung mit Neutronen sofort eine direkte Bildaufzeichnung liefert, ohne dab eine photographische Entwicklung erforderlich ist. Ferner weist es eine hohe Empfindlichkeit gegenüber Neutronenstrahlung auf, wodurch Neutronenstrahlen mit einer niedrigen Energie verwendet werden können, so daß die Neutronenradiographie auch auf dem Gebiet der Diagnostik eingesetzt werden kann. Bei Verwendung eines erfindungsgemäß verwendbaren Aufzeichnungsmatet ials ist es ferner nicht mehr erforderlich, das Übertragungsverfahren anzuwenden.A recording material which can be used according to the invention has compared to the previously known neutron radiographic Recording materials have the advantage that when irradiated with neutrons it immediately provides a direct image recording without dab photographic processing is required. It also has a high sensitivity to Neutron radiation, whereby neutron beams with a low energy can be used, so that neutron radiography can also be used in the field of diagnostics. at Using a recording material that can be used according to the invention, it is also no longer necessary to apply the transfer procedure.

Beispiele für Poiyacetylenverbindungen, die sich zur Herstellung von erfindungsgemäß verwendbaren Aufzeithnungsmaterialien eignen, sind solche, wie sie in den US-PS 35 01 297, 35 01 302, 35 01 303 und 35 01 308 beschrieben werden. /I den darin beschriebenen Poly cetalenverbindungen gehören kristalline Säurederivate und insbesondere bestimmte Ester und Salze von Polyacetylerverbir. 'ungen mit zwei endständigen Carboxylgruppen ^<Jer allgemeinen FormelExamples of polyacetylene compounds which are suitable for producing suspension materials which can be used according to the invention are those described in US Pat. No. 3,501,297, 3,501,302, 3,501,303 and 3,501,308. / I the poly cetalenverbindungen described therein include crystalline acid derivatives and in particular certain esters and salts of Polyacetylerverbir. 'ungen with two terminal carboxyl groups ^{<J the} general formula

HOOQ- CH₂ -)ml(- C = C- )„(- CH₂ -)_m2-COOH,HOOQ- CH ₂ -) ml (- C = C-) "(- CH ₂ -) _m 2-COOH,

worin « eine ganze 7ahl von mindestens 2 und m¹ und im², die nicht notwendigerweise gleich sein müssen, jeweils ganze Zahlen von mehr als 5 und weniger als 10 bedeuten. Zu den in diesen Patentschriften beschriebenen bevorzugten kristallinen Säurederivaten gehören die Mono- und Diester dieser Dicarbonsäuren und insbesondere der symmetrischen Diacctyicndisäurcn, wobei die kurzkettigen Aikyiestcr und insbesoiidere die Alkylesterderivate, in denen der Alkylesterrest weniger als 3 Kohlenstoffatome enthält, besonders bevorzugt sind, sowie die Alkalimetallsalze und sauren Derivate dieser Disäuren und ihrer Halbester, insbesondere das Kaliumsalz des MethylhalH-esters der bevorzugten symmetrischen Diaceiyiendisäuren. Besonders bevorzugt ist der Monomethylester der 10,12-Docosadiindisäure.where is an integer of at least 2 and m ¹ and im ² , which do not necessarily have to be the same, mean integers of more than 5 and less than 10, respectively. The preferred crystalline acid derivatives described in these patents include the mono- and diesters of these dicarboxylic acids and, in particular, the symmetrical diacctyledioic acids, the short-chain alkyl esters and in particular the alkyl ester derivatives in which the alkyl ester radical contains fewer than 3 carbon atoms being particularly preferred, as well as the alkali metal salts and acidic derivatives of these diacids and their half esters, in particular the potassium salt of the methyl halide ester of the preferred symmetrical diacid diacids. The monomethyl ester of 10,12-docosadiinedioic acid is particularly preferred.

Weitere Poiyacetylenverbindungen, die sich zur Herstellung von erfindungsgemäß verwendbaren Aufzeichnungsmaterialien eignen, sind Alkylamiddenvate, z. B. solche der allgemeinen FormelFurther polyacetylene compounds which can be used for the production of recording materials which can be used according to the invention are suitable are Alkylamiddenvate, z. B. those of the general formula

A - (CH₂)x - (C s C)_n - (CH₂), - B,A - (CH ₂ ) x - (C s C) _n - (CH ₂ ), - B,

worin /i eine ganze Zahf von mehr als 1, χ und y jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 10, A einen substituierten oder nicht-substituierten Methylrest (z. B. einen Methoxymethyl-oder Äthoxymethylrest), COOR₁CONHR', CONHNHR" oder CONHCONHR" und B einen Rest aus der Gruppe CONHR', CONHNHR" und CONHCONHR" bedeuten, wobei R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen (ζ. B. einen Methyl-, Propyl-, Pcntyl- oder Hexylrest), R' einen Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen (ζ. B. einen Propyl-, Butyl-, Octyl-, Decyl- oder Undecylrest) einschließlich der durch Hydroxy, Polyhydroxy, Amino, substituiertes Amino, Alkykhio, COOR, CONHR' oder Methoxy substituierten Alkylreste und R" einen Phenyl- oder Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten. Bevorzugte Alkylamide dieses Typs sindin which / i is an integer greater than 1, χ and y are each an integer from 0 to 10, A is a substituted or unsubstituted methyl radical (e.g. a methoxymethyl or ethoxymethyl radical), COOR ₁ CONHR ', CONHNHR " or CONHCONHR "and B a radical from the group CONHR ', CONHNHR" and CONHCONHR ", where R is a hydrogen atom or an alkyl radical with fewer than 8 carbon atoms (ζ. B. a methyl, propyl, pentyl or hexyl radical), R 'is an alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms (ζ. B. a propyl, butyl, octyl, decyl or undecyl radical) including those substituted by hydroxy, polyhydroxy, amino, substituted amino, alkyloid, COOR, CONHR' or methoxy Alkyl radicals and R "denote a phenyl or alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms. Preferred alkylamides of this type are

Methyl-2I-[N-(3-carboxypropyl)-carbamoyl]-10,12-heneicosadiin, Methyl 2I- [N- (3-carboxypropyl) carbamoyl] -10,12-heneicosadiyne,

Methyl-21-[N-(3-hydroxypropyI)-carbamoyl]-10,12-heneicosadiinoat und
Methyl-21- [N-(3-carboxy propyl)-carbam oyl]-10,12-heneicosadiionat.
15 Methyl 21- [N- (3-hydroxypropyl) carbamoyl] -10,12-heneicosadiinoate and
Methyl 21- [N- (3-carboxy propyl) carbam oyl] -10,12-heneicosadiionate.
15th

Beispiele für geeignete, gegen Neutronenstrahlen empfindliche kristalline Polyacetylenaminsalze sind solche der allgemeinen FormelExamples of suitable anti-neutron beams sensitive crystalline polyacetyleneamine salts are those of the general formula

B i CH,-) JC = C)_n ( CH,-)- _yCOO-A%B i CH, -) JC = C) _n (CH, -) - _y COO-A%

worin 11 eine ganze Zahl von größer als 1, χ und y jeweils eine ganze Zahl von O bis 10, A" eine Ammonium- oder substituierte Ammoniumgruppe (z. B. N^H₃R, N H₂RR¹, NHRR¹R² und N¹RR¹R²R³) und B einen Rest aus der Gruppe CH₃, COO~A% COORS CONHR⁵. CONHNHR⁶, CONHCONHR⁶, R⁷OOCNH und R⁷NHCOO bed-uten, wobei R, R¹, R² und R³, die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest (einschließlich eines durch Hydroxy oder Methoxy substituierten .Mkylrestes) oder einen Arylrest, R⁴ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit weniger als S Kohlenstoffatomen (ζ. Β. einen Methyl-, Propyl-, Pentyl- oder Octylrest), R^s einen Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen (ζ. Β. einen Propyl-, Butyl-, Octyl-, Decyl- oder Lndecylrest) einschließlich der beispielsweise durch Hydroxy, Polyhydroxy, Amino, substituiertes Amino, Alkvlthio, Carboxy oder Methoxy substituierten Alkylreste R⁶ einen Phenyl- oder Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und R⁷ einen Alkyl- oder methoxy- oder hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Phenyl- oder hydroxysubstituierten Phenylrest bedeuten. Beispiele für geeignete Polyacetylenamsnsalze sindwhere 11 is an integer greater than 1, χ and y are each an integer from 0 to 10, A "is an ammonium or substituted ammonium group (e.g. N ^ H ₃ R, NH ₂ RR ¹ , NHRR ¹ R ² and N ¹ RR ¹ R ² R ³ ) and B denote a radical from the group CH ₃ , COO ~ A% COORS CONHR ^5, CONHNHR ⁶ , CONHCONHR ⁶ , R ⁷ OOCNH and R ⁷ NHCOO, where R, R ¹ , R ² and R ³ , which can be the same or different from one another, each represent a hydrogen atom, an alkyl radical (including an alkyl radical substituted by hydroxy or methoxy) or an aryl radical, R ⁴ a hydrogen atom or an alkyl radical with fewer than S carbon atoms (ζ . Β. A methyl, propyl, pentyl or octyl radical), R ^s an alkyl radical with 2 to 12 carbon atoms (ζ. Β. A propyl, butyl, octyl, decyl or indecyl radical) including, for example, hydroxy , Polyhydroxy, amino, substituted amino, alkylthio, carboxy or methoxy substituted alkyl radicals R ^{6 is} a phenyl or alkyl radical with 2 to 12 carbon enstoffatomen and R ^{7 is} an alkyl or methoxy or hydroxy-substituted alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms, a phenyl or hydroxy-substituted phenyl radical. Examples of suitable polyacetylenam salts are

Hexylammonium-20-(N-hex>!carbamoyl)-9,11-cicosadiin-1 -carboxylat.Hexylammonium-20- (N-hex>! Carbamoyl) -9,11-cicosadiyne-1 carboxylate.

Propylammonium-20-(N-propylcarbamoyl)-9.11-eicosadiin-l-carboxylat und 3-Hydr.'X>propy!ammnnium-20fN-(3-hydroxypropy I )-carbamoyl]-9.11-eitObadim-l-carboxylat.Propylammonium 20- (N-propylcarbamoyl) -9.11-eicosadiyne-1-carboxylate and 3-Hydr.'X> propy! ammonium-20fN- (3-hydroxypropy I) -carbamoyl] -9.11-eitObadim-1-carboxylate.

Beispiele für weitere geeignete Poiyacetylenverbindungen sind Polyacetylenbi^urelhane der allgemeinen FormelExamples of further suitable polyacetylene compounds are polyacetylenebi ^ urelhane of the general formula

[R NHCOO(CH₂InC s C ) ..[R NHCOO (CH ₂ InC s C) ..

worin η cine ganze 7ahl von 1 bis 4 und R einen Rest aus der Gruppe der Atkylrcte miC 1 bis 12 Kohfenstoffatomen einschließlich der subsinuierten Alkylreste (7. B. der durch Hydroxy. Polyhydroxy, Amino, substituiertes Amine rder Methoxy substituierten Alkylreste), der Phenyl- und substituierten Phenylreste (z. B. der Hydroxy-, Carboxy- und Methoxyphcnylreste) bedeuten. Beispiele für geeignete Vertreter dieser Klasse von Polyacetylverbindungen sind 2,4-Hexadiinl,6-diol-bis-(N-hcxylurethan) und 2,4-Hcxadiinl,6-dioI-bis-(N-butylurcthan) in which η cine a whole number of 1 to 4 and R a radical from the group of alkyl radicals with 1 to 12 carbon atoms including the sub-sequent alkyl radicals (7. B. the alkyl radicals substituted by hydroxy, polyhydroxy, amino, substituted amines or methoxy substituted alkyl radicals), the phenyl - and substituted phenyl radicals (e.g. the hydroxy, carboxy and methoxyphynyl radicals). Examples of suitable representatives of this class of polyacetyl compounds are 2,4-hexadiinl, 6-diol-bis (N-hexyl urethane) and 2,4-hexadyl, 6-diol bis (N-butyluretane)

Die kristallinen Polyacetylenverbindungen werden in einem erfindungsgemäß verwendbaren Aufzeichnungsmaterial zusammen mit einem Bindemittel verwendet, das die Funktion hat, die Kristalle der PoIyacetylenverbindung zu fixieren.The crystalline polyacetylene compounds are used in a recording material which can be used according to the invention together with a binder, which has the function of fixing the crystals of the polyacetylene compound.

Das Bindemittel kann beispielsweise aus einem natürlichen oder synthetischen Kunststoff, einem Harz, einem Kolloid oder Gel, in dem die Kristalle der kristallinen Polyacetylenverbindung dispergierbar sinci, bestehen, in welchem Falle die Polyacetylen- ίο verbindung in Form einer Paste, in Form einer Lösung, einer Emulsion oder Dispersion mit dem Bindemittel vermischt und dann zu festen Folien, Überzügen u. dgl. verarbeitet wird.The binder can for example consist of a natural or synthetic plastic, a Resin, a colloid or gel in which the crystals of the crystalline polyacetylene compound are dispersible sinci, exist, in which case the polyacetylene ίο compound in the form of a paste, in the form of a solution, an emulsion or dispersion with the binder mixed and then processed into solid films, coatings and the like.

Das Aufzeichnungsmaterial k~uü aus einem Schichtträger mit einer darauf aufgetragenen Schicht aus einem Bindemittel und darin dispergieren Kristallen der Polyacetylenverbi: -'-'ng bestehen.The recording material consists of a layer support with a layer of a binder applied thereon and crystals dispersed therein the Polyacetylenverbi: -'- 'ng exist.

Das erfindunfrgernafi verwendete Aufzeichnungsmaterial kann au^.n ius dem Schichtträger und einem ao daran haftenden bindemittelfreien Überzug aus den Kristallen der Polyacetylenverbindung bestehen.The recording material used according to the invention can au ^ .n ius the layer support and an ao adhering to the binder-free coating consist of the crystals of the polyacetylene compound.

Beispiele für geeignete Schichttr'germaterialien sind glasartige Materialien, wie Glas, glasierte Keramik, Porzellan, faserige Materialien, wie Pappkarton, Faserplatten, Papier, einschließlich gebundenem Papier, mit Harz und Ton verleimte Papiere, Wachspapiere oder in anderer Weise transparent gemachte Papiere, Pappe, Stoffe und Gewebe, ferner Metalle, beispielsweise Kupfer, Bronze, Aluminium und Zinn sowie Polymerisate aus z. B. Polyäthylen, Polypropylen, Polymerisate und Mischpolymerisate aus Vinyliden- und Vinylmonomeren einschließlich Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetat, Vinylacetat/Acrylat, Vinylacetat/Methacrylat, Vinylidenchlorid/Acrylnitril, Vinylidenchlorid/Vinylacetat, Vinylidenchlorid/Methacrylat, Polystyrole, Polyvinylacetat, ζ. B. Polyvinylbutyral, Polyvinyiformal, Polyvinylalkohol, Polyamide, wie Polyhexamethylenadipamid, N-Methoxymethyl-polyhexametl.ylenadipamid, natürliche und synthetische Kautschuke, wie z. B. Butadien/Acrylnitril-Mischpolymerisate, 2-Chlor-1,3-butadienpolymerisate, Acrylatpolymerisate und -mischpolymerisate, wie rolyrnethyimcihacrylat, PoIyäthylmethacrylat, Polyurethanei Polycarbonate, Polyäihylenterephthaiat, Athylenterephthalat/Isophthalat-Mischpolymerisate und andere Ester, wie sie beispielsweise durch Kondensation von Terephthalsäure und ihren Derivaten mit Propylenglykol, Diäthylenglykol, Tetramethylenglykoi oder Cyclohexan-M-dirnethanol erhalten werden, Celluloseäther, z. B. Methylcellulose, Äthylcellulose und Benzylcellulose, Celluloseester und gemischte Ester, ζ. Β. Celluloseacetat, Cellulosetriacetat. Cellulosepropionat. Cellulosenitrat und CeIIulosediacetat, sowie nicht-termoplastische Stoffe, wie z. B. Cellulose, Phenolharze, Melaminformaldehydharze, Alkyldharze, wärmehärtbare Acrylharze, Epoxyharze, und zahlreiche andere Kunstharze und Kunststoffe.Examples of suitable layer support materials are vitreous materials such as glass, glazed ceramics, porcelain, fibrous materials such as cardboard, Fibreboard, paper including bound paper, papers glued with resin and clay, waxed papers or papers, cardboard, fabrics and fabrics made transparent in some other way, as well as metals, for example copper, bronze, aluminum and tin and polymers from z. B. polyethylene, polypropylene, Polymers and copolymers made from vinylidene and vinyl monomers including polyvinyl chloride, Polyvinylidene chloride, vinyl chloride / vinyl acetate, vinyl acetate / acrylate, vinyl acetate / methacrylate, vinylidene chloride / acrylonitrile, Vinylidene chloride / vinyl acetate, vinylidene chloride / methacrylate, polystyrenes, polyvinyl acetate, ζ. B. polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl alcohol, polyamides, such as polyhexamethylene adipamide, N-methoxymethyl-polyhexametl.ylenadipamide, natural and synthetic rubbers, such as B. butadiene / acrylonitrile copolymers, 2-chloro-1,3-butadiene polymers, Acrylate polymers and copolymers, such as rolyrnethyimcihacrylat, Polyäthylmethacrylat, Polyurethane and Polycarbonate, Polyethylene Terephthalate, Ethylene terephthalate / isophthalate copolymers and other esters, such as those for example by condensation of terephthalic acid and its derivatives with propylene glycol, diethylene glycol, Tetramethylene glycol or cyclohexane-M-dirnethanol are obtained, cellulose ethers, e.g. B. methyl cellulose, ethyl cellulose and benzyl cellulose, cellulose esters and mixed esters, ζ. Β. Cellulose acetate, cellulose triacetate. Cellulose propionate. Cellulose nitrate and cellulose diacetate, as well as non-thermoplastic materials such as z. B. cellulose, phenolic resins, melamine formaldehyde resins, alkyl resins, thermosetting acrylic resins, Epoxy resins, and numerous other synthetic resins and plastics.

Vorzugsweise bestehen die erfindungsgemäß verwendeten Aufzeichnungsmaterialien aus Folien oder Platten. Die Aufzeichnungsmaterialien können jedoch auch eine gekrümmte Oberfläche aufweisen.The recording materials used according to the invention preferably consist of films or Plates. However, the recording materials can also have a curved surface.

Beispiele für geeignete Bindemittel sind natürliche und synthetische Kunstharze, Wachse, Kolloide und Gele, z. B. Celatinearten, zweckmäßig Gelatine von photographischer Qualität, verschiedene Polysaccharide, wie bcxtran, Dextrin, hydrophile Celluloseäther und -ester, acetylierte Stärken, natürliche und synthetische Wachse, wie Paraffin, Bienenwachs, Polyvinylacetat, Polymerisate von Acrylsäure- und Methacrylsäureestern und Aminen, hydrolysiert Mischpolymerisate von Vinylacetat und ungesättigten additicmspolymerisierbaren Verbindungen, wie Maleinsäureanhydrid, Acrylsäure- und Methacrylsäureester und Styrol, Vinylacetatpolymerisatf- und -mischpolymerisate und ihre Derivate einschließlich der vollständig und teilweise hydrolysieren Produkte davon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Äthyienoxydpolymerisate, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, wie PoIyvinylacetaldehydacetal, Polyvinylbutyraldehydacetal, Polyvinylnatrium-o-sulfobenzaldehydacetal, Polyvinylformaldehydacetal und zahlreiche andere bekannte photographische Bindemittel sowie eine beträchtliche Anzahl der oben genannten brauchbaren Kunststoff- und Harz-Trägermaterialien, die in eine Paste, eine Lösung, eine Dispersion oder ein Gel überführt werden können und in welche die neutronenempfindiiche Polyacetylenverbindung eingearbeitet werden kann und die dann zu mer festen Form verarbeitet werden können, welche disp ;rgierte Kristalle der Polyacetylenverbindung enthält. Bei der Herstellung von glatten, gleichförmigen, kontinuierlichen Überzügen mit den Bindemitteln können in bekannter Weise geringe Mengen an üblichen Beschichtungshilfsmitteln, z. B. Viskositätskontrollmitteln, NivellierungsmiUeln, Dispergiermitteln u. dgl. verwendet werden. Zweckmäßig handelt es sich" bei dem Bindemittel um ein Material, das ein Nicht-LösungsmiUel für das Polyin darstellt oder gegenüber diesem nur ein begrenztes Lösungsvermögen hat, so daß das Polyin in seiner neutronenempfindlichen kristallinen Form darin vorliegen kann.Examples of suitable binders are natural and synthetic synthetic resins, waxes, colloids and gels, e.g. B. Celatins, appropriate gelatin of photographic quality, various polysaccharides such as bcxtran, dextrin, hydrophilic cellulose ethers and esters, acetylated starches, natural and synthetic waxes such as paraffin, beeswax, polyvinyl acetate, polymers of acrylic and methacrylic esters and amines, hydrolyzed copolymers of vinyl acetate and unsaturated additive polymerizable compounds, such as maleic anhydride, acrylic and methacrylic acid esters and styrene, vinyl acetate polymers and copolymers and their derivatives, including the completely and partially hydrolyzed products thereof, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, ethyl vinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl acetate, polyvinyl acetate, polyvinyl acetate, polyvinyl acetate, polyvinyl acetate and styrene, and styrene and styrene, vinyl acetate polymers and methacrylic acid esters and styrene -o-sulfobenzaldehyde acetal, polyvinyl formaldehyde acetal, and numerous other known photographic binders, as well as a considerable number of the above useful arts Substance and resin carrier materials which can be converted into a paste, a solution, a dispersion or a gel and into which the neutron-sensitive polyacetylene compound can be incorporated and which can then be processed into a solid form, which disperse crystals of the polyacetylene compound contains. In the production of smooth, uniform, continuous coatings with the binders, small amounts of conventional coating auxiliaries, e.g. B. viscosity control agents, leveling agents, dispersants and the like. Can be used. The binder is expediently a material which is a non-solvent for the polyyne or has only a limited dissolving power in relation to it, so that the polyyne can be present in it in its neutron-sensitive crystalline form.

Infolge der Ultraviolett-Eigenempfindlichkeit vieler Polyacetylenverbindungen können diese auch in Korn bination mit ultraviolettes Licht absorbierenden Verbindungen verwendet werden. Derartige Absorptionsmittel können der Aufzeichnungsschicht selbst einverleibt oder in Form einer Überzugsschicht auf diese aufgebracht werden. Geeignete U. V.-Absorptionsmittel sind die verschiedensten Benzophenone, besonders die Derivate von 2-Hydroxybenzophenon. Beispiele für Benophenon-UItraviolettabsorptionsmittel sind 2-Hydroxy-4-methoxy-bcnzophenon, 2-Hydroxy-4-octyloxy-benzophenon, 4-Dodecyloxy-2-hydroxybenzophenon, 2,2-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon und 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon. Weitere brauchbare Ultraviolettabsorptionsmittel sind z. B. Benztriazole, bei denen es sich um Derivate von 2-(2'-Hydroxyphenyl)benztriazol handelt, wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benztriazol und 2-(3'-t-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenztriazol. Weitere brauchbare u.V. -Absui plionsiTiiticl sind z. B. folgende Verbindungen:Owing to the inherent sensitivity to ultraviolet of many polyacetylene compounds, they can also be used in combination with compounds that absorb ultraviolet light. Such absorbents can be incorporated into the recording layer itself or applied to it in the form of a coating layer. Suitable UV absorbers are a wide variety of benzophenones, especially the derivatives of 2-hydroxybenzophenone. Examples of benophenon ultraviolet absorbents are 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxy-benzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy -4,4'-dimethoxybenzophenone. Other useful ultraviolet absorbers are e.g. B. Benztriazoles, which are derivatives of 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, such as 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- (3'-t-butyl-2 '-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole. Other useful uV -Absui plionsiTiiticl are z. B. the following connections:

4,4'-Di-(4,6-d'chlor-s-lriazin-2-ylam;no)-4,4'-di- (4,6-d'chlor-s-lriazin-2-ylam; no) -

phenylazobenzoi,phenylazobenzoi,

4,4'-Di-(4,6-diazido-s-triazin-2-ylamino)-4,4'-di- (4,6-diazido-s-triazin-2-ylamino) -

phenylazobenzoi,phenylazobenzoi,

l-(3-Diäthylamino-5-azido)-s-triazinylamino-l- (3-diethylamino-5-azido) -s-triazinylamino-

4-phenylazoben7.ol,4-phenylazoben7.ol,

2,5-Bis-(x-azidosulfonyl-2-methylphenyl)-2,5-bis (x-azidosulfonyl-2-methylphenyl) -

thiazolo(5,4-d)thiazol undthiazolo (5,4-d) thiazole and

l,5-Bis-(x-azidosulfonyl-3-methoxyphenyl)-l, 5-bis (x-azidosulfonyl-3-methoxyphenyl) -

lhiazolo(5,4-d)thiazol.lhiazolo (5,4-d) thiazole.

7 87 8

Gegebenenfalls können die crfindungsgcmäß ver- dadurch erzeugt, daß man leichte Kerne, wie solcheIf necessary, the invention can be produced by using light nuclei such as these

wendeten Aufzcichnungsmatcrialien in vorteilhafter von Deuterium, Tritium, Lithium oder Beryllium mitused recording materials in an advantageous manner of deuterium, tritium, lithium or beryllium

Weise auch mit einem Umwandlungsmedium, d. h. Protonen oder Deuteronen bombardiert. Wenn manWay also with a conversion medium, i. H. Protons or deuterons bombed. If

einem Umwandlungsfiltcr, verwendet werden, welches nur die Fähigkeit zur Erzeugung eines Elektronen-a conversion filter, which only has the ability to generate an electron

an das Aufzeichnungsmaterial angrenzt. Wird ein 5 flusscs betrachtet, so ist ein kleiner Kernreaktor denadjoins the recording material. If a river is considered, a small nuclear reactor is the

Umwandlungsfiltcr (Umwandlungsgiücr) verwendet, anderen Typen von Neutronenquellen überlegen. DieConversion filter used, superior to other types of neutron sources. the

so hat es die Funktion, zusätzliche Strahlung zu er- Fähigkeit zur Erzeugung von hohen Elektronenflüssenso it has the function of generating additional radiation. Ability to generate high electron flows

zeugen, der gegenüber die Polyacetylcnverbindung machen Reaktoren trotz der dabei auftretenden Nach-testify that the polyacetylene compound makes reactors despite the subsequent

cmpfindlich ist. Bei dem Umwandlungsfilter kann es teile zu den vielseitigsten Neutronenquellen, Diecm is sensitive. In the case of the conversion filter, it can contribute to the most versatile neutron sources that

sich um ein Scintillatormatcrial, beispielsweise eine io Hauptnachteile davon sind die höhen' Kosten und diea scintillator material, for example one of the main disadvantages thereof are the high costs and the

Mischung aus einem Leuchtstoff pulver und einem Umständlichkeit des Betriebs der Reaktoranlagen. FürMixture of a fluorescent powder and a cumbersome operation of the reactor systems. for

lithium oder Hnr enthaltenden Material handeln. In Anwendungszwecke, bei d:nen eine hohe Auflösungact lithium or Hnr containing material. In applications where there is a high resolution

cistern I-al!-· vn- ' du. h ö«e τ·, ^-Reaktion ir dem und ku"e Pelichongszcit'-n erforderlich sind, stelltcistern I-al! - · vn- 'du. h ö «e τ ·, ^ -reaction ir dem and ku" e Pelichongszcit'-n are required

ί ithiüin tide: ·ι dem lu-r x-Sirahlunp freigesetzt, ein kleiner keai-.tc-. ο geeigi.jtste Nculionenquclleί ithiüin tide: · ι the lu-r x-Sirahlunp released, a little keai-.tc-. ο most suitable source of culture

welche den Leuchtstoff zur fimission von Strahlung 15 dar. Für AnwendungiEv/ecke, be· denen wenigerwhich represent the luminescent material for the emission of radiation 15. For use in corners, they are less

einer Wellenlänge anregt, gegenüber der das Aufzeich- strenge Anforderungen an den Neutronenfluß gestelltexcites a wavelength against which the recording made strict demands on the neutron flux

nungsmatenal empfindlich ist. Geeignet sind auch aus werden, eignet sich eine Isotope.!- oder Beschleuniger-nungsmatenal is sensitive. Are also suitable from, an isotope is suitable.! - or accelerator-

Mctallfolicn bcs'eiiendc Umwandlungsfiher, z. B. Ga- quelle häufig besser. Ein Vorteil der vorliegendenMctallfolicn bcs'eiiendc conversion filter, z. B. Gaquelle is often better. An advantage of the present

doliniumfolien. bei deren Verwendung das Aufzeich- Erfindung besteht darin, daß durch die in den verwen-dolinium foils. in their use the recording invention consists in that through the

nunfismaterial einer Gamma-Strahlung ausgesetzt 20 deten Aufzeichnungsmaterialien enthaltenen PoIy-nunfismaterial exposed to gamma radiation.

vvird. die aus (n, y-)Reaktionen resultiert. Unter den acetylenverbindungen bei niedrigen Neutronenfiuß-vvird. resulting from (n, y) reactions. Among the acetylene compounds at low neutron flux

vorfienanntcn (η, λ)- und {η. γ)-Reaktionen sind solche dichten sehr hohe Auflösungen erzielt werden können.previously named (η, λ) - and {η. γ) reactions are such dense very high resolutions can be achieved.

Reaktionen zu verstehen, bei denen Neutronen ab- Obwohl in der Neutronsnradiographie meistensTo understand reactions in which neutrons are released, although mostly in neutron radiography

sorbicrt und t-ü'-ihiung b'.w. γ Strahlung emitti^ri thermische Neutron-n verwendet weiden, können 3uehsorbicrt and t-ü'-ihiung b'.w. γ radiation emitti ^ ri thermal neutrons-n are used, can 3ueh

wird Weitejc £ce'3nctc Urr.wandiunesfiltor Gestehen 25 andere Typen von Nei*>"'nenstrablunii eingesetztWeitejc £ ce'3nctc Urr.wandiunesfiltor confess 25 other types of Nei *> "'nenstrablunii are used

aus solchen Ivi^'-riaiien, die bei der Neutronen- werden. Die Charakter stist.;.;n E'genscharten der ver-from such Ivi ^ '- riaiien, which are in the case of the neutron. The character stist.;.; N E'genscharten the ver

hcstrahlung radioaktiv wer-len, wodurch Has Bild schiedenen Typen dtr Nctr'oneristrahlung sind fol-high radiation become radioactive, which means that different types of nctr'oneric radiation are

durch die beim 'Zerfall freigesetzte Strahlung verstärkt gende- kalte Neutronen (ituerhatb 0,01 eV) sind be-due to the radiation released during the decay, the lowering of the cold neutrons (ituerhatb 0.01 eV) are

wini Beispiele fur -r.it den erfindungsgerräß verwen- sonders geeignet für die Untersuchung von Materia-wini examples for -r.it the device according to the invention particularly suitable for the investigation of material

dctc-n Auf/cichnuiiijsmateriaiien verwendbaren Um- 30 lien, wie Eisen, weil bei den niedrigen Energiewertendctc-n On / cichnuiiijsmateriaiien usable environment, like iron, because with the low energy values

wandlungsmedium sind Lithium, Bor, Rhodium, eine geringe Streuung auftr.is; thermische Neutronenconversion medium are lithium, boron, rhodium, a slight scatter occurs; thermal neutrons

Silber, Cadmiun\ Indium, Gadolinium und Dys- (0,Oi bis 0,3 eV> ermöglichen eine gute UnterscheidungSilver, Cadmiun \ Indium, Gadolinium and Dys- (0. Oi to 0.3 eV> allow a good distinction

prnsium. zwischen verschiedenen r'.ueiialien; epithermischeprnsium. between different r'.ueiialien; epithermal

Werden Ur.iwr--iijngs;nedien entweder zum Ver- Neutronen (0,3 bis lOOOOcV) ermöglichen eine guteWill Ur.iwr- iijngs; nedien either to Ver neutrons (0.3 to 10000cV) allow a good

stärken der Bilddieb:, oder zur Erhöhung der Emp- 35 Unterscheidung bei spezifischen Materialien aufgrundstrengthen the image thief: or to increase the differentiation for specific materials based on

findlichkeit des A r£_^:<*hnungs>Tiaterials verwendet, so der hohen Transmission und geringen Streuung insensitivity of the A r £ _ ^<* hnungs> Tiaterials used, the high transmission and low scatter in

können sie entweder in Form von Filtern auf der Proben, die solche Materialien, wie Wasserstoff undThey can either take the form of filters on the samples containing such materials as hydrogen and

Rückseite oder in Form von Filtern auf der Vorder- angereicherte Reaktorbrennstoffmaterialien,enthalten,Back or in the form of filters on the front - enriched reactor fuel materials, contain,

seite angewandt werden. Scintillatoren werden im schnelle Neutronen (10 KeV bis 20 MeV) haben denside can be applied. Scintillators will have fast neutrons (10 KeV to 20 MeV)

allgemeinen als Filter auf der Rückseite verwendet. 40 Nachteil, daß damit Materialien schlecnt voneinandergenerally used as a filter on the back. 40 Disadvantage that this means that materials tend to differ from one another

Zur Bestrahlung der erfindungsgemäß verwendeten unterschieden werden können, sie weisen jedoch ein Aufzeichnungsmateri3'ien eignen sich die verschie- extrem hohes Durchdringungsvermögen auf.
dcnsten Neutronenstr^hier. Der gebräuchlichste Neu- Aufgrund der Tatsache, daß die Diffusion von <--is tronenstrahler ist ein K.et,ipjaklor, der stärkste Strah- verschiedenen Neutronenquellen erhaltenen Neutraler fur thermische Neutronen. Die Verwendung eines 45 nen sehr stark in vielen Richtungen erfolgt, sind zur Kernreaktors hat natürlich den Nachteil, daß die zu Erzielung einer annehmbaren Bildauflösung Neubestrahlenden Gegenstände in eine Reaktoranlage tronenkollimatoren erforderlich. Bei der erfindungsgesandt werden müssen. Demgemäß hat sich das gemäßen Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials Interesse in den letzten Jahren auf Nicht-Reaktor- kann jede Kollimatoreinrichtung verwende', werden, strahler für die Neutronenradiographie erhöht. Dabei 50 mit deren Hilfe es möglich ist, einen geeigneten Neuhat Mch gezeigt, daß Strahlungsquelle!! für schnelle tronenstrahl zu erzeugen.A distinction can be made between those used according to the invention for irradiation, but they have a recording material which has various extremely high penetration capacities.
darkest neutron stream here. The most common neutrons due to the fact that the diffusion of <- is electron radiator is a K.et, ipjaklor, the strongest ray of various neutron sources obtained neutral for thermal neutrons. The use of a 45 NEN very strongly in many directions, are of course for the nuclear reactor has the disadvantage that the re-irradiating objects in a reactor system to achieve an acceptable image resolution require tron collimators. Must be sent to the invention. Accordingly, the proper use of a recording material has increased interest in recent years on non-reactor can use any collimating device, emitters for neutron radiography. With the help of which it is possible to find a suitable Neuhat Mch has shown that radiation source !! for generating rapid electron beam.

Neutronen vom Beschleuniger und Radioisotopen- Die bevorzugt verwendeten Aufzeichnungsmate-Typ in der Lage sind, für eie Radiographie geeignete rialien der Erfindung bestehen aus einem Schichtthermische Neutronenstrahlen zu liefern. träger und einer Schient aus einer kristallinen, neu-Accelerator neutrons and radioisotopes - The preferred types of recorders used are capable of radiography suitable materials of the invention consist of a layer thermal To deliver neutron beams. carrier and a splint made of a crystalline, newly

Ein großer Vorteil von Radioisotopen-Neutronen- 55 tronenempnndlichen Polyacetylenverbindung undA great advantage of radioisotope-neutron-55 electron-sensitive polyacetylene compounds and

quellen besteht in ihrer Transportierbarkeit und ver- einem U.V.-Absorber. Diese Aufzeichnungsmateri-sources consists in their transportability and in a U.V. absorber. These recording materials

hältnismäßig niedrigen Kosten. Isotopenquellen eignen alien können für neutronenradiographische Zweckerelatively low cost. Isotope sources are suitable for neutron radiographic purposes

sich am besten für solche Anwendungszwecke, bei verwendet werden, ohne daß durch die Anwesenheitbest for such uses, when used without being affected by the presence

denen eine hohe Auflösung und kurze Belichtungs- des U.V.-Absorbers ein Verlust an Neutronenempfind-which a high resolution and short exposure of the UV absorber a loss of neutron sensitivity

zeiten nicht erforderlich ssr.d. Sie werden selten für 60 Iichkeit auftritt. Der U.V.-Absorber erlaubt jedochtimes not required ssr.d. They will seldom occur for 60 years. However, the U.V. absorber allows

Anwendungszwecke ver*esTJet, bei denen ehi hoher die Verwendung dieser Aufzeichnungsmaterialien unterTJet has applications in which the use of these recording materials is higher

thermischer Fluß (eine starke thermische Neutronen- normalen Tageslicht- und Kunstiichtbedingungenthermal flux (a strong thermal neutron - normal daylight and artificial light conditions

strahlung) erforderlich ist, wegen asr hohen Kosten, trotz der Ultraviolettempfindlichkeit der kristallinenradiation) is required because of asr high cost, despite the ultraviolet sensitivity of the crystalline

der Intensitätsabnahme, der Größe und der Abschir- Polyacetylenverbindung. Gegebenenfalls kann zusam-the decrease in intensity, the size and the shielding polyacetylene compound. If necessary, together

mungs- und Kühlbedingungen. 65 men mit den Polyacetylenverbindungen auf der Rück-and cooling conditions. 65 men with the polyacetylene compounds on the back

Seit einer Reihe von Jahren werden Beschleuniger seite des Materials ein Filter verwendet werden, umFor a number of years, accelerators side of the material have been used to make a filter

der verschiedensten Typen als Neutronengeneratoren die Bilddichte und Empfindlichkeit zu erhöhen. Dasof various types as neutron generators to increase the image density and sensitivity. The

verwendet. In diesen Vorrichtungen werden Neutronen bevorzugte Material für ein solches Filier auf derused. In these devices, neutrons are the preferred material for such a filament

Rückseite ist ein Gadoliniumfilter, wie es üblicherweise Tabelle IThe back is a gadolinium filter, as is usually shown in Table I.

in der Neutronenradiographie verwendet wird. Bestrahlungused in neutron radiography. Irradiation

Die Erfindung soll durch die folgenden Beispiele (Neutronen/cm³) resultierende DichteThe invention is intended to result in the density resulting ^{from the following examples (neutrons / cm 3)}

näher erläutert werden. nicht-belichtet 0,02are explained in more detail. unexposed 0.02

5 2,4-10¹² 0,085 2.4-10 ¹² 0.08

B e i s ρ i e I 1 2,4 · 10¹³ 0,2B is ρ ie I 1 2.4 · 10 ¹³ 0.2

Teil A 2,4 · 10" 0,9Part A 2.4 x 10 "0.9

Hexylammonium^O-iN-hcxylcarb- 2,4 · 10¹⁶ 2,5 amoylH.ll-cicosadiin-l-carboxylat.. 0,584 gHexylammonium ^ O-iN-hxylcarb- 2.4 · 10 ¹⁶ 2.5 amoylH.ll-cicosadiyne-1-carboxylate .. 0.584 g

Cyclohexanon 1,5 ml ¹⁰ „ . , _ ,. , ,Cyclohexanone 1.5 ml ¹⁰ ". , _,. ,,

' Entsprechende Ergebnisse wurden erhalten, wennSimilar results were obtained when

Teil B der Ultraviolettabsorber in Form einer Gelartne-Part B of the ultraviolet absorber in the form of a gel type

12 '„iac wäⁿr;ge photographische Ge- Überzugsschicht anstatt in der neutrcnenempfind-12 '"iac laundri ⁿ r; ge photographic overall coating layer rather than in the neutrcnenempfind-

latinelösung 4,0 ml liehen Schicht selbst aufgebracht wurde.latin solution 4.0 ml borrowed layer was applied itself.

10"„igc Lösung von Natriumalkyl- "⁵ 10 "igc solution of sodium alkyl-" ⁵

naphthalinsulfonat in Methanol/ Beispiel 3naphthalene sulfonate in methanol / Example 3

Wasser (1/1) 0,5 ml ., , , . „..,,, , ., ,, . ,Water (1/1) 0.5 ml.,,,. ".. ,,,,., ,,. ,

. .... ... . _n , Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren. .... .... _n , Following the procedure described in Example 1

destilliertes Wasser 4.0 ml _{wurde unter} Verwendung des im Beispiel 2 beschrie-Distilled water 4.0 ml _{was described} using the method described in Example 2

2o benen Schichtträgers ein Überzug hergestellt, der2o surrounded substrate made a coating that

Die Teile A und B wurden miteinander gemischt Hexylammonium-20-(N-hexylcarbamoyl)-9,ll-eicosa- und durch 60 Sekunden langes Rühren der Mischung diin-l-carboxylat enthielt. Teil* dieses Überzugs wurunter Anwendung von Ultraschall wurde eine Disper- den schnellen Neutronen ausgesetzt, wobei die nachsion hergestellt. folgend angegebenen Ergebnisse erzieit wurden.Parts A and B were mixed together Hexylammonium-20- (N-hexylcarbamoyl) -9, ll-eicosa- and by stirring the mixture for 60 seconds contained diyne-1-carboxylate. Part * of this cover was underneath Using ultrasound, a disperser was exposed to fast neutrons, with the aftersion manufactured. The following results were obtained.

Die obige Dispersion wurde dann in einer Naß- 25
schichtdicke von ^:J,103$mm auf einen Polyethylen- _
terephlfnlatJ-FiIm, der mit einer Haftschicht aus labeile 11 einem Vinylidenchlorid/Acrylnitril/Acrylsäure (80/ StrahlungThe above dispersion was then in a wet 25
Layer thickness of ^: J, 103 $ mm on a polyethylene _
terephlfnlatJ-FiIm, which is covered with an adhesive layer of labeile 11 a vinylidene chloride / acrylonitrile / acrylic acid (80 / radiation

14/6)-Te_iPoiynierisai versdien war, in Form einer (^N"ⁿ/^C<"²> result.erende Dichte14/6) -Te _iP oiynierisai versdien, in the form of a ( ^N " ⁿ / ^C <" ² > resulting density

Schicht aufgebracht. Dieser Überzug wurde bei 5,6⁰C 30 2410" °'¹⁵ Layer applied. This coating was 5.6 C ⁰ 30 2410 "° ^'15

durch Abkühlen vei'esligt und bei Raumtemperatur z?. ' J?₁₄ *'^vei'esligt by cooling and z ?. 'J? ₁₄ * '^

getrocknet. ²·⁴'^{lü 2}>⁸ dried. ² · ⁴ ' ^{lü 2} > ⁸

Eine Probe dicccs Überzugs wurde insgesamtA sample of the dicccs coating was used in total

9 · 10" thermischen Neutronen/cm² ausgesetzt. Die Beispiel 49x10 "thermal neutrons / cm ² exposed. Example 4

bestrahlte Probe wies eine resultierende Dichte von 35irradiated sample had a resulting density of 35

0,3 auf. Der nichi-bestrahlte Überzug wies eine Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren0.3 on. Following the procedure described in Example 1, the nichi-irradiated coating had an appearance

Dichte von 0,13 auf. wurde ein überzug hergestellt, der Methyl-Density of 0.13. a coating was made that contained methyl

21 - [N - (2- methoxyäthyl)carbamoyl] - 10,12-heneicosa-21 - [N - (2-methoxyethyl) carbamoyl] - 10,12-heneicosa-

Beispiel 2 diionat enthielt, wobei diesmal jedoch der Schicht-Example 2 contained diionate, but this time the layer

40 träger des Beispiels 2 und der nachfolgend angegebene40 carriers of Example 2 and the one given below

Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren Teil A verwendet wurden!? wurde ein Überzug hergestellt, der Dodeca-5,7-diinylen-l,12-bis-n-hexylcarbamat enthielt, wobei diesmal χ_εϋ αAfter the procedure described in Example 1, part A was used !? a coating was produced which contained dodeca-5,7-diynylene-l, 12-bis-n-hexylcarbamate, this time χ _ε ϋ α

jedoch der Teil A des Beispiels 1 durch den nach- », ,« 1 ^₁ _ητ ,_ ,, _ , ,.however, the part A of Example 1 by the after- » _{,,« 1 ^ 1} _ητ , _ ,, _,,.

folgend angegebenen Teil A ersetzt wurde, der Schicht- 45 Methyl-21-[N-(2-methox_yathyl)-träler mit einer elektrisch leitenden Kupfer(I>.jod.d- ^rbamoyl-lO.l^heneicosadiionat ... 0,464 gPart A given below has been replaced, the layer 45 methyl-21- [N- (2-methox _y athyl) -träler with an electrically conductive copper (I> .jod.d- ^ rbamoyl-lO.l ^ heneicosadiionat .. 0.464 g

Cellulosenitrat-Schicht des in der US-Patentschi ift 1,2-DichIorathan 1,5 mlCellulose nitrate layer of the 1,2-dichloroathane used in the US patent 1.5 ml

32 45 833 beschriebenen Typs überzogen war und der32 45 833 described type was coated and the

Teil B zusätzlich noch 0,350 g der Ultraviolett- Proben dieses Überzugs wurden einem schnellenPart B an additional 0.350 g of the ultraviolet samples of this coating were given a rapid

absorptionsverbindung2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert.-aniyl- 50 Neutronenfluß ausgesetzt, wobei die nachfolgend anphenylj-benztriazol enthielt. Die Kupferiodid- gegebenen Bestrahlungsbedingungen angewendet Cellulosenitrat-Schicht war zwischen dem Schicht- wurden:
träger und der Polyin-Schieht angeordnet und ihre
einzige Funktion war diejenige einer antistatischen Tabelle III Schicht. Der Überzug wurde in einer Naßschichtstärke 55 Bestrahlungabsorption compound 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-aniyl- 50 exposed to neutron flux, the following containing anphenylj-benzotriazole. The copper iodide- given irradiation conditions applied cellulose nitrate layer was between the layer- were:
carrier and the polyine layer arranged and their
its only function was that of an antistatic Table III layer. The coating was irradiated at a wet thickness of 55

aufgebracht, die der Hälfte derjenigen des Beispiels 1 (Neutronen/cm=) resultierende Dichteapplied, the half of that of Example 1 (neutrons / cm =) resulting density

entsprach. nicht-belichtet 0 2corresponded. not exposed 0 2

2,4 · 10¹² i|₃ 2.4 · 10 ¹² i | ₃

Teil A 2,4 ■ 10¹³ 1,9Part A 2.4 ■ 10 ¹³ 1.9

Dodeca-^-diinylen-i.n-bis-n-hexal- ^{6o 2}>⁴ ·¹⁰" 2^5Dodeca - ^ - diynylene-yne-bis-n-hexal- ^{6o 2} > ⁴ x ¹⁰ "2 ^ 5

carbamat 0,895 g ²·⁴ *¹⁰" 3,3carbamate 0.895 g ² x ⁴ * ¹⁰ "3.3

Chloroform 0,75 mlChloroform 0.75 ml

Cyclohexanon 0,75 ml B e i sp i e 1 5Cyclohexanone 0.75 ml Example 1 5

_. _ ., .. y„ , ⁶5 Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren_. _., .. y ", ⁶ 5 Following the procedure described in Example 1

Em Teil dieses Überzugs wurde einem schnellen wurde unter Verwendung des nachfolgend angege-Part of this coating has been rapidly determined using the method outlined below.

Neutronenfluß ausgesetzt, wobei die folgenden Be- benen Teils A zusammen mit dem Teil B des Bei-Exposed to neutron flux, with the following quakes part A together with part B of the two

strahlungsbedingungen eingehalten wurden: spiels 2 auf den Schichtträger des Beispiels 2 einRadiation conditions were met: game 2 on the support of example 2 a

11 1211 12

Überzug aufgebracht, der Hexa^^-diinyien-l.ö-bis- Obgleich die vorstehenden Beispiele keine Ncu-Coating applied, the Hexa ^^ - diinyien-l.ö-bis- Although the preceding examples are not ncu-

n-hexylcarbamat enthielt. tronenbestrahlung durch ein gegenüber Neutronencontained n-hexyl carbamate. electron irradiation by a versus neutrons

opak.*s Objekt erläutern, zeigen die Tabellen,, in denenopaque. * s object to explain, the tables, in which

^e gezeigt ist, daß eine variierende Neutronenbestrahlung ^e it is shown that varying neutron irradiation

Hexa-^^-diinylen-l.o-bis-n-hexyl- 5 zu einer variierenden Dichte der Polyinschicht führt,Hexa - ^^ - diinylene-l.o-bis-n-hexyl- 5 leads to a varying density of the polyine layer,

carbamat 0,8 g daß die Bestrahlung durch ein für Neutronen opakescarbamate 0.8 g that the irradiation through a for neutrons opaque

Äthylacetat 0,75 ml Objekt zur Erzeugung eines Bildes führt.Ethyl acetate 0.75 ml object leads to the generation of an image.

Cyclohexan 0,75 ml Beispiel»Cyclohexane 0.75 ml Example »

Proben dieses Überzugs wurden einem schnellen »° Ein überzug, der mit demjenigen des Beispiels 6Samples of this coating were subjected to a rapid »A coating similar to that of Example 6

Nculronenfluß ausgesetzt, wobei die nachfolgend identisch war mit der Ausnahme, daß er nur halb soExposed to Nculron Flux, the following being identical with the exception that it was only half as high

angegebenen Ergebnisse erhalten wurden: dick war, wurde mit einer Kunststoff schablone inResults given were obtained: was thick, was in with a plastic stencil

Kontakt gebracht, so daß der Schichtträger der ProbeBrought into contact so that the support of the sample

Tabelle IV der Schablone benachbart war. Diese AnordnungTable IV was adjacent to the template. This arrangement

Bestrahlung >5 wurde in eine übliche AluminiumradiographiekassetteIrradiation> 5 was carried out in a standard aluminum radiography cassette

(Ncutroncn/cm⁵) resultierende Dichte gebracht, die dann in einem Abstand von 1,27 cm(Ncutroncn / cm ⁵ ) resulting density brought, which then at a distance of 1.27 cm

nicht-belichtet 0,02 von einer 14 MeV-Neutronenquelle vom Beschleu-non-exposed 0.02 from a 14 MeV neutron source from the accelerator

2,4 · 10¹² 0,19 niger-Typ so angeordnet wurde, daß dh Schablone2.4 x 10 ¹² 0.19 niger-type was arranged so that ie template

2,4 · 10¹⁶ 1,7 zwischen der Neutronenquelle und dem Überzug lag.2.4 · 10 ¹⁶ 1.7 was between the neutron source and the coating.

10 Der Neutronenfluß (Neutronenstrahl) traf durch die10 The neutron flux (neutron beam) hit through the

Beispiel 6 Schablone auf die Anordnung auf. Die Neutroncn-Example 6 Apply a template to the arrangement. The neutron

Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren quelle wurde 5 Minuten lang in Betrieb gesetzt, wobeiAccording to the method described in Example 1, the source was put into operation for 5 minutes, wherein

wurde unter Verwendung der nachfolgend angege- eine positive Auskopierreproduktion des Schablonen-a positive copy-out reproduction of the stencil was made using the following

benen Teilt A und B ein Überzug hergestellt: musters auf dem Überzug erzielt wurde.A coating was produced in parts A and B: pattern on which the coating was achieved.

Tcii A ^a5 B e i s ρ i e 1 9Tcii A ^a5 B eis ρ ie 1 9

.4onorneihylester der 10,12-Docosa- Fs wurde ein Neutronenaufzeichnungsmaterial mit.4onorneihylester of 10,12-Docosa-Fs became a neutron recording material with

ciin-disäure 6 g einem Rückseiten-Filter folgendermaßen hergestellt:ciin-diacid 6 g prepared in a back filter as follows:

Äthylacetat 15 ml Eine 48 g Gadoliniumoxydpulver und 8 g einesEthyl acetate 15 ml one 48 g gadolinium oxide powder and 8 g one

j .. ρ 30 Bindemittels in 19 g Toluol enthaltende Dispersion. j .. ρ 30 binder in 19 g of toluene-containing dispersion.

^ei wurde 24 Stunden lang in einer Kugelmühle gemahlen ^Egg was milled in a ball mill for 24 hours

12%ige wäßrige Gelatinelösung 60 g _{und ansc}hlj_eßend unter Verwendung eines Beschich-12% aqueous gelatin solution 60 g _{and Connectors} HLJ _e ßend using a coating

10%ige Lösung von Netriumalkyl- tungsmessers auf einen Polyethylenterephthalat)-10% solution of netrium alkylation knife on a polyethylene terephthalate) -

naphthalinsulfonat in Methanol/ Schichtträger in einer Naßschichtstärke von 0,0127 mmnaphthalene sulfonate in methanol / substrate in a wet layer thickness of 0.0127 mm

Wasser (1/1) 7,5 ml 35 aufgetragen und an der Luft getrocknet.Water (1/1) 7.5 ml 35 applied and air dried.

destilliertes Wasser bis zu einem Ga- Auf die obere Schicht wurde eine Lösung des Mono-distilled water up to a gas on the upper layer was a solution of the mono-

samtgewicht von 135 g methylesters der 10,12-Docosadiindisäure in 100 mltotal weight of 135 g methyl ester of 10,12-docosadiindioic acid in 100 ml

Äthylalkohol in Form einer Schicht aufgegossen undEthyl alcohol poured in the form of a layer and

Eine Probe dieses Überzugs, die im nicht-bestrahlten an der Luft trocknen gelassen. Die obere Schicht Zustand eine Dichte von 0,22 hatte, wurde einem 40 wurde in einen Abstand von 3,81 cm von einer schnellen Neutronenfmß mit einer Gesamtbestrahlung 14 MeV-Neutronenquelle vor;. Beschleuniger-Typ gevon 2,4 · 10¹⁴ Ncutronen/cm² ausgesetzt, wobei eine bracht.A sample of this coating that was left to air dry in the non-irradiated. The top layer condition had a density of 0.22, a 40 was placed at a distance of 3.81 cm from a fast neutron barrel with a total exposure of 14 MeV neutron source; Accelerator-type exposed to 2.4 · 10 ¹⁴ Ncutrons / cm ² , with one bringing.

resultierende Dichte von 2,4 erhalten wurde. Zwischen die Neutronenquelle und die Schichtresulting density of 2.4 was obtained. Between the neutron source and the layer

wurden im Kontakt mit der Schicht ein Kupferstaba copper rod was in contact with the layer

B e 1 s ρ 1 e 1 7 _{45 un(}j _ej_n Polyamidstab mit jeweils einem DurchmesserB e 1 s ρ 1 e 1 7 _{45 un (} j _e y _n polyamide rod, each with a diameter

Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren von 1,27 cm und einer Länge von 5,08 cm nebeneinwurde unter Verwendung des nachfolgend angege- ander angeordnet. Die Neutronenquelle wurde 5 Mibenen Teils A und des im Beispiel 2 beschriebenen nuten lang in Betrieb gesetzt.Following the procedure described in Example 1, it was 1.27 cm and 5.08 cm long arranged using the following specified. The neutron source was 5 mibens Part A and the groove described in Example 2 put into operation for a long time.

Schichtträgers ein Überzug hergestellt, der Methyl- Das in diesem Beispiel verwendete Rückseiten-The backing material used in this example is made of a coating that contains methyl

21-[N-(2,3-dihydroxypropy!)carbamoyl]-10,12-henei- 5° Filter war gegenüber Elektronen empfindlich, jedoch cosadiinoat enthielt. gegenüber Neutronen unempfindlich. Der Polyamid21- [N- (2,3-dihydroxypropy!) Carbamoyl] -10,12-henei- 5 ° filter was sensitive to electrons, however contained cosadiinoate. insensitive to neutrons. The polyamide

stab absorbierte Neutronen und emittierte Elektronen,rod absorbed neutrons and emitted electrons,

*^e'' A die ihrerseits durch das Rückseiten-Filter absorbiert* ^e '' A which in turn is absorbed by the rear filter

Methyl-21-[N-(2,3-dihydroxypropyl)- wurden, so daß dieses fluoreszierte. Die von demMethyl 21- [N- (2,3-dihydroxypropyl) - so that it fluoresced. The one from that

carbamoyl]-10,12-heneicosadiinoat .. 0,466 g ₅₅ fluoreszierenden Filter emittierte Strahlung bewirktecarbamoyl] -10,12-heneicosadiinoat .. 0.466 g ₅₅ fluorescent filter emitted radiation caused

Cyclohexanon 1,5 ml die Polymerisation des Polyins zu einem gefärbtenCyclohexanone 1.5 ml the polymerization of the polyine into a colored

Produkt.Product.

Proben dieses Überzugs wurden wie in den voraus- Das Aufzeichnungsmaterial wies eine dunkelblaueSamples of this coating were made as in the preceding. The recording material was dark blue

gegangenen Beispielen einem schnellen Neutronenfluß Zone mit einer Reflexionsdichte von 0,5, die der ausgesetzt, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten 60 Position des Polyamidstabes entsprach, und einen wurden: wesentlich helleren Hintergrund mit einer ReflexionsGone examples a fast neutron flux zone with a reflection density of 0.5, that of the exposed, with the following results obtained corresponding to 60 positions of the polyamide rod, and one were: much lighter background with a reflection

dichte von 0,2 auf. Es wurde kein der Position desdensity of 0.2. There was none of the position of the

Tabelle V Kupferstabes entsprechender Dichteunterschied fest-Table V copper rod corresponding density difference

Bestrahlung gestellt.Irradiation posed.

(Neutronen/cm²) resultierende Dichte 65 B e i S D i e 1 10(Neutrons / cm ² ) resulting density 65 B ei SD ie 1 10

nicht-belichtet 0,08unexposed 0.08

2,4 · 10^lz 0,35 Der Überzug des Beispiels 1 wurde wie folgt ver-2.4 · 10 ^lz 0.35 The coating of Example 1 was treated as follows

2,4 · 10¹⁶ 2,9 wendet:2.4 · 10 ¹⁶ 2.9 applies:

Die Emulsion wurde mit einer 0,0254 mm dicken Gadr'iniumfolie in Kontakt gebracht, die in Richtung der Neutronenquelle oberhalb der Emulsion angeordnet war Auf die Oberseite der Cadoliniumfolic wurde ein 1,9 cm /1,9 cm großer und 0,0254 cm dicker Streifen einer Cadmiumfolic gelegt. Nach 30minütigcr Bestrahlung dieser Anordnung mit einem gebündelten Strahl von thermischen Neutronen, die zu einer Gcsamtbestrahlung von etwa 10'° Neutronen/cm² führte, wies der Teil des Übcr7Ugs unterhalb des Cadmiumprüfobjckts eine Dichte von 0,15 und der übrige umgebende Teil des Überzugs eine Dichte von 0,4 auf.The emulsion was brought into contact with a 0.0254 mm thick gadolinium foil, which was arranged above the emulsion in the direction of the neutron source. On top of the cadolinium foil a 1.9 cm / 1.9 cm thick and 0.0254 cm thick was made Strips of a cadmium folic placed. After this arrangement had been irradiated for 30 minutes with a focused beam of thermal neutrons, which resulted in a total irradiation of about 10 ° neutrons / cm ² , the part of the transfer below the cadmium test object had a density of 0.15 and the remaining surrounding part of the coating had a density of 0.15 Density of 0.4.

Example 11

Das Beispiel 10 wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch die Aufzeichnungsschicht mit der Emulsionsschicht nach unten gegenüber der Gadoliniumfolie angeordnet wurde und das Prüfobjekt oberhalb derExample 10 was repeated, but this time the recording layer with the emulsion layer was arranged downwards opposite the gadolinium foil and the test object above the

Aufzeichnungsschicht gegenüber dem Schichtträger angeordnet war.Recording layer was arranged opposite the support.

Nach der Bestrahlung hatte der Teil der Aufzeichnungsschicht, der dem Cadmiumprüfobjekt entsprach, eine Dichte von 0,15, während der umgebende Teil des Überzugs eine Dichte von 0,7 aufwies.After the irradiation, the part of the recording layer corresponding to the cadmium test object, a density of 0.15, while the surrounding part of the coating had a density of 0.7.

Zum Vergleich sei darau' hingewiesen, daß bei Verwendung eines üblichen neutronenradiographischon Aufzeichnungsmaterial mit Silberhalogcnidernulsionen und Indiumübcrtragungsfiltsrn in der Regel eine Neutronenbestrahlung der Übertragungsfolie von etwa 15 Minuten (unter den im Beispiel 10 angegebenen Bedingungen) und anschließend eine Übertragungsperiode von mehreren Stunden (in der Rege!For comparison it should be pointed out that when using a conventional neutron radiographic recording material with silver halide emulsions and indium transfer filters typically neutron irradiation of the transfer sheet about 15 minutes (under the conditions given in example 10) and then a transmission period of several hours (usually!

1 bis 4 Stunden) erforderlich ist. Der Silberhalogenidfilm muß dann nach üblichen Entwicklungsverfahren entwickelt werden und liefert eine maximale Dichte von etwa 0,53 und eine minimale Dichte von etwa 0,33 in den Bereichen, die der Anordnung des Cadmium-Streifens entsprechen.1 to 4 hours) is required. The silver halide film must then be developed by conventional development methods and provides a maximum density of about 0.53 and a minimum density of about 0.33 in the areas that correspond to the arrangement of the cadmium strip.

Claims

is called when it is exposed to a modulated neutron beam. After the irradiation

1. Using a recording material, the filter is then covered with an X-ray film in Kondas In the recording layer brought a crystalline clock and that by the neutron beam Contains polyacetylene compound, for direct recording 5 recorded image is left to decay in the dark drawing of imagewise distributed neutrons. (cf. e.g. "Neutron Radiography at Los Alamos" in

2. Use of a recording material "The British Journal of Photography", June 6, 1969, according to claim 1, characterized in that there are pages 550 to 551 and "Neutron Radiography Meals Crystalline Poiyacetylenverbindungen an abbreviated method, Capabilities and Applications", Harold Berger , chain alkyl ester of diynedioic acid, a poly- ίο Elsevier Publishing Co., 1965, pages 46 to 49).
acetylenepolyacid alkylamide, a polyacetyleneamine. It is also known that it contains crystalline polyacetylene salt or a diindiol urethane. connections to different forms of

Radiant energy are sensitive. So it is for example

from US-PS 35 01 297, 35 01 302, 35 01 303

15 and 35 01 308 known that polyacetylene compounds

Neutron radiography, that is, the generation of photographic images that are visible, ultraviolet and infrared as a result of differing radiation, compared to electron beams, X-rayed attenuation of neutrons by a beam, ^ -ray and compared to an electrical object in which at least a part of the the corona discharge, are sensitive. Neutrons hitting an Emp object from which the counter-sensitivity of these compounds to neutrons stood is absorbed, resembles in many respects, however, nothing was known up to now and such was the X-ray radiography. Both recording methods - also with regard to their low mass, complement each other in that many materials, lack of electrical charge and their high penetration are impermeable to one type of radiation, urgency is not to be expected,
are permeable to the other type of radiation. A 25 polyacetylene compounds, in which a particularly important area of application for the new sensitivity to light has been observed, are furthermore the area of non-destructive radiography, for example by Arthur Seherin "Fette und Seifen", test method. Volume 54, page 544 (1952), ibid., Volume 55, page 95

As is well known, X-rays occur with the atomic (1953), by Ferdinand B ο h 1 m a η et al in »ChehüUenelektronen in interaction, which is why the 30 mixed reports ", Volume 84, pages 785 to 794 (1951), X-ray attenuation proportional to the material density ibid., Volume 86, pages 657 to 667 (1953), ibid., Volume 87, and to atomic number is. Neutrons appear on the other hand, pages 712 to 724 (1954), ibid., Volume 89, pages 1276 with the atomic nucleus in interaction and their up to 1287 (1956), in "Angewandte Chemie", Volume 65, Attenuation is accordingly proportional to the material pages 385 to 389 (1953), by E. R. H. Jones et density, but independent of the atomic number. Dem- 35 al in "Journal of the Chemical Society", 1951, p. 46, accordingly it is possible with the help of the neutron ibid., 1952, pages 1996, 2010, 2013, 2014, 2883, 2888, radiography many material combinations to be found in "Journal of the American Chemical Society", 1963, look for those ineffective by X-rays, pp. 2048-2964 and in "Proceeding of Chemical can be differentiated. So it is, for example, Society ", June 1960, pages 199 to 210, described, possible with the help of neutron radiography, which have 4 "The polyacetylene compounds described Presence and position of light elements, at least two acetylene bonds in the form of one such as hydrogen, beryllium, lithium and boron, post-conjugated systems (- C = C - CsC -) and, to assign. with a few exceptions, carbon atoms in the

At present, in NciUronenradiographie rwei κ-SteHur.gen to the acetylene carbon atoms, ie image recording methods are used, namely the 45 such carbon atoms which are directly connected with the direct exposure method and the transfer acetylene carbon atoms. To the procedure. Since neutrons do not interact with common photographs-like polyacetylene compounds, diynes, silver halide emulsions, tetraine, higher polyynes and numerous derivatives, an image recording medium and an image recording medium are used in both image generation and related compounds Classes of chemical compounds,
special conversion medium used, the exceptions in the cited literature references are

The role of the latter consists in converting the neutrons into α, β or γ-rays for the production of polyacetylene compounds, which, for example, are also described in US Pat. No. 28 16 149, phGiographischcn Enrjlsicnsr: ir 41 014 and 30 65 283 described,
to step. 55 So far there are no direct-recording copies

In the direct exposure method, the recording materials are used for neutron radio-neutron conversion / radium and the Bildaufgraphie became known. All so far usually drawing material! recording materials used simultaneously with the neutron beam have both exposed. In the case of the commonly used new a conversion medium as well as a developing electron converter it is usually about 60 levels.

excitation-emitting materials (materials with the object of the invention is to find a way

prompt emission), which immediately after the absorption of it enables in a recording material of a neutron emit detectable radiation. Record neutron beams directly without In the transfer process, only the new, a latent image development or the vertron conversion medium is used the neutron beam using a conversion medium is necessary. set. As a rule, this medium consists of a The invention is based on the knowledge that

Filters can be released from a potentially radioactive material into the stated object in that the imagewise ^Act: vitätsverteilung you hervor- for direct recording of image-wise comparable