DE2263940A1

DE2263940A1 - Zur verwendung mit textilwaschmitteln geeignete, optische aufheller enthaltende tablette

Info

Publication number: DE2263940A1
Application number: DE2263940A
Authority: DE
Inventors: Markus Dipl Chem Dr Berg; Alexander Dipl Chem Dr Boeck; Matthias Dipl Chem Dr Mallmann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1972-12-29
Filing date: 1972-12-29
Publication date: 1974-07-11
Also published as: ATA1089073A; CH585260A5; BE808957A; IT1000602B; FR2212426A1; ES421861A1; AT339247B; FR2212426B1; NL7316457A; FR2227321B2; DE2263940C2; FR2227321A2

Description

HENKEL & CIE GMBH Düsseldorf, den 22.12.1972

Patentabteilung Henkelstr. 67

Dr. Wa./Cl 226394C

Patentanmeldung D 4614

"Zur Verwendung mit Textilwaschmitteln geeignete, optische Aufheller enthaltende Tablette"

Es ist bekannt, daß die üblicherweise in Weißwaschmitteln enthaltenen optischen Aufheller bei wiederholter Einwirkung auf Buntwäsche, besonders solche mit pastellärtigen Farbtönungen, eine unerwünschte Farbänderung bewirken können; Der Verbraucher ist daher gezwungen, Weiß- und Buntwäsche vor dem Waschen auszusortieren und mit speziellen, aufhellerfreien Mitteln zu waschen. Andererseits kann der Fall eintreten, daß die üblicherweise in einem Waschmittel enthaltenen, auf den Normalfall abgestimmten Aufhellermengen nicht ausreichen, um ein durch längeren Gebrauch oder während langdauernder Aufbewahrung vergilbtes Wäschestück bereits durch ein- oder zweimaliges Waschen in der vom Verbraucher gewünschten Weise aufzuhellen. Mit einem einheitlich zusammengesetzten Waschmittel sind diese Probleme nicht zu lösen. Vielmehr sind Hersteller und Verbraucher gezwungen, für den jeweiligen Zweck abgestimmte Waschmittel herzustellen bzw. zu verwenden.

Weiterhin haben in neuerer Zeit Waschmittel Bedeutung erlangt, in denen sogenannte Kaltbleichaktivatoren enthalten sind. Es hat sich gezeigt, daß in Waschmitteln, die Perverbindungen, Kaltbleichaktivatoren und optische Aufheller im Gemisch enthalten, während der Lagerung Zersetzungserscheinungen auftreten können. Hiervon sind insbesondere die optischen Aufheller betroffen, die oxydativ zerstört werden und dabei das Waschmittel verfärben und geruchlich verschlechtern.

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Durch die vorliegende Erfindung werden diese Nachteile vermieden. Gegenstand der Erfindung ist eine zur Verwendung mit Textilwaschmitteln geeignete Tablette, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 bis 40 Gew.-% mindestens eines optischen Aufhellers, 59,5 bis 95 Gew.-# native Kartoffelstärke, 0,2 bis 1,5 Gew.-% einer Magnesium- und/ oder Calciumseife von gesättigten, 16 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren und 0,3 bis 3,0 Gew.-% mindestens eines feinteiligen anorganischen bzw. mineralischen Trennmittels.

Die Tabletten weisen vorzugsweise einen Durchmesser von 10 bis 30 mm und eine Dicke von 2 bis 20 mm auf.

Die in den Tabletten enthaltenen optischen Aufheller können aus Derivaten der Aminostilbensulfonsäure bzw. der Diaminostilbensulfonsäure, der Diarylpyrazoline, des Carbostyrils, des 1,2-Di-(2-benzoxazolyl)- oder 1,2-Di-(benzimidazolyl)-äthylens, des Benzoxazolyl-thiophens und des Cumarins bestehen.

Auch Gemische von optischen Aufhellern sind geeignet, insbesondere, wenn unterschiedliche Textilien in einem Waschbad bzw. Textilien aus Mischgeweben gewaschen werden sollen. Derartige Gemische können beispielsweise aus Kombinationen von Baumwollaufhellern des Aminostilbendisulfonsäure-Typs mit Polyamidaufhellern vom Diarylpyrazolin-Typ oder Carbostyril-Typs und/oder Polyester-Aufhellem bestehen.

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Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diaminostilbendisulfonsäurederivate sind-Verbindungen gemäß Formel I: _;

HC=CH

In der Formel können R^ und Rp Alkoxylgruppen, die Aminogruppe oder'Reste aliphatischen aromatischer oder heterocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1-4 und insbesondere 2-4 C-Atome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ringsystenien meist um 5~ oder 6-gliedrige Ringe handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthranilsäure oder der Anilinsulfonsäure infrage. Yon der Diaminostilbendisulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Es sind die folgenden, von der Formel I abgeleiteten Produkte im Handel, wobei R^ den Rest -NHCgHc darstellt und Rp folgende Reste bedeuten kann: -NH₂, -NHCH₃, -NHCH₂CH₂OH, -NHCH₂CH₂OCH₃, -INIHCH₂CH₂Ch₂OCH₃, -N(CH₃)CH₂CH₂OH, -N(CH₂CH₂OH)₂, Morpholine)-, -NHC₆H₅, -NHCgH^SO₃H, -OCH₃. Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Faseraffinität als Übergangstypen zu den Polyamidaufhelleri anzusehen, z.B. der Aufheller mit R₂ = -NHCgHc. Zu den Baumwollaufhellem vom Diaminostilbendisulfonsäuretyp gehört weiterhin die Verbindung 4,4'~Bis-(47-phenyl-1,2,3-triazol-2-yl)-2,2'-stilbendisulfonsäure.

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Zu den Polyamidaufhellern gehören Diarylpyrazoline der Formeln II und III:

II: Vf I

Ar₁ — N

In der Formel II bedeuten R, und R₅ Wasserstoffatome, ggf. durch Carboxyl-, Carbonamid- oder Estergruppen substituierte Alkyl- oder Arylreste, R^ und R₆ Yfasserstoff oder kurzkettige Alkylreste, Ar₁ sowie Ar₂ Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphthyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, 'Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Carbonsäureester-, Sulfonsäure-, Sulfonamid- und SuIfongruppen oder Halogenatome. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel III ab, wobei der Rest R₇ die Gruppen Cl, -SO₂NH₂, -SO₂CH=CH₂ und -COOCH₂CH₂OCH₅ darstellen kann, während der Rest R_Q meist ein Chloratom bedeutet. Auch das 9-Cyanoanthracen ist zu den Polyamidaufhellern zu zählen.

Zu den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphatische oder aromatische substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Kethyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Folyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(i-hydroxyäthyl-2-benzimidasclyl)-äthylen und 1-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller füi Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho[2,3-b] thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet.

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Weiterhin können Aufheller vom Typ der Diphenyl-distyryle der Formel IV anwesend sein.

TV: Rq-HC

wobei Jeder der Reste Rg oder R„ ein V/asserstoffatom oder einen Sulfonsäurerest darstellen kann. Wie die Reste Rg und R₇, so können auch die Reste Rn und R_Q gleichartig oder voneinander verschieden sein. Rg und Rq sind Phenylreste oder substituierte .Phenylreste, wobei als Substituenten die folgenden Atome oder 'Atomgruppen in Frage kommen: Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkoxyreste mit 1-5 C-Atomen, weiterhin Chlor, Nitril-, Carboxyl-, Sulfonsäure-, Chlorsulfonyl-, oder Sulfonamid-reste, wobei einer der Amidwasserstoffatome oder beide durch Alkylreste mit 1-5 C-Atomen oder Hydroxyalkylreste mit 2-4 C-Atomen ersetzt sein können bzw. wobei der Amidstickstoff Teil eines heterocyclischen Ringes sein kann. Bevorzugt kommen als Reste Rn oder Rq die Reste Chlorphenyl-, Nitrilophenyl-, Alkylphenyl-,. Hydroxyalkylphenyl-, Alkoxyphenyl-, Carboxyphenyl-, und Sulfophenyl- in Frage, wobei alle diese Phenylreste als zweiten Substituenten noch eine Sulfonsäuregruppe enthalten können. V/ie die Sulfonsäuregruppe, so können auch die Substituenten -Cl, -CN, und -COOH zweimal an einem Phenylrest vorhanden sein·. Weiter gehören zu den bevorzugt in Frage kommenden Substituenten Rg und Rq die Reste Sulfamidophenyl- (-CgH^-SO₂-NH₂) und Morpholinosulf ο phenyl- (-CgH^-S O₂-NC₂^O).

Soweit die erfindungsgemäß einzusetzenden Aufheller Sulfonsäuren oder. Carbonsäuren darstellen, werden sie bevorzugt...in... Form ihrer wasserlöslichen Salze 'der Alkalien, des Ammoniums oder der Amine bzw. Alkylolamine mit 1-6 C-Atomen im Molekül eingesetzt*

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Zwecks Verbesserung der Plastifizierbarkeit enthalten die Tabletten Magnesium- oder Calciumseifen von Palmitin-, Stearin- oder Arachinsäure bzw. deren Gemische. Bevorzugt wird Magnesiumstearat in Mengen von 0,2 bis 1,0 Gew.-% verwendet. Weiterhin sind sogenannte Trennmittel anwesend, die das Ablösen der Tabletten von den Preßwerkzeugen fördern. Geeignet sind z.B. feinteilige bzw. kolloidale Kieselsäure, insbesondere das unter dem Handelsnamen "Aerosil" bekannte Präparat, ferner Aluminium- und Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate und Silikate des Calciums und Magnesiums sowie Alumosilikate bzw. diese enthaltende Mineralien, z.B. Bentonit, sowie deren Gemische. Vorzugsweise wird feinteiliges Siliciumdioxid (Aerosil) in Mengen von 0,2 bis 2 Gew.-% verwendet.

Zur Verbesserung des LösungsVermögens können die Tabletten bis A Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-?6 eines Netzmittels enthalten, beispielsweise Natriumlaurylsulfat, Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumalkylsulfonat mit 10 bis 15 C-Atomen, Natriumalkylnaphthalinsulfonate bzw. andere oberflächenaktive Stoffe, wie sie nachstehend als Bestandteile des Waschmittels aufgeführt sind. Weiterhin können Farbstoffe bzw. Pigmente anwesend sein, um den Tabletten eine auffällige Färbung oder Sprenkelung zu verleihen bzw. intensiv schmeckende, physiologisch unbedenkliche Bitterstoffe, um einer Verwechslung mit medikamentösen Tabletten vorzubeugen.

Das Mischen der vorgenannten Bestandteile und Verpressen erfolgt in üblicher V/eise, ohne daß ein vorheriges Granulieren erforderlich ist. Der Preßdruck kann 100 bis 1000 kg/cm² betragen. Ein Durchmesser der Tabletten von 10 - 30 mm und eine Dicke von 2 bis 20 mm hat sich als zweckmäßig erwiesen, da Tabletten dieser Größe gut zu handhaben sind, mit genügender Geschwindigkeit in kaltem Wasser zerfallen und ausreichend groß sind, um die für das V/aschen einer Wäschemenge

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von 2 - 6 kg (übliche Füllung einer Haushaltswaschmaschine) notwendige Aufhellermenge aufzunehmen. Diese Menge ist so bemessen, daß auf 100 g Waschmittel 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 g an optischen Aufhellern zur Anwendung

kommen, wofür im allgemeinen 1 bis 3 Tabletten erforderlich sind.

Die Zusammensetzung der Tabletten ist so gewählt, daß die Tablette einerseits genügend stabil ist,andererseits jedoch in kaltem Wasser eine sehr kurze Zerfallzeit von nur 15 bis 30.Sekunden besitzt. Diese Eigenschaft ist von besonderer Bedeutung, da die Einspülzeit und die in die Einspülvorrichtung eingespeiste Wassermenge bei den üblichen, vollautomatischen Waschmaschinen begrenzt sind. Die Tablette und der zudosierte Waschmittelvorrat lösen sich etwa in der gleichen Zeitspanne. Dadurch wird verhindert, daß das noch im trockenen Zustand in der Waschtrommel liegende Textilgut im Bereich des Zulaufs mit Lösungen unterschiedlicher Waschmittel- und Aufhellerkonzentration in Berührung kommt, was zu einem fleckigen Aufziehen des Aufhellers führen könnte.

Die Konfektionierung der Tabletten kann in der Weise erfolgen, daß sie in eine Metall- oder Kunststoffolie eingesiegelt und in die mit Waschmittel gefüllte Packung eingelegt oder an der Außenseite der Packung angebracht werden. Im letzteren Falle weist die Packung vorzugsweise entsprechend eingeprägte Vertiefungen zur Aufnahme der Tabletten auf.

Die Waschmittel, mit denen die Tabletten in der vorgenannten Weise kombiniert werden können, enthalten als Hauptbestandteile oberflächenaktive Waschrohstoffe, mindestens ein Aufbausalz aus der Klasse der Polymerphosphate, Waschalkalien und Sequestrierungsmittel und ggf. Perverbindungen sowie weitere übliche Waschhilfsmittel und Zusatzstoffe. Die Mittel können in flüssiger, pulverförmiger, körniger oder auch stückiger Form vorliegen.

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Als Waschrohstoffe kommen anionische Verbindungen vom Sulfonat- oder Sulfattyp in Betracht, in erster Linie Alkylbenzolsulfonate, beispielsweise n-Dodecylbenzolsulfonat, ferner Olefinsulfonate,⁰C-SuIfofettsäuren und deren Ester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhermolekularen Alkoholen. Weitere Verbindungen dieser Klasse, die ggf. in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des GIycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dihydroxypropanßulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate infrage.

Weitere geeignete anionische Waschrohstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Cocos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren bzw. gehärteten Rübölfettsäuren.

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pie ahionischen Wäschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen, und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 · bis 22 Kohlenstoff atome auf weisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alky!ketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.

Als "nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen infrage, die 2 bis J>0 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoff atome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer 'geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 5 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykolather oder durch Überführen in die Acetale werden VJaschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaum-Vermögen auszeichnen. .

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Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die ggf. auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar.

Zu den Aufbausalzen zählen die Tripolyphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat. Die Triphosphate können auch im Gemisch mit höher kondensierten Phosphaten, wie . Tetraphosphaten, oder ihren Hydrolyseprodukten, wie sauren oder neutralen Pyrophosphaten, vorliegen.

Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren ersetzt sein. Hierzu« zählen insbesondere Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten ■Arainopolycarbonsäuren. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäureaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. V/eitere geeignete Aminopoly-

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carbonsäuren sind Poly-(N-bernsteinsäure)-äthylenimine und Poly-(N-trlcarballylsäure)-äthylenimine vom¹mittleren Molekulargewicht 500 bis 500 000, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind.

Weitere geeignete Aufbausalze sind die komplexierend wirkenden wasserlöslichen Kalium- und insbesondere Natriumsalze von höhermolekularen Polycarbonsäuren, beispielsweise von Polymerisaten äthylenisch ungesättigter Mono-, Di- und Tricarbonsäuren, wie Acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citronensäure, Aconitsäure, Mesaconsäure und ■ Methylenmalonsäure. Auch Copolymerisate dieser Carbonsäuren untereinander oder mit anderen copolymerisier-•baren Stoffen, wie z.B. äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Ä'thylen, Propylen, Isobutylen und Styrol, mit äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren,- wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 3-Butencarbonsäure oder mit sonstigen äthylenisch ungesättigten Alkoholen, Sthern, Estern, Amiden und Nitrilen, wie Vinylalkohol, Allylalkohol, Vinylmethylather, Acrolein, Vinylacetat, Acrylamid und Acrylnitril, sind brauchbar. Ebenso sind Copolymerisate aus äthylenisch ungesättigten Mono-, Ditind Tricarbonsäuren und mehreren äthyleniseh ungesättigten Verbindungen unterschiedlicher Struktur geeignet.

YJeiterhin können komplexierend wirkende phpsphorhaltige polycarbonsaure Salze·anwesend sein, z.B. die Alkalisalze . von Aminopolyphophonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsiiuren), Äthylendiarninotetra-(methylenphosphonsäure) 1-Hydroxyäthan-l,1-diphosphonsäure, Methylenphophonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homolo'gen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.

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Als weitere Aufbausalze kommen sogenannte Vfaschalkalien in Frage, wie Alkalisilikate, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na₃O : SiO₂ » 1 : 3,5 bis 2 : 1 beträgt, ferner Carbonate, Bicarbonate und Borate des Natriums oder Kaliums. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Alkalisilikate und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge für Grobwäsche 9 bis 12 und für Peinwäsche 6 bis 9 beträgt. - .

Als weiterer Mischungsbestandteil kommen Sauerstoff abgebende Bleichmittel, wie Alkaliperborate, -percarbonate, -perpyrophosphate und -persilikate sowie Harnstoffperhydrat infroge. Bevorzugt wird Natriumperborat-tetrahydrat verwendet. Zwecks Stabilisierung der Perverbindungen können die Mittel Magnesiumsilikat enthalten, beispielsweise in Mengen von 3 bis 20 Gew.-5?, bezogen auf die Menge an Perborat.

Zur Textilwäsche bei Temperaturen unterhalb 7O⁰C anzuwendende Mittel, sogenannte Kaltwaschmittel, können Bleichaktivatoren enthalten, die mit in Wasser H₂O₃ liefernden Perverbindungen Persäuren bilden. Zu den brauchbaren Aktivatoren gehören

a) die aus den DBP-Schriten 1 162 967 und 1 291 317 bekannten N-diacylierten und Ν,Ν'-tetraacylierten Amine wie z.B. N,N,N^!, N'-Tetraacetyl-methylendiamin bzw. -ethylendiamin, Ν,Ν-Diacetylanilin und N,N-Diacetyl--p--toluidin bzw. 1,3-diacylierten Hydantoine, wie z.B. die Verbindungen 1,3-Diacetyl-5»5-dimethylhydantoin und 1,3-Dipropionyl-hydantoin;

b) die aus der britischen Patentschrift 1 003 310 bekannten N-Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, beispielsweise die Verbindungen N-Methyl-N-raesyl-acetamid, N-Methyl-N-mesyl-benzamid, N-Methyl-N-mesyl-p-nitrobenzamid, und N-Methyl-N-mesyl-pmethoxybenzamid;

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c) die in der schweizerischen Patentschrift 407 387 beschriebenen N-acylierten cyclischen Hydrazide, aqylierten Triazole oder Urazole wie z.B. das Monoacetylmaleinsäurehydrazidj

d) die in der DP-Anmeldung P 17 19 574.3-43 beschriebenen Ο,Ν,Ν-trisubstituierten Hydroxylamine wie z.B. O-Benzoyl-N,N-succinylhydroxylamin, O-Acetyl-^N-succinyl-hydroxylamin, O-p-MethoxybenzoyΙ-Ν,Ν-succinyl-hydroxylamin, O-p-Nitrobenzoyl-NjN-succinyl-. hydroxylamin und Ο,Ν,Ν-Triacetyl-hydroxylamin;

e) die aus der DOS 1 801 713 bekannten N,N¹-Diacyl-sulfurylamide, beispielsweise N,N'-Dimethyl-N,N^!-diacetyl-sulfurylamid., und Ν,Ν¹-Diäthyl-Ν,Ν¹-dipropionyl-sulfurylamid;

f) die Triaeylcyanurate, beispielsweise Triacetylcyanurat und Tribenzoylcyanurat der DAS 1 294 919;

g) die aus der schweizerischen Patentschrift 347 930 bzw. der DBP-Schrift 893 049 bzw. der DOS 1 444 001 bekannten Carbonsäureanhydride wie z.B. Benzoesäureanhydrid, m-Chlorbenzoesäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, 4-Chlorphthalsäureanhydrid;

h) die aus der schweizerischen Patentschrift 348 682 bekannten Zuckerester, beispielsweise Glucosepentaacetatj

i) die l,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidine der DOS 1 801 141, beispielsweise die Verbindungen l,3-Diformyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin, l,3-Diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-dipropionyloxy-imidazolidin;

j) die aus der DOS 1 594 865 bekannten Verbindungen Tetraacetylglykoluril und Tetrapropionylglykoluril;

k) die in der DP-Anmeldung P 20 38 106.0 beschriebenen diacylierten 2,5-Diketopiperazine wie z.B. l,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin, l,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin; 1,4-Dipropionyl-3,6-dimethyl-2,5-diketopiperazin;

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1) die in der DP-Anmeldung P 21 12 557.5 beschriebenen Acylierungsprodukte von Propylendiharnstoff bzw. 2,2-Dimethylpropylendiharnstoff (2,4,6,8-Tetraaza-bicyclo-(3,3,1)-nonan-3»7-dion bzw. dessen 9,9-Dimethylderivat) insbesondere der Tetraacetyl- oder der Tetrapropionyl-propylendiharnstoff bzw. deren Dimethylderivate;

m) die Kohlensäureester der DOS 1 kkk 02h,. beispielsweise die Natriumsalze der p-(A'thoxycarbonyloxy)-benzoesäure und p-(Propoxycarbonyloxy)-benzolsulfonsäure. — ·

Von besonderem praktischem Interesse ist das unter j) genannte Tetraacetylglykoluril.

Bei der Aktivierung der Perverbindungen durch die genannten N-Acyl- und O-Acylverbindungen werden Carbonsäuren,wie z.B. Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure, frei und es empfiehlt sich, zum Binden dieser Carbonsäuren entsprechende Alkalimengen zuzusetzen. Bei v/irksamen Aktivatoren ist eine Aktivierung bereits bei Einsatzmengen von 0,05 Mol Aktivator pro g^Atom Aktivsauerstoff zu erkennen.· Bevorzugt arbeitet man mit 0,1-1 Mol Aktivator; die Menge kann allerdings auch bis 2 Mol Aktivator pro g-A'com Aktivsauerstoff gesteigert werden..

Weitere geeignete Mischungsbestandteile sind Vergrauungsinhibitoren, z.B. Natriumcelluloseglykolat, sov/ic die wasserlöslichen Alkalisalze von synthetischen Polymeren,-die freie Carboxylgruppen enthalten. Hierzu zählen die Polyester bzw. Polyamide aus Tri- und Tetracarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen bzw. Diaminen.

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Die Mittel können ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische enthalten." Die Enzyme können tierischen und pflanzlichen Ursprungs, z.B. aus Verdauungsfermenten oder Hefen gewonnen sein. Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus sübtilis und Streptomyces griseus, gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 50° und 70⁰C noch nicht nennenswert inaktiviert werden. . .

Weitere Bestandteile, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, bacteriostatische Stoffe, wie halogenierte Phenoläther und -thioäther, halogenierte Carbanilide und Alicylanilide und halogenierte Diphenylmethane, ferner Farb- und Duftstoffe.

Zur Verbesserung der Hautverträglichkeit und der Schaumbildung können Fettsäurealkylolamide, insbesondere C-p-C-io-Fettsäuremono- und diäthanolamide eingesetzt werden. Mittel, die zur Verwendung in Trommelwaschmaschinen bestimmt sind, enthalten stattdessen bekannte schaumdämpfende Mittel, so. z.B. gesättigte Fettsäuren oder deren Alkaliseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen bzw. Triazinderivate, z.B. Trialkylmelamine oder propoxylierte bzw. butoxylierte Melamine sowie Paraffine und höhermolekulare Fettsäureester bzw. Triglyceride.-

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Henkel & CIe GmbH mm 16 i«r Pat.ntanm.id_Un_e d 4614 Beispiel

Zur Herstellung der Formlinge wurden folgende Bestandteile trocken gemischt:

11,6 Gew.-% eines Aufhellers gemäß vorstehender Formel I, in der R- eine Anilinogruppe und Rp eine Morpholinogruppe darstellen,

85,85 Gew.-% Kartoffelstärke
0,45 Gew.-% Magnesiumstearat
0,6 Gew.-% Aerosil
1,5 Gew.-% Na-Laurylsulfat

Das Gemisch wurde unter einem Preßdruck von ca. 500 kg/cm zu kreisrunden Tabletten mit einem Durchmesser von 20 mm, einer Dicke von 4 mm und einem Gewicht von 1,5g verpreßt. Die Tabletten wiesen eine gute Bruchfestigkeit auf.

Zur Prüfung der Zerfallgeschwindigkeit wurden die Tabletten in 200 ml Wasser von 18⁰C und 16° dH, abgefüllt in einem 400 ml fassenden Becherglas, eingeworfen. Nach einer Ruhezeit von 10 Sekunden wurde mittels eines Magnetrührers die Lösung durchmischt. Die Länge des mit Teflon umhüllten Rührstabs betrug 30 mm, die Dicke 7 mm und die Umdrehungszahl 500 pro Minute. Die Tabletten waren nach insgesamt 15 Sekunden, d.h. 5 Sekunden nach Ingangsetzen des Rührwerks, vollkommen zerfallen und die Inhaltsstoffe gelöst bzw. dispergiert.

Die Tabletten wurden in eine Metallfolie eingesiegelt und in die Waschmittelpakete eingelegt.

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Claims

Henkel & CIG GmbH StIt. 17 *<" Pat.ntanm.Wune D 46 1 4 Patentansprüche

1. Zur Anwendung mit Textilwaschmitteln geeignete Tablette, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 bis 40 Gew.-% mindestens eines optischen Aufhellers 59,5 bis 95 Gew.-% native Kartoffelstärke, 0,2 bis 1,5 Gew.-% einer Magnesium- und/oder Calciumseife von gesättigten, 16 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren und 0,3 bis 3,0 Gew.-% mindestens eines feinteiligen anorganischen bzw. mineralischen Trennmittels.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Erdalkalimetallseife aus Magnesiumstearat besteht.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Trennmittel aus der Klasse der Oxide des Siliciums, Aluminiums und Magnesiums sowie der Silikate, AlumoSilikate, Phosphate und Carbonate des Calciums und Magnesiums besteht .

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Tabletten bis zu 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-% eines oberflächenaktiven Netzmittels enthält.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Tablette einen Durchmesser von 10 bis 30 mm und eine Dicke von 2 bis 20 mm aufweist.

6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Tabletten Farbstoffe bzw. Pigmente enthalten.

7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie in eine Folie aus Metall und/oder Kunststoff eingesiegelt sind.

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Henkel & Cie GmbH s*n* 18 «r Pot.ntanm.idun, d 4614

8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es mit einem Textilwaschmittel kombiniert ist, wobei das Waschmittel aus einem flüssigen oder pulverförmigen, vorzugsweise körnigen Gemisch von oberflächenaktiven Waschrohstoffen, mindestens einem Aufbausalz aus der Klasse der Polymerphosphate, Waschalkalien und Sequestrierungsmittel sowie ggf. Perverbindungen und weiteren üblichen Waschaittelbestandteilen besteht.

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