DE2203379A1

DE2203379A1 - Non-astringent dentrifice for removing spots and - stains - contg zinc salt in admixt with surface active agent

Info

Publication number: DE2203379A1
Application number: DE19722203379
Authority: DE
Inventors: Watson Charles Andrew; Ronald Hoyles
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1971-01-28
Filing date: 1972-01-25
Publication date: 1972-08-17
Also published as: IT1192801B; DE2203379B2; DE2203379C3

Abstract

The dentrifices contain difficult sol. Zn salt pref. Zn citrate in admixture with surface active materials viz 20-80% alkyl sulphate and 80-20% alkaryl sulphonate or 70-30% alkyl sulphate and 30-70% alkyl ether sulphate. Specif. claimed surface active materials are Na lauryl sulphate, Na dodecylbenzene sulphonate and an alkali C10-16-alkyl ether sulphate contg. 1-3 mols. ethylene oxide. Tooth polishing materials are al oxide and silicon dioxide.

Description

nZahnpflegemitte'l" Die Erfindung betrifft Zahnpflegemittel."Dental care products" The invention relates to dental care products.

Gemäß der G3-PA 3359/71 kann durch ein Zahnpflegemittel, das ein schwer-wasserlösliches Zinksalz enthält, eine beträchtliche Verringerung der Fleckenbildung auf'den Zähnen sowie des Zahnsteins bewirkt werden.According to G3-PA 3359/71, a dentifrice that is poorly water-soluble Contains zinc salt, a considerable reduction in staining on the teeth as well as the tartar.

Darüber hinaus wurde gefunden, daß das durch solche schwerlöslichen Salze hervorgerufene Empfinden der adstringierenden Wirkung sehr viel schwäoher ist als das durch eine äquivalente Menge leichter löslicher Salze hervorgerufene Empfinden.In addition, it was found that the poorly soluble by such Salts produced a much weaker sensation of astringent effect than that caused by an equivalent amount of more easily soluble salts Feel.

Unter der Bezeichnung " "schwer-wassçrlösliches Zinksalz" wird in der vorgenannten Patentanmeldung und in der vorliegenden Erwindung ein Zinksalz einer Säure verstanden, das eine höhere Wasserlöslichkeit als Zinkphosphat und keine größere , vorzugsweise eine geringere, Wasserlöslichkeit als Zinkfluorid aufweist. Es handelt sich also um ein Salz, dessen Löslichkeit zwischen der eines normalerweise als unlöslich bezeichneten Salzes und der eines Salzes mit einerLöslichkeit von etwa 1 g Zink pro 100 ml Wasser bei 200C liegt.The term "poorly water-soluble zinc salt" is used in of the aforementioned patent application and in the present invention a zinc salt one acid understood, the one higher Water solubility as zinc phosphate and no greater, preferably less, water solubility than zinc fluoride having. So it is a salt, the solubility of which is between that of a normally referred to as insoluble salt and that of a salt having a solubility of about 1 g of zinc per 100 ml of water is 200C.

Es hat sich gezeigt, daß bei der Entwicklung eines solchen, für den Verbraucher annehmbaren Zahnpflegemittels, der Geschmack das eigentliche Problem darstellt. Ein Zahnpflegemittel, das ein schwerlösliches Zinksalz enthält, hat einen etwas adstringierenden Geschmack, obgleich dieser Geschmack nicht so deutlich ist wie der eines Zahnpflegemittels, das ein leicht lösliches Zinksalz, wie Zinkfluorid, in gleicher Menge enthält.It has been shown that in the development of such, for the Consumer acceptable dentifrice, taste the real problem represents. A dentifrice that contains a sparingly soluble zinc salt has one somewhat astringent taste, although this taste is not as distinct like that of a dentifrice that contains an easily soluble zinc salt, such as zinc fluoride, contains in the same amount.

Eine Möglichkeit, die Adstringenz eines Zahnpflegemittels, das Zinkcitrat enthält, zu erniedrigen, besteht darin, das Citrat nach dem in der GB-PA 3362/71 beschriebenen Verfahren herzustellen.One way to reduce the astringency of a dentifrice is zinc citrate contains, to lower, is to reduce the citrate according to the in GB-PA 3362/71 process described.

Es wurde nun gefunden, daß die Adstringenz eines Zahnpflegemittels, das ein schwerlösliches Zinksalz enthält, durch die Verwendung von Gemischen bestimmter oberflächenaktiver Stoffe als oberflächenaktive Komponente in dem Zahnpflegemittel erniedrigt werden kann.It has now been found that the astringency of a dentifrice, which contains a sparingly soluble zinc salt, through the use of mixtures of certain surfactants as a surface-active component in the dentifrice can be degraded.

Somit betrifft die Erfindung ein Zahnpflegemittel, das ein schwerlösliches Zinksalz und ein Gemisch von oberflächenaktiven Stoffen enthält, wobei das Gemisch (a) etwa 20 bis etwa 80 Gewichtsprozent eines Alkylsulfats und etwa 80 bis etwa 20 Gewichtsprozent eines Alkarylsulfonats, oder (b) etwa 70 bis etwa 30 Gewichtsprozent eines Alkylsulfats und etwa 30 bis etwa 70 Gewichtsprozent eines Alkyläthersulfats, oder eine Kombination hiervon enthält.The invention thus relates to a dentifrice that is sparingly soluble Contains zinc salt and a mixture of surfactants, the mixture (a) about 20 to about 80 percent by weight of an alkyl sulfate; and about 80 to about 20 percent by weight an alkaryl sulfonate, or (b) about 70 to about 30 weight percent of an alkyl sulfate and about 30 to about 70 weight percent of an alkyl ether sulfate, or a combination contains of this.

Insbesondere betrifft die Erfindung ein Zahnpflegemittel, das gegen Flecken und Zahnstein auf der Zahnoberfläche wirksam ist, das ein schwer-wasserlösliches Zinksalz in einer Menge von nicht über 10 Gewichtsprozent, berechnet als Zink, ein verträgliches Poliermittel und ein Gemisch von Natriumdodecylbenzolsulfonat und Natriumlaurylsulfat enthält.In particular, the invention relates to a dentifrice against Stains and tartar on the tooth surface is effective, which is a poorly water-soluble one Zinc salt in an amount not exceeding 10 percent by weight calculated as zinc Compatible polishing agent and a mixture of sodium dodecylbenzenesulfonate and Contains sodium lauryl sulphate.

Einige oberflächenaktive Stoffe potenzieren die leicht adstringierende Wirkung, die selbst von schwerlöslichen Zinksalzen hervorgerufen wird. Es wurde gefunden, daß diese Wirkung durch die Verwendung der vorgenannten Gemische von oberflächenaktiven Stoffen nicht potenziert wird. Es hat sich gezeigt, daß das zum Einverleiben in ein Zahnpflegemittel am besten geeignete schwerlösliche Zinksalz Zinkcitrat ist. Dieses Salz wird vorzugsweise verwendet. Weitere geeignete Zinksalze sind Zinkbenzoat, Zinkcaproat, Zinkcarbonat, Zinkfluorid, Zinklactat oder Zinhvalerat. Zusätzliche Beispiele für Zinksalze, die unter die hier verwendete Definition schwerlöslich fallen, sind Zink-C12-alkZ enzoylacrylat, Zink-O14-alkylmaleat, Zincaprylat, Zinkhexafluorsilikat, Zink-2-hexyl-5-chlorsalicylanilid, Zinkseifen von C8 18-Fettsäuren, wie Zinklaurat, Zinkoctoat, Zinkoleat oder Zinkstearat, Zinkstannat, Zinksilikat, Zinktannat oder Zinktetrafluorborat. Selbstverständlich müssen die verwendeten Zinksalze physiologisch verträglich sein.Some surfactants potentiate the slightly astringent Effect that is caused even by poorly soluble zinc salts. It was found that this effect through the use of the aforementioned mixtures of surface-active Substances is not potentiated. It has been shown that this can be incorporated into One of the dentifrices most suitable poorly soluble zinc salt is zinc citrate. This salt is preferably used. Other suitable zinc salts are zinc benzoate, Zinc caproate, zinc carbonate, zinc fluoride, zinc lactate or zinc valerate. Additional Examples of zinc salts that are sparingly soluble under the definition used here are zinc-C12-alkZ enzoylacrylate, zinc-O14-alkyl maleate, zinc caprylate, zinc hexafluorosilicate, Zinc-2-hexyl-5-chlorosalicylanilide, zinc soaps of C8-18 fatty acids, such as zinc laurate, Zinc octoate, Zinc oleate or zinc stearate, zinc stannate, zinc silicate, Zinc tannate or zinc tetrafluoroborate. Of course, the zinc salts used must be physiologically compatible.

Das vorgenannte Alkylsulfat ist vorzugsweise ein Alkali-O1016-alkylsulfat, insbesondere Natriumlaurylsulfat.The aforementioned alkyl sulfate is preferably an alkali-O1016-alkyl sulfate, especially sodium lauryl sulfate.

Das Alkylarylsulfonat ist vorzugsweise ein Alkali-C10-16-alkylbenzol- oder -naphthalinsulfonat, insbesondere Natriumdodecylbenzolsulfonat.The alkylarylsulfonate is preferably an alkali C10-16 alkylbenzene or naphthalene sulfonate, especially sodium dodecylbenzenesulfonate.

Die vorgenannten synthetischen oberflächenaktiven Stoffe werden aus Pflanzenölen und/oder Gemischen von Mineralölen hergestellt.The aforementioned synthetic surfactants are made from Vegetable oils and / or mixtures of mineral oils.

So werden die Bezeichnungen "-lauryl-" oder "-dodecylbenzol-" für Stoffe verwendet, die im wesentlichen Gemische darstellen, die überwiegend aus C12-Alkylverbindungen bestehen.So the terms "-lauryl-" or "-dodecylbenzene-" are used for Substances are used that are essentially mixtures, predominantly of C12-alkyl compounds exist.

Bei dem Alkyläthersulfat handelt es sich vorzugsweise um ein Alkali-C10 16-alkyläthersulfat mit einem mittleren Gehalt von 1 bis 3 Molekülen Äthylenoxid.The alkyl ether sulfate is preferably an alkali C10 16-alkyl ether sulfate with an average content of 1 to 3 molecules of ethylene oxide.

Dbwohl die Gemische von Natriumlaurylsulfat und Natriumlauryläthersulfat in gleicher Weise wie Gemische von Natriumaurylsulfat und Natriumdodecylbenzolsulfonat eine Verringerung de Adstringenz von Zahnpflegemitteln besieken, besit@@@@ die @@ genannten Gemische schlechtere Schaumbildungseigense@@ @@ften Deshalb werden @@@@ische von Natriumlaurylsunfat und Natriumdodecylbenzolsulfoust bevorzugt.Although the mixtures of sodium lauryl sulfate and sodium lauryl ether sulfate in the same way as mixtures of sodium auryl sulfate and sodium dodecylbenzenesulfonate a reduction in the astringency of dental care products, besit @@@@ die @@ The mixtures mentioned have poorer foaming properties. Therefore, @@@@ ische preferred by sodium lauryl sunfate and sodium dodecylbenzene sulfoust.

In den Zahnpflegemitteln der Erfindung werden die schwerlöslichen Zinkverbindungen vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis etwa 10 Gewichtsprozent des Zahnpflegemittels, berechnet als Zink, verwendet. Bei Verwendung von Zinkcitrat als Zinkverbindung sind Mengen von etwa 0,25 bis etwa 10 Prozent geeignet. Vorzugsweise enthalten die Zahnpflegemittel etwa 0,5 bis 5 Gewichtsprozent eines schwerlöslichen Zinksalzes.In the dental care products of the invention, the sparingly soluble Zinc compounds preferably in amounts from 0.1 to about 10 percent by weight of the dentifrice, calculated as zinc. When using zinc citrate as the zinc compound, amounts from about 0.25 to about 10 percent are suitable. Preferably the dentifrices contain about 0.5 to 5 percent by weight of a poorly soluble Zinc salt.

Für die vorgenannten, bevorzugten Zahnpflegemittel der Erfindung ist es wichtig, ein mit dem Mittel verträgliches Poliermittel zu verwenden. Der Ausdruck "verträgliches Poliermittel" bezeichnet Poliermittel, bei dem die Zinkionen in dem Zahnpflegemittel in Lösung bleiben können, d.h., es handelt sich hierbei um ein Poliermittel, das mit Zinkionen keine Komplex- oder Chelatbildung eingeht. Poliermittel auf Phosphatbasis, die ein wasserlösliches Phosphat, z.B. die lösliche Form von Natriummetaphosphat, enthalten, sind daher für die bevorzugte Ausführungsform der Erfindung nicht geeignet. Unter diesem Gesichtspunkt ist das Zahnpflegemittel vorzugsweise vollkommem Phosphorfrei. Das Poliermittel ist vorzugsweise im wesentlichen wasserunlöslich. Vorzugsweise finden die vorgenannten Anforderungen an das Poliermittel auch auf die nicht bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung Anwendung.For the aforementioned, preferred dentifrices of the invention is it is important to use a polishing agent that is compatible with the agent. The expression "Compatible abrasive" means abrasive that has zinc ions in the Dentifrices can remain in solution, i.e. it is a Polishing agent that does not form complexes or chelates with zinc ions. Polishes phosphate-based, which is a water-soluble phosphate, e.g. the soluble form of Sodium metaphosphate, are therefore preferred for the embodiment of the Invention not suitable. From this point of view, the dentifrice is preferable completely phosphorus-free. The polishing agent is preferably substantially insoluble in water. The aforementioned requirements for the polishing agent are also preferably found the non-preferred embodiments of the invention apply.

Eine weitere Forderung an das in dem erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel enthaltene Poliermittel besteht darin, daß es die mechanische Reinigung der Zahnbürste unterstützt, obwohl natürlich auch Stoffe mit niedriger Polierwirkung zusammen mit Stoffen höherer Polierwirkung verwendet werden können. Für die Verwendung in den Zahnpflegemitteln der Erfindung besonders geeignet sind Siliciumdioxid- und Aluminiumoxid-Poliermittel, sowie Gemische hiervon mit Kunststoffteilchen.Another requirement of the dental care product according to the invention The polishing agent contained is that it does the mechanical cleaning of the toothbrush supports, although of course also substances with a low polishing effect together with Fabrics with a higher polishing effect can be used. For use in the Dentifrices of the invention are particularly suitable are silicon dioxide and aluminum oxide polishing agents, as Mixtures thereof with plastic particles.

Als Poliermittel wird vorzugsweise eines der in der US-PS 3 538 230 beschriebenen Siliciumdioxide verwendet. Diese Patentschrift beschreibt und umfaßt Zahnpasten, die ein poröses Siliciumdioxid-Xerogel mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 2 bis etwa 20 P aufweisen. Diese Stoffe besitzen im allgemeinen eine Oberfläche von mindestens 300 m2/g, sorzugsweise von etwa 600 bis etwa 800 m2/g. Die beschriebenen Zahnpasten enthalten im allgemeinen 5 bis 50 Gewichtsprozent des Siliciumdioxid-Xerogels und können auch 0,5 bis 15 Gewichtsprozent eines pyrogenen Siliciumdioxids oder 0,5 bis 20 Prozent eines Siliciumdioxid-Aerogels enthalten. Die besehreibenen Zahnpasten können wie die Zahnpasten der Erfindung durchsichtig oder durchscheinend hergestellt werden.The polishing agent used is preferably one of those disclosed in US Pat. No. 3,538,230 used silicas described. This patent describes and encompasses Toothpastes that are a porous silica xerogel with an average particle diameter from about 2 to about 20P. These substances generally have a surface of at least 300 m2 / g, preferably from about 600 to about 800 m2 / g. The described Toothpastes generally contain 5 to 50 percent by weight of the silica xerogel and can also contain 0.5 to 15 percent by weight of a fumed silica or Contains 0.5 to 20 percent of a silicon dioxide airgel. The described toothpastes like the toothpastes of the invention can be made clear or translucent will.

Als Aluminiumoxid-Poliermittel wird vorzugwweise fein verteiltes alpha-Aluminiumoxid-trihydrat verwendet. Bei einem bevorzugten Trihydrat ist die Korngrößenverteilung so, daß mindestens 20 Gewichtsprozent der Teilchen eine Größe von w er 20 aufweisen. Dieses Poliermittel und seine Anwendung in Zahnpflegemitteln ist in der GB-PS 1 188 355 beschrieben. Vorzugsweise enthalten die Zahnpflegemittel der Erfindung mindestens 40 Gewichtsprozent eines Poliermittels, wobei mindestens 30 Gewichtsprozent des Zahnpflegemittels aus dem vorgenannten alpha-Aluminiumoxid-trihydrat bestehen.The preferred aluminum oxide polishing agent is finely divided alpha aluminum oxide trihydrate used. In a preferred trihydrate, the particle size distribution is such that at least 20 percent by weight of the particles are greater than 20 in size. This Polishing agents and their use in dentifrices are described in GB-PS 1,188,355 described. Preferably, the dentifrices of the invention contain at least 40 percent by weight of a polishing agent, with at least 30 percent by weight of the Dental care products consist of the aforementioned alpha-aluminum oxide trihydrate.

Obgleich einige Zinksalze, die unter den vorgenannten Begriff des schwerlöslichen Zinksalzes fallen, als Poliermittel in Zahnpflegemitteln vorgeschlagen worden sind, zeigen sie eine geringe Polierwirkung. GroBe Mengen dieser schlecht reinigenden Poliermittel liegen nicht im Rahmen der vorliegenden Erfindung.Although some zinc salts that fall under the aforementioned term of sparingly soluble zinc salt, suggested as a polishing agent in dentifrices they show one low polishing effect. Large amounts these poorly cleaning polishes are not within the scope of the present invention Invention.

Neben einem schwerlöslichen Zinksalz und einem Poliermittel enthalten die Zahnpflegemittel der Erfindung auch übliche Zusatzstoffe. Zahnpasten enthalten feuchtigkeitsspeichernde Stoffe, wie Glycerin, Sorbit oder Polyäthylenglykole, Bindemittel, wie synthetische Cellulosebindemittel, Pflanzengummen oder eines der vorgenannten Silieiumdioxid-Aerogele oder pyrogenem Silioiumdioxide. Wie anhand eines erfindungsgemäßen Zahnpflegemittels in den Beispielen gezeigt wird, können auch weitere Zusatzstoffe, wie Geschmacksstoffe, Farbstoffe, Germizide, Puffer, Süßstoffe oder Wasser, in den Zahnpflegemitteln enthalten sein. Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel Enzyme enthalten, von denen einige im Mund w teilhafte Wirkungen zeigen, insbesondere hinsichtlich der Verringerung der Zahnflecken. Vorzugsweise verwendet inan eine Protease, eine Carbahydrase oder eine tiipase, wie Trypsin, Chymetrpsin, Papein. Dextranase, Amylase oder Lipase 448 (Handelenaume: @@@ aus der Bauchspeichaldrüse des Schweins @@@@@@@ @@@@@@@ Enzym, das über die Nutritional Biochemicals Corps@@@ von hezogen werden kann. Von diesen Enzymen wird insnesob@@@ De@transse bevorzugt.Contains a sparingly soluble zinc salt and a polishing agent the dentifrices of the invention also include common additives. Toothpastes included moisture-retaining substances such as glycerine, sorbitol or polyethylene glycols, binders, such as synthetic cellulose binders, vegetable gums or one of the aforementioned Silicon dioxide aerogels or fumed silicon dioxide. As with an inventive Dentifrice is shown in the examples, other additives, such as flavorings, colorings, germicides, buffers, sweeteners or water, in the Dental care products should be included. In addition, the dentifrice according to the invention Contain enzymes, some of which have beneficial effects in the mouth, especially in terms of reducing tooth stains. Preferably used in one Protease, a carbahydrase or a tiipase such as trypsin, chymetrpsin, papein. Dextranase, amylase or lipase 448 (trade name: @@@ from the pancreas of the pig @@@@@@@ @@@@@@@ Enzyme produced through the Nutritional Biochemicals Corps @@@ can be drawn from. Of these enzymes, insnesob @@@ De @ transse is preferred.

Die @@@@ @@@@@ @@@@tern die Erfindung.The @@@@ @@@@@ @@@@ tern the invention.

B e i 9 p i e 1 Gewichtsprozent alpha-Aluminiumoxid-trihydrat 53,00 Glycerin 27,00 Natriumdodecylbenzolsulfonat 0,90 Natriumlaurylsulfat 1,00 Carboxymethylcellulose 0,80 Titandioxid 0,50 Zinkcitrat 1,00 Saccharin 0,20 Formalin 0,04 Farb- und Geschmscksstoffe 1,00 Wasser, ergänzt zu 100 Beispiel 2 Gewichtsprozent alpha-Aluminiumoxid-trihydrat 53,00 Glycerin 27,00 Natriumlauryläthersulfat 0,50 Natriumlaurylsulfat 1,00 Carboxymethylcellulose 0,80 Titandioxid 0,50 Zinkcitrat 1,00 Saccharin 0,20 Formalin 0,04 Farb- und Geschmacksstoffe 1,00 Wasser, ergänzt zu 100 Die Zahnpflegemittel der vorgenannten Beispiele besitzen einen weniger adstringierenden Geschmack als ähnliche Zahnpflegemittel, die Natriumlaurylsulfat als einzigen oberflächenaktiven Bestandteil enthalten. B e i 9 p i e 1 weight percent alpha-alumina trihydrate 53.00 Glycerin 27.00 sodium dodecylbenzenesulfonate 0.90 sodium lauryl sulfate 1.00 carboxymethyl cellulose 0.80 titanium dioxide 0.50 zinc citrate 1.00 saccharin 0.20 formalin 0.04 colorings and flavors 1.00 water, added to 100 Example 2 percent by weight alpha-aluminum oxide trihydrate 53.00 Glycerin 27.00 Sodium Lauryl Ether Sulphate 0.50 Sodium Lauryl Sulphate 1.00 Carboxymethyl Cellulose 0.80 titanium dioxide 0.50 zinc citrate 1.00 saccharine 0.20 formalin 0.04 coloring and flavoring substances 1.00 water, added to 100 The dentifrices of the foregoing Examples have a less astringent taste than similar dentifrices, which contain sodium lauryl sulfate as the only surfactant ingredient.

PatentansprücheClaims

Claims

Claims 1. Dental care products that are sparingly water-soluble Contain zinc salt and a surfactant which is not permitted z e i n e t that the dentifrice against stains and tartar on the tooth surface is effective and the surfactant (a) is 20 to 80 percent by weight of one Alkyl sulfate and 80 to 20 percent of an alkaryl sulfonate, or (b) 70 to 30 percent by weight an alkyl sulfate and 30 to 70 percent of an alkyl ether sulfate, or a combination contains of this.

2. Dental care product according to claim 1, characterized in that the Alkyl sulfate is sodium lauryl sulfate.

3. Dental care product according to claim 1 or 2, characterized in that that the alkarylsulfonate is sodium dodecylbenzenesulfonate.

4. Dental care product according to one of the preceding claims 1 to 3, characterized in that the alkyl ether sulfate is an alkali C10 16-alkyl ether sulfate which contains on average 1 to 3 molecules of ethylene oxide.

5. Dental care product according to one of the preceding claims, characterized characterized that the effectiveness of the dentifrice against stains and tartar Zinc citrate.

6. Dental care product according to claim 1, characterized in that the Effectiveness of the dentifrice against stains and tartar due to a zinc salt and the dentifrice is a compatible polishing agent as well Contains mixture of sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium lauryl sulfate.

7. Dental care products close to claim 6, characterized in that the Compatible abrasive is an aluminoid abrasive.

8. Dental care product according to claim 6, characterized in that Compatible abrasive is a silica abrasive.