DE2342459A1 - PROCESS FOR THE CONTINUOUS MANUFACTURING OF META AND PARA-DIISOPROPYLBENZENE-DIHYDROPEROXYDE - Google Patents
PROCESS FOR THE CONTINUOUS MANUFACTURING OF META AND PARA-DIISOPROPYLBENZENE-DIHYDROPEROXYDEInfo
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Description
Verfahren zur kontinuierlichen Herstelliaajg; von Meta·- Process for continuous manufacturing; by Meta - und and Para-Para-
diiSOprop.-ylbenzol-dihydr.operox^'-d Priorität: 23. August 1972, JTr. 84733/1972, J a pan diiSOprop.-ylbenzol-dihydr.operox ^ '- d Priority: 23 August 1972, JTr. 84733/1972, J a pan
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Meta- und/oder Paradiisopropylbenzol-dihydroperoxyden. The invention relates to a process for continuous production of meta- and / or paradiisopropylbenzene dihydroperoxides.
Wenn Meta- und/oder Paradiisopropylbenzol (nachstehend auch als MPDC bezeichnet) in flüssiger Phase durch Kontakt mit Sauerstoff oder einem Sauerstoff enthaltenden Gas oxydiert wird, so werden außer den gewünschten Produkten Meta- und/oder Paradiisopropylbenzol-dihydroperoxyd (die nachstehend als DHPO bezeichnet Trferden) verschiedene Arten von Hydroperoxyden (nachstehend auch als HPO bezeichnet) gebildet und es ist nicht möglich, selektiv nur DHPO aus MPDC zu bilden.When meta- and / or paradiisopropylbenzene (hereinafter also referred to as MPDC) in the liquid phase through contact with oxygen or an oxygen-containing gas is oxidized, in addition to the desired products, meta- and / or paradiisopropylbenzene dihydroperoxide is obtained (hereinafter referred to as DHPO) various types of hydroperoxides (hereinafter also known as HPO) and it is not possible to selectively form only DHPO from MPDC.
So wird beispielsweise ein beträchtlicher. Anteil an Meta- und/ oder Paradiisopropylbenzol-monohydroperoxyd (nachstehend als MIPO bezeichnet), das als Vorläufer für DHPO angesehen werden kann, in der Oxydationsproduktlösung gebildet. Es ist daher auch vom Wirt schaft liehen Standpunkt aus wünschenswert, das nicht umgesetzte Ausgangsmaterial MPDC oder das Zwischenprodukt MHPO aus der Lösung des Oxydationsprodukts zurückzugewinnen und sie in die Oxydationsreaktion zurückzuführen. DieseFor example, a sizeable one. Share of meta and / or paradiisopropylbenzene monohydroperoxide (hereinafter referred to as MIPO), which are considered to be the precursors for DHPO can formed in the oxidation product solution. It is therefore also desirable from an economic point of view that the unreacted starting material MPDC or the intermediate Recover MHPO from the solution of the oxidation product and return it to the oxidation reaction. These
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kontinuierliche Oxydationsreaktion und die Rückgewinnung und Rückführung einiger der Bestandteile, welche die Dxydationsproduktlösung bilden, in die Oxydationsreaktion sind gut bekannt. Ferner ist es bereits wohlbekannt, die Oxydationsreaktion speziell in der Weise durchzuführen, daß die Konzentration von MHPO bei 45 Gev7=$o oder höher gehalten wird, v/ie in der ausgelegten japanischen Patentanmeldung 4-28/56 beschrieben wird (die Prozentzahlen werden nachstehend stets in Qev/.ίί angegeben).continuous oxidation reaction and the recovery and recycling of some of the constituents which make up the oxidation product solution form in the oxidation reaction are well known. Furthermore, the oxidation reaction is already well known specifically to perform in such a way that the concentration held by MHPO at 45 Gev7 = $ o or higher, v / ie in Japanese laid-open patent application 4-28 / 56 (the percentages are always given below in Qev / .ίί specified).
Erfindungsgemäß wurde nun durch IJacharbeitungsversuche der bekannten Verfahren und anhand der Durchfülirung ähnlicher Reaktionen gefunden, daß es zum Erzielen von DHPO in guter Ausbeute durch Oxydationsreaktion von HPDC nicht stets erforderlich ist, die Konzentration von .NHPO bei 45 % oder höheren Konzentrationen wie sie bekannterweise angewendet wurden, zu halten, sondern daß sehr gute Ergebnisse erzielt werden können, indem die Konzentration ziemlich niedrig gehalten wird.According to the invention, it has now been found, by means of post-processing tests of the known methods and by carrying out similar reactions, that it is not always necessary to achieve DHPO in good yield by the oxidation reaction of HPDC, the concentration of .NHPO at 45 % or higher concentrations as they are known to be used , but that very good results can be obtained by keeping the concentration fairly low.
Aus den Ergebnissen der Untersuchungen und Forschungsarbeiten über die Oxydationsreaktion, speziell ihrer Kinetik, beispielsweise der Geschwindigkeitskonstante und der Reaktionsordnung jeder Elementarreaktion wurden erfindungsgemaß folgende Schlüsse gezogen. Bei der DHPO-Bildung dieser Oxydationsreaktion ist die Reaktion der Umwandlung von MHPO zu DHPO ein geschwindigkeitsbestimmender Schritt und eine Erhöhung der I-IHPO-Konzentration in der Oxydationsproduktlösung ist daher ein wichtiger Faktor für die Erhöhung der Bildungsgeschwindigkeit von DHPO; die umwandlung von MHPO in andere Verbindungen als DHPO wird jedoch gleichzeitig begünstigt. Es ist daher nicht stets vorteilhaft, MHPO bei höherer Konzentration zu halten. Anders ausgedrückt, existiert ein Bereich, in welchem sowdal die Geschv/indigkeit der DHPO-Bildung als auch die Selektivität der Reaktion Maximalwerte erreichen.From the results of the investigations and research work on the oxidation reaction, especially its kinetics, for example the rate constant and the reaction order According to the invention, the following conclusions were drawn for each elementary reaction drawn. In the formation of DHPO in this oxidation reaction, the reaction of the conversion of MHPO to DHPO is a rate-limiting one Step and an increase in the I-IHPO concentration in the oxidation product solution is therefore an important factor for increasing the rate of formation of DHPO; however, the conversion of MHPO into compounds other than DHPO will favored at the same time. It is therefore not always advantageous to keep MHPO at a higher concentration. Expressed differently, there is an area in which the speed the DHPO formation and the selectivity of the reaction reach maximum values.
Als Ergebnis einer weiteren Untersuchung der Oxydationsreaktion im Hinblick auf die vorstehenden Gegebenheiten wurde erfindungsgemäß nun festgestellt, daß die vorteilhaftesten Ergebnisse zurAs a result of further investigation of the oxidation reaction in view of the above circumstances, the present invention was made now found that the most beneficial results for
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Bildung von DHPO erzielt werden können, wenn die Oxydationsreaktion durchgeführt wird, während die ΜΗΡΟ-Konzentration der Oxydationsproduktlösung in einem Bereich von 20 bis 40 %, vorzugsweise 25 bis 35 /3 gehalten wird.Formation of DHPO can be achieved if the oxidation reaction is carried out while the ΜΗΡΟ concentration of the oxidation product solution is maintained in a range of 20 to 40 %, preferably 25 to 35/3.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Meta- und Paradiisopropylbenzol-dihydroperoxyd durch Oxydation von Meta- und Paradiisopropylbenzol in flüssiger Phase durch Berührung mit Sauerstoff oder einem Sauerstoff enthaltenden Gas, das dadurch gekennzeichnet ist, dai3 bei der Durchführung der Oxydation die Konzentration an Meta- und Paradiisopropylbenzol-monohydroperoxyd in der Lösung des Oxydationsprodukts in einem Bereich von 20 bis 40 Gew.% gehalten wird.The invention is therefore a process for continuous Production of meta- and paradiisopropylbenzene dihydroperoxide by oxidation of meta- and paradiisopropylbenzene in liquid phase by contact with oxygen or an oxygen containing gas, which is characterized in that the concentration of meta- and Paradiisopropylbenzene-monohydroperoxide kept in the solution of the oxidation product in a range of 20 to 40% by weight will.
Die ΜΗΡΟ-Konzentration bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bedeutet die Konzentration von MHPO in dem endgültigen Oxydationsprodukt, das aus dem Oxydationsreaktor entnommen wird, wenn die Oxydationsreaktion das Gleichgewicht erreicht hat, gewöhnlich die Maximalkonzentration an MHPO in dem Oxydationssystem.The ΜΗΡΟ concentration in the method according to the invention means the concentration of MHPO in the final oxidation product withdrawn from the oxidation reactor when the Oxidation reaction has reached equilibrium, usually the maximum concentration of MHPO in the oxidation system.
Erfindungsgemäß wurde demnach festgestellt, daß die Rate bzw. Geschwindigkeit der Umwandlung von MHPO zu DHPO bei der kontinuierlichen Oxydationsreaktion nicht so hoch ist wie die Rate der Umwandlung von MPDC zu MHPO, und daher MHPO infolgedessen in hoher Konzentration angereichert wird, wenn die MHPO-Konzentration der Lösung des Oxydationsprodukts bei einem Wert von mehr als 40 % gehalten wird. Anders ausgedrückt, zeigt die Tatsache, daß mehr als 40 % MHPO in der Oxydationsproduktlösung vorliegen, wenn das Gleichgewicht erreicht ist, daß die Rate der Umwandlung von MHPO zu DHPO nicht so hoch ist. Dies ist der Fall, wenn die ΜΗΡΟ-Konzentration weniger als 20 ?6 beträgt. In diesem Fall liegt die gerade umgekehrte Situation vor. Das heißt, die Geschwindigkeit oder Rate der Umwandlung von KHPO zu DHPO ist so hoch, daß ΜΗΡΟ nicht so stark angereichert wird und infolgedessen wird ein Gleichgewicht auch bei einer so geringen ΜΗΡΟ-Konzentration wie 20 % erreicht. Die ΜΗΡΟ-Konzentration ist daher kritisch für die kontinuierliche Herstellung von DHPO, d.h., wenn die MHPO-Konzentratioh beiAccording to the present invention, it has thus been found that the rate of conversion of MHPO to DHPO in the continuous oxidation reaction is not as high as the rate of conversion of MPDC to MHPO, and therefore MHPO is consequently enriched in high concentration when the MHPO concentration the solution of the oxidation product is kept at a value of more than 40 % . In other words, the fact that there is more than 40 % MHPO in the oxidation product solution when equilibrium is reached indicates that the rate of conversion of MHPO to DHPO is not as high. This is the case when the ΜΗΡΟ concentration is less than 20–6. In this case the situation is exactly the opposite. That is, the rate of conversion of KHPO to DHPO is so high that ΜΗΡΟ does not accumulate as much and, as a result, equilibrium is reached even at a ΜΗΡΟ concentration as low as 20 % . The ΜΗΡΟ concentration is therefore critical for the continuous production of DHPO, ie when the MHPO concentration is at
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mehr als 40 % in der Lösung des Oxydationsprodukts gehalten v/ird, so vermindert sich die Umwandlungsrate zu DHPO und wenn die ΜΗΡΟ-Konzentration bei einem Wert von weniger als 20 % ge halten v/ird, so v/ird die Rate der Umwandlung zu DHPO zu hoch«If more than 40 % is kept in the solution of the oxidation product, the rate of conversion to DHPO will decrease, and if the ΜΗΡΟ concentration is kept at a value of less than 20 % , the rate of conversion will increase DHPO too high "
Im letzteren Fall ist es jedoch im Hinblick auf die Rate der Umwandlung von MPDC zu MHPO unmöglich, die Rate der Umwandlung von MHPO zu DHPO zu erhöhen, um die ΜΗΡΟ-Konzentration bei weniger als 20 % zu halten und die ΜΗΡΟ-Konzentration von 20 % ist nahezu ein Grenzwert in der Reaktion, bei der MPDC gleichzeitig vorliegt, d.h., bei der kontinuierlichen Oxydationsreaktion. Wenn die Reaktion gewaltsam durchgeführt wird, während die ΜΗΡΟ-Konzentration bei v/eniger als 20 % gehalten v/ird, v/erden andere Reaktionen als die Überführung von MHPO zu DHPO stark beschleunigt und die Selektivität der Bildung ion DHPO aus MiPO wird aufgrund der Umwandlung von MHPO in andere Verbindungen als DHPO vermindert. Infolgedessen kann die Rate der DHPO-Bildung nicht erhöht werden. Das bedeutet, daß selbst dann, wenn die Reaktion durchgeführt werden kann, während die MHPO Konzentration bei weniger als 20 % gehalten wird, diese Reaktion keinerlei besonderen Wert für die Bildung von DHPO hat.In the latter case, however, in view of the rate of conversion of MPDC to MHPO, it is impossible to increase the rate of conversion of MHPO to DHPO in order to keep the ΜΗΡΟ concentration less than 20 % and the ΜΗΡΟ concentration of 20 % is almost a limit value in the reaction in which MPDC is present at the same time, that is, in the continuous oxidation reaction. If the reaction is carried out forcibly while the ΜΗΡΟ concentration is kept at less than 20 % , reactions other than the conversion of MHPO to DHPO will be greatly accelerated and the selectivity of the formation of ion DHPO from MiPO will be due to the Conversion of MHPO into compounds other than DHPO decreased. As a result, the rate of DHPO formation cannot be increased. This means that even if the reaction can be carried out while the MHPO concentration is kept below 20% , this reaction has no particular value for the formation of DHPO.
Aus den vorstehenden Gründen ist es bei der Bildung von DHPO im Hinblick auf die Kinetik sowie auch im Hinblick auf die Ausbeute besonders wünschenswert, die Oxydation durchzuführen, während die ΜΗΡΟ-Konzentration der Oxydationsproduktlösung im Bereich von 20 bis 40 % gehalten v/ird. Die Erfindung unterscheidet sich daher von den bekannten Verfahren grundlegend darin, daß bei den bekannten Verfahren eine MHPO-Konzentration von 45_% oder mehr in der Oxydationsproduktlösung für die Oxydationsreaktion bevorzugt wird.For the above reasons, it is particularly desirable with regard to the kinetics and also with regard to the yield in the formation of DHPO to carry out the oxidation while the ΜΗΡΟ concentration of the oxidation product solution is kept in the range from 20 to 40 % . The invention therefore differs fundamentally from the known processes in that, in the known processes, an MHPO concentration of 45 % or more in the oxidation product solution is preferred for the oxidation reaction.
Die Erfindung beruht auf den neuen Feststellungen der Erfinder, daß die aufeinanderfolgenden Reaktionen bei der Überfüiirung von MPDC in DHPO über MHPO Oxydationsreaktionen darstellen, bei denen die Tendenz besteht, daß eine höhere Ausbeute im wesentlichen durch niedrigeren Umsatz gewährleistet wird und daß der geschv/indigkeitsbestimmende Schritt der Reaktionen der Schritt der Umwandlung von MHPO in DHPO ist.The invention is based on the new findings of the inventors that the successive reactions in the transfer of MPDC in DHPO via MHPO represent oxidation reactions in which there is a tendency that a higher yield is essentially is ensured by lower conversion and that the rate-determining step of the reactions is the step the conversion of MHPO to DHPO.
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Um die ΜΗΡΟ-Konzentration in der Oxydationsproduktlösung innerhalb dieses wünschenswerten Bereiches einzustellen, ist es erforderlich, die Bedingungen der Oxydation so festzulegen, daß die ΜΗΡΟ-Konzentration in der Stufe, in der das aus der Oxydationsproduktlösung gewonnene MHPO nach dem bekannten Verfahren erneut in die Lösung der Oxydationsreaktion zurückgeführt wird, aufrecht erhalten wird. Die Bedingungen der Oxydationsreaktion sind qualitativ und quantitativ frei veränderliche Faktoren, wie die Reaktionstemperatur, der Druck, die Dauer, das Verhältnis von Ölschicht zu Wasserschicht, der Katalysator, der pH-Wert, die Additive oder Zusätze und dergleichen und im Hinblick auf die Reaktionsbedingungen der Oxydationsreaktion können alle gut· bekannten Parameter für die Zwecke der Erfindung angewendet werden.To the ΜΗΡΟ concentration in the oxidation product solution within To set this desirable range, it is necessary to set the conditions of oxidation so that the ΜΗΡΟ concentration in the stage in which that from the oxidation product solution recovered MHPO is returned to the solution of the oxidation reaction by the known method is maintained. The conditions of the oxidation reaction are qualitatively and quantitatively freely changeable Factors such as the reaction temperature, the pressure, the duration, the ratio of oil layer to water layer, the catalyst, the pH, the additives or additives and the like and with regard to the reaction conditions of the oxidation reaction all well-known parameters can be used for the purposes of the invention.
Selbst nachdem eine Lösung,'die aus der Lösung des Oxydationsprodukts wiedergewonnenes nicht umgesetztes HPDC oder IuHPO enthält, oder frisch zur Beschickung verwendetes MPDC oder alle anderen erforderlichen Bestandteile vollständig zugesetzt wurden, kann die ΜΗΡΟ-Konzentration der Qxydationsreaktionslösung ebenfalls mit Leichtigkeit innerhalb des wünschenswerten Bereiches gehalten werden, was beispielsweise durch Regelung der Reaktionstemperatur oder Reaktionsdauer erfolgt. Es ist nicht sehr schwierig, die Oxydationsreaktion kontinuierlich durchzuführen, während man die ΜΗΡΟ-Konzentration innerhalb des wünschenswerten festgelegten Bereiches hält, es ist jedoch möglich, die Menge an MHPO in den dem Reaktionssystem zugeführten Materialien zu regeln, um eine vorübergehende nächstellung der gewünschten ΜΗΡΟ-Konzentration zu bewirken. Eine Ausführungsform der Oxydationsbedingungen, die dazu dienen, die MHPO-Konzentration innerhalb des vorstehend erwähnten Bereiches zu halten, wird nachstehend angegeben.Even after a solution containing unreacted HPDC or IuHPO recovered from the oxidation product solution, or MPDC freshly used in the feed or all other required ingredients have been completely added, The ΜΗΡΟ concentration of the oxidation reaction solution can also be easily within the desirable range be maintained, which is done, for example, by regulating the reaction temperature or reaction time. It is not very difficult to carry out the oxidation reaction continuously while keeping the ΜΗΡΟ concentration within the desirable However, it is possible to control the amount of MHPO in the materials supplied to the reaction system to arrange a temporary addition of the desired Effect ΜΗΡΟ concentration. One embodiment of the oxidation conditions that serve to determine the MHPO concentration to be kept within the above-mentioned range is given below.
Die Reaktion kann bei einer Temperatur von 80 bis 130°C, vorzugsweise etwa 1000C unter einem Druck von Atmosphärendruck bis 10 at, bei Verwendung von Preßluft, während 1 bis 30 Stunden, gewöhnlich 10 bis 20 Stunden, durchgeführt v/erden. Das Mengenverhältnis der wässerigen Komponente zu der öligen Kom-The reaction may be at a temperature of 80 to 130 ° C, preferably about 100 0 C at a pressure of atmospheric pressure to 10, with the use of compressed air, for 1 to 30 hours, usually 10 to 20 hours performed, v / ground. The quantitative ratio of the aqueous component to the oily component
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ponente, die das Oxydationssystem darstellen, beträgt 1:10 bis 10:1, gewöhnlich 1:1 oder darüber. Die Reaktion wird in Gegenwart von Alkali als Katalysator zum Einstellen des pH-Werts auf •5 bis 12 durchgeführt und wird gewöhnlich unter neutralen bis schwach alkalischen Bedingungen vorgenommen. In manchen Füllen können auch andere Zusätze dem Oxydationssystem zugesetzt werden. components, which represent the oxidation system, is 1:10 to 10: 1, usually 1: 1 or more. The reaction is carried out in the presence of alkali as a catalyst to adjust the pH • Performed 5 to 12 and is usually performed under neutral to slightly alkaline conditions. In some cases other additives can also be added to the oxidation system.
Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf die beiliegende Zeichnung beschrieben.The invention is described below with reference to the accompanying Drawing described.
Die Figur stellt ein schematisches Fließschema dar, das eine Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verfahrensführung zeigt.The figure represents a schematic flow sheet, the one Embodiment of the process according to the invention shows.
In der Figur wird eine Oxydationsbeschickung II, die aus Beschickungs-MPDC I und aus der Oxydationsproduktlösung wiedergewonnenem nicht umgesetztem MPDC oder MIIPO besteht, in einen Oxydationsreaktor III geleitet', -in dem die Oxydationsreaktion durchgeführt wird. Die Lösung des Oxydationsprodukts IV wird aus dem Oxydationsreaktor III nach vollständiger Durchführung der Reaktion abgezogen und in eine MHPO-Gewinnurigsvorrichtung V übergeführt, in der ein Kreislauföl VI, das hauptsächlich MHPO und nicht umgesetztes MPDC enthält, aus der Lösung des Oxydationsprodukts wiedergewonnen wird. Das Kreislauföl VI wird durch Leitung A mit dem.als Beschickung dienenden MPDC I vereinigt und/oder direkt durch Leitung B in den Oxydationsreaktor III eingeführt. Somit wird das Kreislauföl VI in irgendeiner Weise dem Oxydationsreaktionssystem wieder zugeführt.In the figure, Oxidation Charge II is made up of Charge MPDC I and unreacted MPDC or MIIPO recovered from the oxidation product solution, into one Oxidation reactor III passed ', -in which the oxidation reaction is carried out. The solution of the oxidation product IV is withdrawn from the oxidation reactor III after the reaction has been completed and transferred to an MHPO recovery device V transferred, in which a cycle oil VI, which mainly contains MHPO and unreacted MPDC, from the solution of the oxidation product is recovered. The cycle oil VI is combined through line A with the MPDC I serving as feed and / or introduced directly through line B into the oxidation reactor III. Thus, the cycle oil VI in any Way fed back to the oxidation reaction system.
Unter Bezugnahme auf die in der Figur gezeigte Ausführungsform kann die Erfindung zusammenfassend als Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Meta- und/oder Paradiisopropylbenzoldihydroperoxyden beschrieben v/erden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Oxydationsreaktion durchgeführt wird, während im Oxydationsreaktor III eine ΜΗΡΟ-Konzentration im Bereich von 20 bis 40 % aufrecht erhalten wird, indem die Bedingungen der Oxydationsreaktion in dem Oxydationsreaktor III und die Menge des durch Leitung A und/oder B zugeführten Kreislauföls eingestellt werden.With reference to the embodiment shown in the figure, the invention can be described in summary as a process for the continuous production of meta- and / or paradiisopropylbenzene dihydroperoxides, which is characterized in that the oxidation reaction is carried out while a ΜΗΡΟ concentration in the oxidation reactor III Range of 20 to 40 % is maintained by adjusting the conditions of the oxidation reaction in the oxidation reactor III and the amount of circulating oil supplied through line A and / or B.
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Die Erfindung kann auch auf die Herstellung von Dihydroperoxyden von Alkylbenzole!! in einem Verfahren zur Herstellung von Resorcin und Hydrochinon aus Alkylbenzolen angewendet werden. The invention can also be applied to the preparation of dihydroperoxides from alkylbenzenes !! be used in a process for the production of resorcinol and hydroquinone from alkylbenzenes.
Die Erfindung wird nachstehend ausführlicher anhand von Beispielen beschrieben. In diesen Beispielen bedeuten die angegebenen Teile Gewichtsteile und die Volumteile das Fassungsvermögen oder den Rauminhalt,.der dem Gewichtsteil entspricht.The invention will hereinafter be described in more detail by way of examples described. In these examples, the parts indicated mean parts by weight and the parts by volume mean the capacity or the volume, which corresponds to the part by weight.
Der in den Beispielen verwendete Oxydationsreaktor ist ein zylindrisches Gefäß aus rostfreiem Stahl mit einem Fassungsvermögen von 300 Volumteilen, der mit einer Vorrichtung zum Verteilen von Gas und Flüssigkeit, einem Thermometer, einem Gaseinleitungsrohr und einem Kondensator zum Kondensieren von Dämpfen, die durch überschüssiges Gas mitgerissen wurden, versehen ist. Der Reaktor ist außerdem mit einer Zuführungsleitung für Beschickungsmaterialien einschließlich Kreislauföl und einer EntnahmeÖffnung zum Entnehmen des Oxydationsprodukts aus dem Reaktor versehen, wobei das Zuführen der Reaktions-Beschikküngsinaterialien und die Entnahme des Produkts kontinuierlich durchgeführt werden können.The oxidation reactor used in the examples is a cylindrical stainless steel vessel with a capacity of 300 parts by volume, the one with a device for distributing gas and liquid, a thermometer, a gas inlet pipe and a condenser for condensing vapors entrained by excess gas is. The reactor is also equipped with a feed line for feed materials including circulating oil and an extraction opening for removing the oxidation product provided to the reactor, wherein the supply of the reaction charge materials and the removal of the product can be carried out continuously.
In den Reaktor v/erden 170 Teile MPDC (ein Gemisch aus Meta- und Paradiisopropylbenzol in einem Verhältnis von Meta zu Para von etwa 6:4), 20 Teile Wasser und 25 Teile des MPDC-Oxydationsprodukts, das 18 Äquivalent-Teile MHPO enthält, als Reaktionsinitiator, zugeleitet. Der Reaktor wird auf 95°C erhitzt und die Reaktion wird durchgeführt, indem auf 3 at komprimierte Luft in einer Rate von 20.000 Teilen (Normalvolumen) pro Stunde durch den Reaktor geleitet wird und dem Reaktor 10,5 Volumteile pro Stunde einer wässerigen Lösung zugeführt werden, die 0,25 Teile Hatriumhydroxyd enthält.170 parts of MPDC (a mixture of meta- and paradiisopropylbenzene in a ratio of meta to para of about 6: 4), 20 parts of water and 25 parts of the MPDC oxidation product, which contains 18 equivalent parts of MHPO, as a reaction initiator, forwarded. The reactor is heated to 95 ° C and the reaction is carried out by compressing to 3 atm Air is passed through the reactor at a rate of 20,000 parts (normal volume) per hour and the reactor 10.5 Parts by volume per hour are fed to an aqueous solution containing 0.25 parts of sodium hydroxide.
5 Stunden nach Beginn der Reaktion erreichen die MHPO-Konzentration bzw. die DHPO-Konzentration der Reaktionslösung Werte von 44,8 % bzw.' 10,5 CA und nach 7 Stunden beträgt die ΜΗΡΟ-Konzentration 46,8 c/ü und die DHPO-Konzentration 26,0 %. Danach5 hours after the start of the reaction, the MHPO concentration and the DHPO concentration of the reaction solution reach values of 44.8 % and ' 10.5 C A and after 7 hours the ΜΗΡΟ concentration is 46.8 c / g and the DHPO concentration is 26.0 %. Thereafter
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wird die kontinuierliche Reaktion durchgeführt, indem MPDC und MHPO aus der Oxydationsproduktlösung gewonnen werden, dem zurückgewonnenen MPDC und MHPO frisches MPDC zugesetzt wird und die erhaltene Beschickungslösung und eine wässerige 0,5 %-lge Lösung von Natronlauge in Raten von 40 Volumteilen bzw. 15 Volumteilen pro Stunde zugeführt werden. Nach Beginn der kontinuierlichen Reaktion betragen in der aus dem Reaktor entnommenen Oxydationsproduktlösung die MHPO- Konzentration 37,7 % und die DHPO-Konzentration 20,8 ^. 50 Stunden nach Beginn der kontinuierlichen Reaktion beträgt die ΜΗΡΟ-Konzentration bzw. DHPO-Konzentration der abströmenden Lösung des Oxydationsprodukts 34,0 % bzw. 19,2 %. Nach 100 Stunden beträgt die MHPO-Konzentration 34,2 % und die DHPO-Konzentration 19,0 ?6."In entsprechender Weise beträgt nach 500 Stunden, jedoch unmittelbar vor Beendigung der Reaktion die MHPO-Konzentration 34,5 % die DHPO-Konzentration 19,4 % und die Konzentration von nicht umgesetztem MPDC 17,9 %> Während der gesamten Oxydationsreaktion wird die ΜΗΡΟ-Konzentration beständig innerhalb eines Bereiches von 34 bis 35 % gehalten und die DHPO-Konzentration wird innerhalb eines Bereiches von 19,0 bis 19,6 % beständig gehalten, nachdem 20 Stunden seit Beginn der kontinuierlichen Reaktion verstrichen sind. Ferner liegt die Konzentration des nicht umgesetzten MPDC im Bereich von 17,6 bis 19,3 %. the continuous reaction is carried out by recovering MPDC and MHPO from the oxidation product solution, adding fresh MPDC to the recovered MPDC and MHPO, and adding the resulting feed solution and an aqueous 0.5% solution of caustic soda at rates of 40 parts by volume and 15 parts by volume, respectively per hour. After the start of the continuous reaction in the oxidation product solution removed from the reactor, the MHPO concentration is 37.7 % and the DHPO concentration is 20.8%. 50 hours after the start of the continuous reaction, the ΜΗΡΟ concentration or DHPO concentration of the solution of the oxidation product flowing off is 34.0 % and 19.2 %, respectively. After 100 hours the MHPO concentration is 34.2 % and the DHPO concentration 19.0-6. "Similarly, after 500 hours, but immediately before the end of the reaction, the MHPO concentration is 34.5 % the DHPO concentration 19.4%, and the concentration of unreacted MPDC 17.9%> throughout the oxidation reaction, the concentration ΜΗΡΟ kept constantly within a range of 34-35% and the DHPO concentration is within a range from 19.0 to 19 , 6 % kept stable after 20 hours had elapsed from the start of the continuous reaction, and the concentration of unreacted MPDC was in the range of 17.6 to 19.3 %.
Die ΜΗΡΟ-Konzentration und MPDC-Konzentration der Lösung, die dem Oxydationsreaktor zugeleitet wird, liegt innerhalb des Bereiches von 32,2 bis 33,1 % bzw. 37,4 bis 38,6 % während der gesamten Oxydationsreaktion. Die durchschnittliche Materialbilanz während 400 Stunden, während der die Reaktion sich im Gleichgewicht befindet, und stabil ist, vor Beendigung der kontinuierlichen Oxydationsreaktion, zeigt ein Verhältnis von 105,4 Teilen abströmender Produktlösung zu 100 Teilen Beschickungslösung, ausschließlich Wasser.The ΜΗΡΟ concentration and MPDC concentration of the solution fed to the oxidation reactor is within the range of 32.2 to 33.1 % and 37.4 to 38.6 %, respectively, during the entire oxidation reaction. The average material balance over 400 hours that the reaction is equilibrated and stable before the continuous oxidation reaction is complete shows a ratio of 105.4 parts effluent product solution to 100 parts feed solution excluding water.
Um die Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens besser zu verdeutlichen, wurde der nachstehende Vergleichsversuch durchgeführt. Der Vergleichsversuch zeigt, daß die Oxydation bei einer ΜΗΡΟ-Konzentration von mehr als 40 % in der Oxydationsreaktions-In order to better illustrate the effect of the method according to the invention, the following comparative experiment was carried out. The comparative experiment shows that the oxidation at a ΜΗΡΟ concentration of more than 40 % in the oxidation reaction
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lösung zu nachteiligen Wirkungen auf die Rate der DHPO-Bildung und die Ausbeute an DHPO führt.solution to adverse effects on the rate of DHPO formation and the yield of DHPO leads.
Vergle ichsbeispiel' Compare example '
Die Oxydationsreaktion v/ird mit der gleichen Beschickung bzw. Zuführung und unter den gleichen Reaktionsbedigungen wie im Beispiel 1 unter Verwendung des im Beispiel 1 angegebenen Reaktors durchgeführt, mit der Abänderung, daß die Reaktionstemperatur 9O0C beträgt. 20 Stunden nach Beginn der Reaktion v/ird diese Reaktion zu dem Zeitpunkt, zu dem die MHPO-Konzentration und die DHPO-Konzentration der Produktlösung 52,3 % bzw. 9 % erreichen, in eine kontinuierliche Reaktion übergeführt. Das heißt, die kontinuierliche Reaktion v/ird vorgenommen, indem MPDC und MHPO aus der abströmenden Lösung des Oxydationsprodukts wiedergewonnen werden, dem wiedergewonnenen MPDC und MHPO frisches MPDC. zugesetzt v/ird und die erhaltene Beschickungslösung und eine 0,5 %-ige wässerige Natronlaugelösung kontinuierlich in Raten von 50 Volumteilen bzw. 20 Volumteilen pro Stunde in den Oxydationsreaktor eingeleitet v/erden. Zwischen der Zusammensetzung der Produktlösung 30 Stunden nach Beginn der kontinuierlichen Reaktion und der Produktlösung 300 Stunden nach Beginn der kontinuierlichen Reaktion, jedoch kurz vor Beendigung der kontinuierlichen Reaktion, wird kein großer Unterschied beobachtet und die Zusammensetzung der Produktlösung wird während dieser Dauer der kontinuierlichen Oxydation nahezu stabil gehalten. Die ΜΗΡΟ-Konzentration und MPDC-Konzentration der dem Oxydationsreaktor zugeführten Beschickungslösung liegen während der gesamten Bauer der Oxydationsreaktion innerhalb des Bereiches von 47,6 bis 49,2 % bzw. 38,0 bis 39,4 %. In entsprechen-=· der Weise enthält die Lösung des Oxydationsprodukts durch schnittlich 50,1 % MHPO, 9,7 % DHPO und 21,8 % MPDC. Die Materialbilanz ergibt ein Verhältnis von 104,7 Teilen der Oxydationsproduktlösung zu 100 Teilen der Beschickungslösung, ausschließlich Wasser.The oxidation reaction v / ith at the same feed or feed and under the same Reaktionsbedigungen as in Example 1 using the specified reactor in Example 1 carried out with the modification that the reaction temperature is 9O 0 C. 20 hours after the start of the reaction, this reaction is converted into a continuous reaction at the time when the MHPO concentration and the DHPO concentration of the product solution reach 52.3% and 9 %, respectively. That is, the continuous reaction is carried out by recovering MPDC and MHPO from the effluent solution of the oxidation product, the recovered MPDC and MHPO fresh MPDC. is added and the resulting feed solution and a 0.5% aqueous sodium hydroxide solution are continuously introduced into the oxidation reactor at rates of 50 parts by volume and 20 parts by volume per hour, respectively. No great difference is observed between the composition of the product solution 30 hours after the start of the continuous reaction and the product solution 300 hours after the start of the continuous reaction, but shortly before the end of the continuous reaction, and the composition of the product solution becomes almost stable during this period of continuous oxidation held. The ΜΗΡΟ concentration and MPDC concentration of the feed solution added to the oxidation reactor are within the range of 47.6 to 49.2 % and 38.0 to 39.4 %, respectively, throughout the course of the oxidation reaction. In a corresponding manner, the solution of the oxidation product contains on average 50.1 % MHPO, 9.7 % DHPO and 21.8 % MPDC. The material balance gives a ratio of 104.7 parts of the oxidation product solution to 100 parts of the feed solution excluding water.
Bei der in dem gleichen Reaktor durchgeführten Reaktion v/erden etwa 120 Teile DHPO aus 100 Teilen MPDC im Fall des Beispiels und etwa 70 Teile DHPO aus 100 Teilen MPDC im Fall des.Ver-In the reaction carried out in the same reactor, about 120 parts of DHPO are grounded from 100 parts of MPDC in the case of the example and about 70 parts of DHPO from 100 parts of MPDC in the case of the
409810/1180409810/1180
gleichsbeispiels erhalten. Die stündliche Rate der DHPO-BiI-dung beträgt im Vergleichsbeispiel etwa 62, wenn die stündliche Rate der DHPO-Bildung -im Beispiel 1 als 100 angenommen wird.same example received. The hourly rate of DHPO formation is about 62 in the comparative example, if the hourly rate of DHPO formation - assumed to be 100 in example 1 will.
Aus dem vorstehenden Vergleichsbeispiel ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Verfahren dem bekannten Verfahren technisch überlegen ist.From the above comparative example it can be seen that the process according to the invention technically corresponds to the known process is superior.
Die Oxydationsreaktion wird unter Verwendung des f.leich.en Oxydationsreaktors v;ie im Beispiel 1 und durch Zuführung den gleichen Reaktionsinitiators wie im Beispiel 1 vorgenommen, wobei der Reaktor auf 1150G erhitzt wird und auf 7 at komprimierte Luft in einer Rate von 28.000 Teilen (Normalvolunon) pro Stunde durch den Reaktor geleitet wird und dem Reaktor 18,7 Volumteile einer wasserigen, 0,37 Teile Natriumhydroxyd enthaltende wässerige Lösung pro Stunde zugeführt v/erden. 10 Stunden nach Beginn der Reaktion wird die kontinuierliche Reaktion durchgeführt, indem eine Beschickungslösung, die aus der Oxydationsproduktlösung wiedergewonnenes MPDC und MrIPO enthält, und einen Gehalt an 25,5 ±0,4$ MHPQ und 60,0 ± 2% MPDC aufweist, oder frisch zugeführtes MPDC in einer Rate von 30 Volumteilen pro Stunde und eine wässerige 0,7 %-ige Lösung von Natriumhydroxyd in einer Rate von 28 Volumteilen pro Stunde dem Oxydationsreaktor zugeführt werden. Die MHPO-Konzentration wird in dem Oxydationsreaktor beträchtlich kurze Zeit nach dem Beginn der kontinuierlichen Reaktion stabilisiert, die Zusammensetzung der Lösung verändert sich jedoch von Zeit zu Zeit. Das heißt, die Lösung enthält 45,2 X MHPO, 18,2 # DHPO und 19,1 % nicht umgesetztes MFDC nach Beginn der kontinuierlichen Reaktion, der Anteil an MHPO und an nicht umgesetztem MPDC werden jedoch allmählich vermindert, v/ährend der Anteil an DHPO erhöht wird. 60 Stunden Nach Beginn der kontinuierlichen Reaktion enthält die Lösung in dem Oxydationsreaktor 25 bis 26 % MHPO, 46 bis 47 % DHPO und 3 bis 4 0A nicht umgesetztes MPDC. Danach werden die Anteile an MHPO, DHPO und HPDC stabilisiert und unterließen fast keinerlei Veränderungen mehr. So enthält beispielsweiseThe oxidation reaction is v using the f.leich.en Oxydationsreaktors; ie in Example 1 and by applying the same reaction initiator such as carried out in Example 1, wherein the reactor is heated to 115 0 G, and 7 at the compressed air at a rate of 28,000 Parts (normal volume) is passed through the reactor per hour and 18.7 parts by volume of an aqueous, 0.37 parts sodium hydroxide-containing aqueous solution are fed to the reactor per hour. 10 hours after the start of the reaction, the continuous reaction is carried out by having a feed solution containing MPDC and MrIPO recovered from the oxidation product solution and containing 25.5 ± 0.4 % MHPQ and 60.0 ± 2% MPDC, or freshly fed MPDC are fed to the oxidation reactor at a rate of 30 parts by volume per hour and an aqueous 0.7 % solution of sodium hydroxide at a rate of 28 parts by volume per hour. The MHPO concentration is stabilized in the oxidation reactor for a considerable short time after the start of the continuous reaction, but the composition of the solution changes from time to time. That is, the solution contains 45.2 X MHPO, 18.2 # DHPO and 19.1 % unreacted MFDC after the start of the continuous reaction, but the proportion of MHPO and unreacted MPDC are gradually decreased as the proportion of DHPO is increased. 60 hours after the start of the continuous reaction, the solution contains in the oxidation reactor 25 till 26% MHPO, 46 to 47% DHPO and 3 to 4 0 A unreacted MPDC. After that, the proportions of MHPO, DHPO and HPDC are stabilized and have almost no longer undergone any changes. For example, contains
409810/1180409810/1180
23A245923A2459
die Lösung kurz vor Beendigung der Reaktion, 500 Stunden nach Beginn der kontinuierlichen Reaktion, 25,2 % MHPO, 46,1 % DHPO und 3,8 % nicht umgesetztes MPDC.the solution shortly before the end of the reaction, 500 hours after the start of the continuous reaction, 25.2 % MHPO, 46.1 % DHPO and 3.8 % unreacted MPDC.
Die Materialbilanz ergibt ein Verhältnis der Lösung des abströmenden Produkts zu der Beschickungslösung (ausschließlich Gase und V/asser) von Beginn der Entnahme der Oxydationsproduktlösung aus dem Reaktor bis zum Ende der kontinuierlichen Reaktion, von 107,1 Teilen des abströmenden Produkts zu 100 Teilen der Beschickung. The material balance gives a ratio of the solution to the outflow Product to the feed solution (excluding gases and V / water) from the beginning of the removal of the oxidation product solution from the reactor to the end of the continuous reaction, from 107.1 parts of effluent to 100 parts of feed.
40981 0/118040981 0/1180
Claims (6)
20 bis 40 Gew.-Ji gehalten wird.feeds, wherein the concentration of diisopropyrbenzene monohydroperoxides in the oxidation product solution in the range of
20 to 40 wt. Ji is held.
wird. ·4. The method according to claims 1 to 3, thereby ge. indicates that the oxidation is carried out at a temperature of 80 to 130 ° C. for 1 to 30 hours
will. ·
durchgeführt wird.5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the oxidation under a pressure of atraospheric pressure to 10 atm with the supply of compressed air
is carried out.
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|---|---|---|---|---|
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE961168C (en) * | 1952-08-23 | 1957-04-04 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the preparation of m- and p-diisopropylbenzene dihydroperoxides |
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-
1972
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-
1973
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- 1973-08-22 IT IT5213573A patent/IT990399B/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE961168C (en) * | 1952-08-23 | 1957-04-04 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the preparation of m- and p-diisopropylbenzene dihydroperoxides |
| DE2035496A1 (en) * | 1969-07-14 | 1972-01-20 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2846892A1 (en) * | 1977-10-31 | 1979-05-03 | Mitsui Petrochemical Ind | PROCESS FOR OXIDATING M-DIISOPROPYLBENZENE IN THE LIQUID PHASE |
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