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DE2137368C1 - Fester Raketentreibstoff auf der Basis von Ammoniumperchlorat, Polyurethanbinder und üblichen Zusätzen - Google Patents

Fester Raketentreibstoff auf der Basis von Ammoniumperchlorat, Polyurethanbinder und üblichen Zusätzen

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Publication number
DE2137368C1
DE2137368C1 DE19712137368 DE2137368A DE2137368C1 DE 2137368 C1 DE2137368 C1 DE 2137368C1 DE 19712137368 DE19712137368 DE 19712137368 DE 2137368 A DE2137368 A DE 2137368A DE 2137368 C1 DE2137368 C1 DE 2137368C1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
binder
cyanoethyl
bis
groups
binding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19712137368
Other languages
English (en)
Inventor
Adolf E. Fair Oaks; Bruenner Rolf S. Orangevale Calif. Oberth (V.StA.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aerojet Rocketdyne Inc
Original Assignee
Aerojet General Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aerojet General Corp filed Critical Aerojet General Corp
Priority to DE19712137368 priority Critical patent/DE2137368C1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2137368C1 publication Critical patent/DE2137368C1/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/04Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
    • C06B45/06Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
    • C06B45/10Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin

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  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

ORIGINAL INSPECTED
gleiche Treibmittel wie Kurve 1, wobei jedoch 0,125 Gew.-% Tetraäthylenpentamin zugesetzt sind. In jedem Fall enthielt das Treibmittel 75 Gew.-% Ammoniumperchlorat.
Im allgemeinen wird das Bindemittel in einer wirksamen Menge in der Größenordnung von ungefähr 0,05 bis ungefähr 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Treibmittels, verwendet.
Tabelle
Mechanische Eigenschaften von Polypropylenpolyäther/Polyurethan-Binder (25%), der 0,125% Bindemittel und 74,75% Ammoniumperchlorat enthält, nach der Härtung bei
25°C
Bindemittel ρ kg/cm2 20 E0, kg/cm2
Vergleich 3,43 43 29,40
Äthylendiamin 3,99 83 25,20
Diäthylentriamin 5,88 99 16,52
Tetraäthylenpentamin 10,29 36 24,50
Diäthylentriamin mit Cyanoäthyl substituiert
(CH2 = CH — CN-Addukt von Diäthylen
triamin)
6,72 95 33,60
Tetraäthylenpentamin mit Cyanoäthyl sub
stituiert (CH2 = CH — CN-Addukt von
Tetraäthylenpentamin)
10,92 80 23,80
Dodecaäthylentridecamin 9,45 28,70*)
*) BreunstafiBscken.
Bemerkung: Im den obigen Treibmitteln war immer zusätzlich 0,125 % Hexamethylendiisocyaeai für die Umsetzung mit dem Bindemittel zugegen.
Alle Wasserstoffe des Polyalkylenpolyamins können entweder durch eine Cyanoäthyl- oder durch eine Dihydroxypropylgnippe substituiert sein. Beide Reaktionen sind exotherm und verlaufen bei Zusatz des Reaktionsteilnehmers augenblicklich ab. Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellungdieser Verbindungen.
Beispiel 1
40
1 Mol (189 g) Tetraäthylenpentamiii werden in einen 1 Liter fassenden Dreihalskolben eingebracht, der mit einem mechanischen Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Zugabetrichter aus- gerüstet ist. In den Zugabetrichter werden 2 Mol ™ (106 g) Acrylnitril eingebracht Nach dem Anschalten des Rührers. werden ungefähr 15% des Acrylonitrile auf einmal dem Arain zugegeben. Nach einer kurzen Weile wird der Inhalt des Kolbens heiß (ungefähr 8O0C). Die Zugabe des restlichen Acrylonitrils wird so durchgeführt, daß die Reaktionstemperatur auf ungefähr 8O0C gehalten wird. Die erhaltene sirupose Flüssigkeit ist cyanoäthyliertes Tetraäthylenpentamin, welches ohne weitere Reinigung verwendet wird. Es handelt sich um eine gelbe sirupose Flüssigkeit, die sich beim Erhitzen zersetzt und unter —20° C langsam in ein Glas gefriert.
Beispiel 2
60
Zu 1 Mol Tetraäthylenpsntanim werden 1 bis 1,5 Mol Glycidol in ähnlicher Weise wie oben zugegeben. Das Produkt ist Difiydroxypropyl-tetraäthylen-pentamin, eine siropöss Flüssigkeit, die ohne weitere Reinigung verwendet wird. Es handelt sich um eine gelbe sirupose Flüssigkeit, die sich beim Erhitzen zersetzt und unter —15° C sich langsam in ein Glas zersetzt.
Beispiel 3
Es wurde das folgende Treibmittel hergestellt:
Gewichtsprozent
Ammoniumperchlorat 67
Aluminiumpulver 17
/S-Phenyl-naphthylamin 0,05
Schwefel 0,05
Poly(l,2-butylenoxyd)diol 8,00
2,3-Dihydroxypropyl-bis-(2-cyano-
äthyl)amin 0,25
Poly(l,2-propylenoxyd)triol 1,50
Toluoldiisocyanat 1,32
Isodecylpelargonat 3,33
Eisen(110-acetylacetonat 0,005
Eigenschaften bei 25°C
ρ, kg/cm2 ε, % E0, kg/cm2
8,96 88 30,80
Beispiel 4
Das folgende Treibmittel wurde hergestellt:
Gewichtsprozent
Ammoniumperchlorat 67
Aluminiumpulver 17
yS-Phenyl-naphthylamin 0,05
Schwefel 0,05
Poly(l,2-butylenoxyd)diol 8,00
Durch Cyanoäthyl substituiertes Tetraäthylenpentamin 0,25
Poly(l,2-propylenoxyd)triol 1,50
Toluoldiisocyanat 1,32
Isodecylpelargonat 3,33
Eisen(III)-acetylacetonat 0,005
Eigenschaften bei 25 0C
ρ, kg/cm2 ε, %
11,90 45
E0, kg/cm2 47,60
Beispiel 5
Das folgende Treibmittel wurde hergestellt:
Gewichtsprozent
Aluminiumperchlorat 55
Aluminiumpulver 20
/5-Phenyl-naphthylamin 0,24
Eisen(III)-acetylacetonat 0,03
Bis-dinitropropyl-formal 6,25
Bis-dinitropropyl-acetal 6,25
Diphenyloctyl-phosphat 2,29
Neopentylglycol-azelat-polyester 5,24
PoIy(1,4-butylenoxyd)diol 3,37
Hexantriol 0,08
Hexamethylendiisocyanat 1,25
Eigenschaften bei 25 0C
ρ, kg/cm2 ε, %
7,14 61
E0, kg/cm2 19,18
Beispiel 6
Das folgende Treibmittel wurde hergestellt:
Gewichtsprozent
Ammoniumperchlorat 55
Aluminiumpulver 20
/3-Phenyl-naphthylamin 0,24
Eisen(III)-acetylacetonat 0,03
Bis-dinitropropyl-formal 6,25
Bis-dinitropropyl-acetal 6,25
Diphenyloctyl-phosphat 2,085
Neopentylglycol-azelat-polyester 5,24
Poly(l,4-butylenoxyd)diol 3,37
Hexantriol 0,08
Hexamethylendiisocyanat 1,455
2,3-Dihydroxypropyl-bis-(2-cyanoäthyl)-
amin 0,25
Eigenschaften bei 25°C P iel 7 E0, kg/cm
ρ, kg/cm2 e, % 20,65
7,49 63
Beis
Es wurde die folgende Treibmittelzusammensetzung hergestellt:
Gewichtsprozent
Ammoniumperchlorat 55
Aluminiumpulver 20
/J-Phenyl-naphthylamin 0,24
Eisen(III)-acetylacetonat 0,03
Bis-dinitropropyl-formal 6,25
Bis-dinitropropyl-acetal 6,25
Diphenyloctyl-phosphat ". 2,165
Neopentylglykol-azelat-polyester 5,24
PoIy(1,4-butylenoxyd)diol 3,37
Hexantriol 0,08
Hexamethylendiisocyanat 1,375
Durch Cyanoäthyl substituiertes Tetraäthylenpentamin 0,25
Eigenschaften bei 25° C
ρ, kg/cm2 ε, %
11,20 60
E0, kg/cm2 27,30
Beispiel 8
Es wurde das folgende Treibmittel hergestellt:
Gewichtsprozent
Ammoniumperchlorat 55
Aluminiumpulver 20
jö-Phenyl-naphthylamin 0,24
Eisen(III)-acetylacetonat 0,03
Bis-dinitropropyl-formal 6,25
Bis-dinitropropyl-acetal 6,25
Diphenyloctyl-phosphat 2,04
Neopentylglycol-azelat-polyester 5,24
Poly(l,4-butylenoxyd)diol 3,37
Hexantriol 0,08
Hexamethylendiisocyanat 1,375
Mit Dihydroxypropyl substituiertes Tetraäthylenpentamin 0,25
Eigenschaften bei 25 0C
ρ, kg/cm2 ε, %
9,45 84
E0, kg/cm2 16,52
Die vorliegende Erfindung ist auf alle Arten von Ammoniumperchlorat enthaltenden festen Treibstoffen anwendbar, und zwar einschließlich solcher Treibstoffe, die polymere Binder enthalten, welche sich aus PoIyätherdiolen, -triolen usw. sowie aus Isocyanaten als Härtemittel (Polyurethane) ableiten. Die Treibmittel können Brennstoffe, wie z. B. Aluminium, und auch Weichmacher, Stabilisatoren u. dgL enthalten. Viele Treibstoffzusammensetzungen und ihre Verarbeitungstechniken sind in der US-Patentschrift 33 40 111 beschrieben, auf die hier Bezug genommen wird.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (5)

die Bindemittel durch Chemisorption und durch Ad- Patentansprüche: sorption auf der Oberfläche des Oxydationsmittels festgehalten werden.
1. Fester Raketentreibstoff auf der Basis von Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch ge-Ammoniumperchlorat, Polyurethanbinder und üb- 5 löst, daß er eine die Bindung verbessernde Menge liehen Zusätzen, dadurch gekennzeich- eines Bindemittels der allgemeinen Formel
net, daß er eine die Bindung verbessernde Menge γ χγ/γί-γ γη nyi rvi ru ny
eines Bindemittels der allgemeinen Formel
ν -NTCr1U ητι tvtva ηυ ητι χτν enthält, worin η eine Zahl von 1 bis 12 bedeutet und X
ίο jeweils fur ein Wasserstoffatom oder eine Cyanoathyl-
enthält, worin η eine Zahl von 1 bis 12 bedeutet oder Hydroxypropy!gruppe steht, wobei mindestens
und X jeweils für ein Wasserstoffatom oder eine eine der Gruppen X ein Wasserstoffatom ist.
Cyanoäthyl- oder Hydroxypropylgruppe steht, Die Bindemittel beruhen nicht auf Hydroxylgruppen
wobei mindestens eine der Gruppen X ein Wasser- und einer sich daraus ergebenden Urethanreaktion,
stoffatom ist. 15 um die für die Bindung nötige Hülle zu schaffen.
2. Treibmittel nach Anspruch 1, dadurch ge- Weiterhin sind sie starke Basen, weshalb sie nicht nur kennzeichnet, daß das Bindemittel aus Tetra- durch Adsorption, sondern auch durch Chemisorption äthylenpentamin besteht. auf der Oberfläche des Oxydationsmittels festgehalten
3. Treibmittel nach Anspruch 1, dadurch ge- werden. Es wird angenommen, daß die verbesserte kennzeichnet, daß das Bindemittel aus mit Cyano- 20 Bindung, welche durch die erfindungsgemäß verwenäthyl substituiertem Tetraäthylenpentamin be- deten Verbindungen erzielt wird, seinen Grund in der steht. Tatsache hat, daß nicht alle Aminogruppen am PoIy-
4. Treibmittel nach Anspruch 1, dadurch ge- alkylenpolyamin (beispielsweise Tetraäthylenpentamin) kennzeichnet, daß das Bindemittel Dihydroxy- durch das Ammoniumperchlorat in Ammoniumpropyl-tetraäthylenpentamin ist. 25 gruppen überführt werden. So bleiben also einige für
5. Treibmittel nach Anspruch 1, dadurch ge- die Vernetzung durch das Diisocyanat verfügbar,
kennzeichnet, daß das Bindemittel Dihydroxy- Die Anzahl der je Molekül Polyamin nicht umgepropyl-cyanoäthyl-tetraäthylenpentamin ist. wandelten Aminogruppen hängt von der gesamten Anzahl der H2N-Gruppen und der NH-Gruppen am
30 Molekül ab. Ammoniumperchlorat wird durch eine
Base zersetzt, wenn der pH-Wert des Gemischs über 4,8 liegt. Der letztere pH-Wert ist der pH-Wert einer
Die Erfindung bezieht sich auf einen festen Raketen- wäßrigen Lösung von Ammoniumperchlorat beim treibstoff auf der Basis von Ammoniumperchlorat, Äquivalenzpunkt. Bei zunehmendem Imingehalt im Polyurethanbinder und üblichen Zusätzen. 35 Molekül wird dieser pH-Wert bei einer niedrigeren
Derartige feste Raketentreibstoffe sind bekannt Umwandlung zum Ammoniumsalz erreicht. Wenn (vgl. DT-PS 9 77 908). Das Bindemittel dient zur Her- alle Aminogruppen umgewandelt werden, bleibt nichts stellung einer harten und zähen Bindeschicht für ein mehr für eine Reaktion mit dem Diisocyanat übrig, Füllmittel, wobei das Füllmittel normalerweise das und es kann sich weder die harte Hülle bilden noch Oxydationsmittel darstellt. Die Umhüllung wird 40 kann sie ein integraler Teil des Binders werden. Die durch primäre chemische Bindungen mit der Binder- Tabelle zeigt die Unwirksamkeit von Äthylendiamin matrix verbunden. Um dies zu erzielen, muß ein Binde- und die zunehmende Wirksamkeit bei einer zunehmenmittel die Erfordernisse erfüllen, daß es auf der Oxy- den Anzahl von Äthylenimin-Einheiten im Molekül, dationsmitteloberfläche absorbiert wird und daß es Dodecaäthylentridecamin ist so viskos, daß eine ausdarauf eine haftende und zähe Schicht bildet. Ein be- 45 reichende Dispergierung im Treibmittel ein Problem kanntes Bindemittel ist 2,3-Dihydroxypropyl-bis- ist. Es stellt also eine der Grenzen dar, zwischen denen (2-cyanoäthyl)amin. Bei diesem Bindemittel ist die die brauchbaren Glieder dieser Reihe liegen.
Adsorption im wesentlichen eine Folge seiner Un- Die »Bindekraft« von Tetraäthylenpentamin in zwei
löslichkeit in der Binderphase. In Treibstoffbindern, repräsentativen Treibmittelbindersystemen ist in der in denen 2,3-Dihydroxypropyl-bis-(2-cyanoäthyl)amin 5° Zeichnung gezeigt. Es ist ersichtlich, daß 2,3-Diallzu löslich ist, wie z. B. in mit Nitroverbindungen hydroxypropyl-bis-(2-cyanoäthyl)amin, das beste Binweichgemachten Systemen, wird es unwirksam. Gleich- demittel bisher, durch Tetraäthylenpentamin überholt falls hängt die Bildung einer 2,3-Dihydroxypropyl-bis- wird.
(2-cyanoäthyl)amin-Schicht von der hohen Reaktivität In der Zeichnung bezieht sich die Kurve 1 auf ein
der Hydroxylgruppen am 2,3-Dihydroxypropyl-bis- 55 Polypropylenätherglykol / Polyurethan - Treibmittel, (2-cyanoäthyl)amin gegenüber dem Isocyanat ab. das kein Bindemittel enthält, wobei der Binder die Diese Reaktivität muß größer sein als die Reaktivität folgende Zusammensetzung aufweist:
der anderen alkoholischen Bestandteile in der Binder- Gewichtsprozent
matrix. Deshalb wird in Bindersystemen mit sehr re- Polypropylenätherglykol 49,50
aktiven Präpolymeren 2,3-Dihydroxypropyl-bis-(2-cy- 60 Poly-(l,2-propylenoxyd)triol 18,75
anoäthyl)amin unwirksam. Hexamethylendiisocyanat 6,75
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Isodecylpelargonat 25,00
Vermeidung der vorbeschriebenen Nachteile einen
festen Raketentreibstoff auf der Basis von Am- Die Zusammensetzung der Kurve 1 dient zum Ver-
moniumperchlorat, Polyurethanbinder und üblichen 65 gleich. Kurve 2 bezieht sich auf das gleiche Treibmittel Zusätzen zu schaffen, welcher eine verbesserte Gruppe wie Kurve 1, wobei jedoch als Bindemittel 0,125 Gevon Polyurethanbindern mit einem nicht aus Hydroxyl- wichtsprozent2,3-Dihydroxypropyl-bis-(2-cyanoäthyl)-gruppen basierenden Bindeeffekt aufweist und bei dem amin zugesetzt sind. Kurve 3 bezieht sich auf das
DE19712137368 1971-07-27 1971-07-27 Fester Raketentreibstoff auf der Basis von Ammoniumperchlorat, Polyurethanbinder und üblichen Zusätzen Expired DE2137368C1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19628157A1 (de) * 1996-07-12 1998-01-15 Dynamit Nobel Ag Anfeuerungssatz für Pulvertreibladungen und Raketentreibsätze

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19628157A1 (de) * 1996-07-12 1998-01-15 Dynamit Nobel Ag Anfeuerungssatz für Pulvertreibladungen und Raketentreibsätze

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