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DE2130675A1 - 2,4-dichlor-6-anilino-1,3,5-benzotrinitrile, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als biozide - Google Patents

2,4-dichlor-6-anilino-1,3,5-benzotrinitrile, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als biozide

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Publication number
DE2130675A1
DE2130675A1 DE19712130675 DE2130675A DE2130675A1 DE 2130675 A1 DE2130675 A1 DE 2130675A1 DE 19712130675 DE19712130675 DE 19712130675 DE 2130675 A DE2130675 A DE 2130675A DE 2130675 A1 DE2130675 A1 DE 2130675A1
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DE
Germany
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dichloro
trimesonitrile
anilino
trimesonitriles
chloroanilino
Prior art date
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Application number
DE19712130675
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English (en)
Other versions
DE2130675C2 (de
Inventor
Robert D Battershell
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Diamond Shamrock Corp
Original Assignee
Diamond Shamrock Corp
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Publication date
Application filed by Diamond Shamrock Corp filed Critical Diamond Shamrock Corp
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Publication of DE2130675A1 publication Critical patent/DE2130675A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2130675C2 publication Critical patent/DE2130675C2/de
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/58Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton

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  • Environmental Sciences (AREA)
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

  • ' 2,4-Dichlor-6-anilino-1,3,5-benzotrinitrile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihr e Verwendung als Biozide " Halogensubstituierte Benzonitrile und ihre bioziden Eigenschaften sind bekannt; vergl. deutsche Auslegeschriften 1 199 756, 1 443 731 und 1 915 799.
  • Die Erfindung betrifft neue 2,4-Dichlor-6-anilino-1,3,5-benzotritrile der allgemeinen Formel I in der R einen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxyrest, eine Nitro-, Cyan-, Amino- oder Hydroxylgruppe bedeutet, X ein Halogenatom und H ein Wasserstoffatom darstellt und m, n und p den Wert O oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 haben und die Summe von m, n und p gleich 5 ist.
  • Vorzugsweise enthalten die Alkyl-, Halogenalkyl- und Alkoxyreste 1 bis 4 Kohlenstoffatome, inbesondere 1 bis 2 Kohlenstoffatome. Spezielle Beispiele für bevorzugte Halogenalkylreste sind die Trichlormethyl- und Trifluormethylgruppe. Als Halogenatome kommen sämtliche Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatome in Frage.
  • Spezielle Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel I sind: 2,4-Dichlor-6-(anilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(p-bromanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(p-hydroxyanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(p-aminoanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(2,4-dimethylanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(3,4-dimeth oxyanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(o.bromanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(2,3-dimethylanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(2,3-dichloranilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(o-hydroxyanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(m-chloranilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(p-chloranilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(2,4-difluoranilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(äthylanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(3-chlor-2-methylanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(3-fluoranilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(3-trifluormethylanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(3,4-dichloranilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(2-jodanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(2,4,5-trichloranilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(2,4,5-trimethylanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(2-chlor-4,5-dimethylanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(2-nitro-4,5-dimethylanilino)-trimesonitril, 2,4-Dichlor-6-(2-methyl-3-nitroanilino)-trimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(2-cyananilino)-trimesonitril.
  • Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der 2,4-Dichlor-6-anilino-1,3,5-benzonitrile der allgemeinen Forml I, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man 2,4,6-Trichlor-1,3,5-benzonitril mit einem Aminobenzol der allgemeinen Formel II in der R, X, H, m, n und p die vorstehende Bedeutung haben, kondensiert.
  • Aus der deutschen Auslegeschrift 1 199 756 ist es bekannt, das die Chloratome des 2,4,6-Trichlor-1,3,5-benzonitrils gegen Fluoratome ausgestauscht werden können. Zu diesem Zweck wird das 2,4,6-Trichlor-1,3,5-benzonitril durch eine auf 175 bis 350°C, vorzugsweise 200 bis 350°C, erhitzte Schicht aus Kalium-, Cäsium- oder Rhubidiumfluorid sublimiert.
  • Nach dem erfindungsgemässen Verfahren gelingt es unter überraschend milden Bedingungen,selektiv das Chloratom in der 6-Stellung gegen einen Anilinorest auszutauschen. das erfindungsgemässe Verfahren wird vorzugsweise in einem gegenüber den Reaktionsteilnehmers inerten organischen Lösungsmittel bei Temperaturen von etwa 0 bis 100°C durchgeführt. Die Umsetzung kann mit äquimolaren Mengen an 2,4,6-trichlor-1,3,5-benzotrinitril und Aminobenzol durchgeführt werden. Vorzugsweise wird das Aminobenzol im Überschuss eingesetzt.
  • Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der 2,4-Dichlo.r-6-anilino-1,3,5-benzonitrile der allgemeinen Formel I als Biozide. Die Verbindungen haben insbesondere fungizide, virizide und bakterizide Eigenschaften. Man kann die Verbindungen der Erfindung in unverdünnter Form auf Pflanzen oder anderes zu schützendes Material aufbringen. Häufig wendet man sie jedoch zusammen mit festen oder flüssigen inerten Trägerstoffen und Hilfsstoffen an. Zur Verwendung als Fungizide kann man die Verbindungen der Erfindung z.B. in Form einer Dispersion in einem wässrigen oder organischen Lösungsmittel auf die Pflanzen aufspritzen. Zum Schutz von Holz können die Verbindungen in Form einer lösung oder Dispersion aufgestrichen oder aufgespritzt werden. Man kann das Holz auch in die Lösung oder Dispersion tauchen. Die Wahl des geeigneten Lösungsmittels hängt unter anderem von der gewunschten Konzentration des Wirkstoffes, der erforderlichen Flüchtigkeit des Lösungsmittels, den Kosten des Lösungsmittels und der Art des behandelten Materials ab, Beispiele für geeignete organische Lösungsmittel, die als Träger für die Verbindungen der Erfindung verwendet- werden können, sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Kerosin, Dieselöl, Heizöl und Petroleumnaphta-, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und Cyclohexanon, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chlororform, Trichloräthylen und Perchloräthylen, Carbonsäureester, wie Äthylacetat, Amylacetat und Butylacetat, die Monoalkyläther von Äthylenglykol und Diäthylenglykol, z.B. die Monomethyl. oder Monoäthyläther, sowie alkohole, wie Äthanol, Isopropanol und Amylalkohol.
  • Die Verbindungen der Erfindung können zusammen mit inerten festen Hilfsstoffen oder Trägerstoffen, wie l'alcum, Pyrophyllit, Attapulgit, Kieselgur, Kreide, Diatomeenerde, Calciumoxid, Calciumcarbonat, Bentonit, Fullrerde, Baumwollsamenschalen, Weizenmehl, Sojabohnenmehl, Bimsstein, Tripoli, Sägemehl, Walpusschalenmehl oder Lignin, auf Pflanzen und andere Materialien aufgebracht werden.
  • Häufig ist es erwünscht, den bioziden Mitteln ein Netzmittel einzuverleiben. Diese Netzmittel werden vorzugsweise sowohl festen als auch flüssigen pestiziden Mitteln einverleibt. Das Netzmittel kann ein anionaktives, kationaktives oder nichtionisches Netzmittel sein.
  • Typische Netzmittel sind Alkylsulfonate, Alkylarylaulfsnafe, Alkylsulfate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylpolyätheralkohole, Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen, Äthylenoxidaddukte dieser Ester, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an langkettige Mercaptane, Natriumalkylbenzolsulfonate mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen, Änlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Alkylphenole, z.B. mit 10 Äthylenoxidenheiten kondensiertes p-Isooctylphenol, und Seifen, wie Natriumstearat und Natriumoleat.
  • Dte festen und flüssigen pestiziden Mittel können nach herkömmlichen Methoden hergestellt werden. So können die Wirkstoffe in feinverteilter fester Form zusammen mit einem feinverteilten festen Trägerstoff in einem Taumelmischer vermischt werden. Lösungen, Dispersformen, Emulßionen.oder Suspensionen derWirkstoffe können mit einem feinverteilten festen Trägerstoff in solchen Mengen versetzt werden, dass die fertigen Stäubemittel freifliessende Eigenschaften besitzen.
  • Bei Verwendung fester Präparate sollen diese in möglichst feinverteilter Form vorliegen,un mit einer I4indestmenge des Präparates ein möglichst grosses Gebiet behandeln zu können. Die Stäubemittel sollen gewöhnlich eine derartige Teilehengrösse aufweisen, dass sie ein Sieb der lichten Maschenweite 0,83 mm passieren. Stäubemittel, die ein Sieb der lichten Maschenseite von 0,074 mm passieren, ergeben ebenfalls befriedigende Ergebnisse.
  • Stäubemittel enthalten den Wirkstoff vorzugsweise in engen von 5 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht. Konzentrationen ausserhalb dieses Bereiches sind ebenfalls geeignet.
  • Es kommen pestizide Mittel mit einem Wirkstoffgehalt von 1 bis 99 Gewichtsprozent in Betracht. Der Rest kann aus Trägerstoffen und bzw. oder anderen Zusätzen oder Hilfsstoffen bestehen. Das Netzmittel wird vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparates, verwendet.
  • Zur Herstellung von Spritzmitteln kann der Wirkstoff in einen; flüssigen Trägerstoff, wie Wasser oder einer anderen geeigneten Flüssigkeit, gelöst oder dispergiert werden. Der Wirkstoff kann auch in Form einer Lösung, Suspension, Dispersion oder Emulsion in einem wässrigen oder nicht-wässrigen Medium vorlieben. Vrzugsweise enthalten die Spritzmittel 0,5 bis 1,0 Gewichtsprozent eines Netzmittels.
  • Als Hilfsstoff kann das Netzmittel in Jeder gewünschten Menge verwendet werden, z.B. bis zu 25C Gewichtsprozent, bezogen auf den Wirkstoff. Wenn das Netzmittel nur zur Verbesserung der Benetzungseigenschaften verwendet wlrd, z.B. in einem Spritzmittel, so geniigen bereits 0,05 Gewichtsprozent oder weniger.
  • Die Verwendung grösserer Mengen eines Netzmittels hängt nicht von den Benetzungseigenschaften ab, sondern ist eine Funktion des physiologischen Verhaltens des Netzmittels. Dies spielt einq besondere Rolle bei der Behandlung von Pflanzen. Bei flüssigen Präparaten beträgt der Wirkstoffgehalt häufig nicht mehr als 30 Gewichtsprozent, er kann 10 Gewichtsprozent oder sogar nur 0,01 Gewichtsprozent betragen.
  • Die Verbindungen der Erfindung können in bioziden Mitteln verwendet werden, die andere Biozide, insbesondere Fungizide, Insektizide oder Bakterizide,enthalten, z.B. Phenothiazin, Pyrethrum-Inhaltsstoffe, Rotenon oder DDT.
  • Die Beispiele erläutern die Erfindung.
  • B e i s p i e 1 1 Herstellung von 2,4-Dichlor-6-(2-chloranilino)-trimesonitril Eine Lösung von 6,45 s (0,025 Mol) Trichlortrimesonitril in Dimethylsulfoxid wird bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 7,05 g (0,055 Mol) o-Chloranilin in Dimethylsulfoxid versetzt.
  • Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 3 Stunden auf 70°C erwärmt und gerührt. Die Analyse des Reaktionsgemisches durch Dünnschichtchromatographie ergab, dass die Umsetzung beendet ist. Das Gemisch wird mit etwa 3 Volumteilen Wasser verdünnt.
  • Die ausgeschiedenen Gelben Kristalle werden abfiltriert und getrocknet. Ausbeute 5,3 g. mach Umkristallisation aus Benzol werden 4,3 g der angegebenen Verbindung vom F. 193,5 bis 194,5°C erhalten.
  • In. Tabelle 1 sind weitere Verbindungen angegeben, die gemäss Beispiel 1 erhalten werden.
  • Tabelle I Beispiel Ausgangsverbindungen Endprodukt F., °C 2 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(2,4-dimethyl- 217 -219 2,4-Dimethylanilin anilino)-trimesonitril 3 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(2-bromanilino)- 196,5-197,5 2-Bromanilin trimesonitril 4 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(2,3-dimethyl- 233 -234 2,3-Dimethylanilin anilino)-trimesonitril 5 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(2,3-dichlor- 211 -214 2,3-Dichloranilin anilino)-trimesonitril 6 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(2-hydroxy- 250 -251,5 2-Hydroxyanilin anilino)-trimesonitril 7 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(2,4-difluor- 237 -238 2,4-Difluoranilin anilino)-trimesonitril 8 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(2-äthylanilino)- 190 -193 2-Äthylanilin trimesonitril 9 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(3-chlor-2-methyl- 217 -220 3-Chlor-2-methylanilin anilino)-trimesonitril B e i s p i e l 10 Herstellung von 2,4-Dichlor-6-(4-hydroxyanilino)-trimesonitril Eine Lösung von 12,9 g (0,05 Mol) Trichlortrimesonitril in Aceton wird bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 11,9 g (O,11 Mol) 4-ffydroxyanilin in Aceton versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
  • Die Analyse des Gemisches durch Dünnschichtchromatographie ergibt, dass die Urr,setzung beendet ist. Das Gemisch wird mit 3 Volumteilen Wasser verdünnt, die gelben Kristalle werden abfiltriert und getrocknet. Ausbeute 16,0 g. ITach Umkristallisation aus Methanol werden 12,0 g der angegebenen Verbindung vom F. 284 bis 2860C erhalten.
  • In Tabelle II sind weitere Verbindungen angegeben, die gemäss Beispiel 10 hergestellt werden.
  • Tabelle II Beispiel Ausgangsverbindungen Endprodukt F., °C 11 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(anilino)- 241 -242 Anilin trimesonitril 12 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(4-bromanilino)- 332 -333 4-Bromanilin trimesonitril 13 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(4-aminoanilino)- Zersetzung 4-Phenylendiamin trimesonitril bei 450 14 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(3,4-dimethoxy- 238 -239 3,4-Dimethoxyanilin anilino)-trimesonitril 15 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(3-chloranilino)- 226 -227 3-Chloranilin trimesonitril 16 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(4-chloranilino)- 310 -311 4-Chloranilin trimesonitril 17 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(3-fluoranilino)- 244 -245 3-Fluoranilin trimesonitril 18 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(3-trifluormethyl- 263 -265 3-Trifluormethylanilin anilino)-trimesonitril 19 Trichlortrimesonitril und 2,4-Dichlor-6-(3,4-dichlorani- 250 -251 3,4-Dichloranilin lino)-trimesonitril 24 Stunden bei 21°C (mit A. solani infizierte Pflanzen) und bei 16°C (mit P. infestant infizierte Pflanzen) zu Sporenkeimung und Infektion gehalten, bevor sie in ein Gewächshaus vorbracht werden. 2 Tage nach Beginn des Versuches mit A. solani und 3 tage nach beginn des Versuches mit P. infestans werden die Verletzungen an den drei obersten voll ausgebreiteten Blättern gezählt. Die Werte werden in prozentuale Krankheitsunterdrük kung, bezogen auf die Zahl der an den Kontrollpflanzen der erhaltenen Verletzungen, umgerechnet. Die Dosen und die prozentuale Unterdrückung sind in der nachstehenden Tabelle III zusammengestellt.
  • Tabelle III Testverbindung Dosis, Prozentuale Unterdrückung, TpM. A. solani P. infestans 2,4-Dichlor-6-(o-chlor- 256 100 100 anilino)-trimesonitril 128 98 100 64 83 98 32 63 97 16 40 98 8 17 87 2,4-Dichlor-6-(p-hydroxy- 128 100 100 anilino)-trimesonitril 64 90 99 32 83 99 16 47 96 8 24 83 2,4-Dichlor-6-(p-brom- 1000 - 98 anilino)-trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(anilino)- 1000 - 100 trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(p-amino- 1000 - 100 anilino)-trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(m-chlor- 128 99 100 anilino)-trimesonitril 64 95 98 32 85 97 16 77 95 8 63 77 B e i s p i e l 20 Nach dem Tomatenblatt-Krankheitstest wird die Fähigkeit der zu untersuchenden Verbindung bestimmt, Tomatenblätter gegen den Erreger der Dürrflechenrankheit Alternaria solani (Ell. und Mart.) Jones and Grout und den Erreger der Kraut- und Knollenfäule Phytophtora Infestans (Mont.) deBarry zu schützen. Bei diesem Verfahren werden 13 bis 18 cm grosse Tomatenpflanzen verwendet, die 4 bis 6 Wochen alt sind. Jeweils eine Reihe der Pflanzen wird für jeden zu untersuchenden Pilz mit verschiedenen Dosen des Versuchspräparates bei einem Druck von 2,8 kg/cm² bespritz, wobei die Pflanze auf einem Drehtisch in einem Abzug gedreht wird. das Zentrum des Drehtisches ist 114 cm von der Düse der Spritzpistole entfernt. Dar zu untersuchende Präparat, das den Wirkstoff, Aceton, eine Emulgatorsvorratslösung und destilliertes Wasser enthält, wird in Konzentrationen bis zu 1000 TpM. des Wirkstoffes verwendet. Niedrigere Konzentrationen des Wirkstoffe werden durch Verwendung von weniger Wirkstoff und grösseren Mengen Wasser erhalten. Die Konzentration an Aceton und Emulgator wird gehalten.
  • Nach dem Spritzen lässt man die Pflanzen trocknen und spritzt die behandelten Pflanzen sowie die Kontrollpflanzen, die mit einem Präparat ohne Wirkstoff gespritzt wurden, auf einem Drehtisch unter Drehen mit einer Sporensuspension, die etwa 20 000 Conidien von A. solani pro ml oder 150 000 Sporangien von P. infestans pro ml enthält. Die verwendete Spritzpistole verspritzt innerhalb 30 Sekunden ein Volumen von 20 ml. Die Pflanzen werden in einer feuchtigkeitsgesättigten Atmosphäre Tabelle III - Fortsetzung Testverbindung Dosis, Prozentuale Unterdrückung, TmP. A. solani @. infestans 2,4-Dichlor-6-(p-chlor- 128 94 100 anilino)-trimesonitril 64 81 71 32 46 53 16 24 7 8 8 0 2,4-Dichlor-6-(3-chlor-2- 128 95 92 methylanilino)-trimeso- 64 72 90 nitril 32 67 84 16 62 79 8 29 64 2,4-Dichlor-6-(2,4-di- 128 99 100 fluoranilino)--trimeso- 6.4 71 95 nitril 32 60 90 16 37 73 8 13 58 2,4-Dichlor-6-(2,3-di- 64 100 100 chloranilino)-trimeso- 32 93 99 nitril 16 90 97 8 81 98 4 79 99 2 69 98 1 24 77 2,4-Dichlor-6-(3,4-di- 1000 100 100 chloranilino)-trimeso- 256 nitril 80 87 B e i s p i e l 21 Versuchspräparate werden hinsichtlich ihrer Hemmung des Wachstums von Erwinia amylovora (E.a.), Xanthomonas phaseoli (X.p.), Staphylococcus aureus (S.a.) und Escherichia coli (E.c.) in verschiedenen Konzentrationen untersacht. Das Ausgangspräparat enthält 0,125 g der Testverbindung (oder 0,125 ml, falls die Testverbindung eine Flüssigkeit ist), 4,0 ml Aceton, 2,0 ml einer Emulgatorvorratslösung (0,5 Prozent Triton X-155 in Wasser) und 94,0 ml destilliertes Wasser. Die Konzentration der Testverbindung in diesem Präparat betragt 1250 TpM. Niedrigere Konzentrationen der Testverbindung werden durch Verdünnen des Ausgangspräparates mit destilliertem Wasser erhalten.
  • 2 ml jedes Präparates werden in ein lieagenzglas gegeben, das in ein Wasserbad eingestellt wird, das auf 44 0C eingestellt ist.
  • Aus einem Vorratspräparat, das ebenfalls auf 44 0C erwärmt ist, werden 8 ml eines 20prozentigen Währagars in das Reagenzglas gegeben. Man erhält eine 1 : 5-Verdünnung und eine Endkonzentration von 250 TpM. des Wirkstoffes in dem Agar. Der Inhalt des Reagenzglases wird noch warm mit eine;a Vortex-Mischer gründlich gemischt und hierauf sofort in eine sterile Petrischale (1.00 x 15 nl) aus Polystyrol eingegossen. Sobald sich der Agar verfestigt hat, werden Suspensionen jedes Mikroorganismus gleichzeitig auf die Oberfläche des Agars aufgestrichen. Danach wird die Platte 24 bis 48 Stunden bei 300C inkubiert. Anschliessend wird die Wachstumshemmung jedes Organismus visuell bestimmt.
  • Die prozentuale Wachstumshemmung wird im Vergleich zum Wachstum von Strichkolonien auf Kontrollplatten geschätzt, die während gesonderter Versuche erhalten werden. In Tabelle IV sind die Ergebnisse zusammengestellt.
  • Tabelle IV Testverbindung Konzentration, Wachstumshemmung, % TpH. E.a. X.p. S.a. E.c.
  • 2,4-Dichlor-6-(o-chlor- 8 100 50 100 100 anilino)-trimesonitril 4 100 50 100 100 2 100 50 100 100 1 50 50 50 50 2,4-Dichlor-6-(p-hydroxy- 64 100 100 100 100 anilino)-trimesonitril 32 100 100 100 100 16 100 - 100 100 8 100 50 100 100 Tabelle IV - Fortsetzung Testverbindung Konzentration, Wechstumshemmung, % TpH. E.a. X.X. S.a. E.c.
  • 2,4-Dichlor-6-(anilino)- 32 100 - - 100 trimesonitril 16 100 - - 100 8 100 - - 100 4 100 - - 100 2,4-Dichlor-6-(p-amino- 250 50 - 50 100 anilino)-trimesonitril 128 100 - 50 100 64 50 - 50 100 32 50 - 50 50 2,4-Dichlor-6-(m-chlor- 16 100 - - -anilino)-trimesonitril 8 50 - 100 -4 50 - 50 -2,4-Dichlor-6-(o-hydroxy- 250 100 100 100 100 anilino)-trimesonitril 128 100 100 100 -64 100 50 100 -32 50 - - -2,4-Dichlor-6-(o-bromanilino)-32 100 - 100 -trimesonitril 16 100 - 100 -8 50 - 50 -2,4-Dichlor-6-(o-äthyl- 32 100 - 100 -anilino)-trimesonitril 16 100 - - -8 50 - 100 -2,4-Dichlor-6-(3-chlor-2- 16 100 - 100 -methylanilino)-trilresonitril 8 50 - 100 -4 50 - 100 -2,4-Dichior-6-(3-fluor- 250 100 - 50 100 anilino)-trimesonitril 128 100 - 100 -64 100 - - -2,4-Dichlor-6-(2,4-difluor- 250 100 - 100 100 anilino)-trimesonitril 16 100 - 100 -8 50 - 50 -2,4-Dichlor-6-(2,3-dichlor- 250 100 100 100 100 anilino)-trimesonitril 32 100 100 100 -16 100 100 100 -8 50 50 100 -2,4-Dichlor-6-(3,4-dichlor- 250 100 - 100 100 anilino)-trimesonitril 16 100 - 100 -8 50 - 100 -4 50 . 50 -2,4-Dichlor-6-(2,4-dimethyl- 250 50 - 50 -anilino)-trimesonitril B e i s p i e l 22 Versuchspräparate wurden hinsichtlich ihrer systemischen Wirkung gegen Bohnenrost Uromyces phaseoli an Phaseolus vulgaris var. Pinto untersucht. Die Pflanzen werden in Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 10 cm gezogen. Das Versuchspräparat wird in einer Dosis von 45 ml, entsprechend 65 mg der Testverbindung oder 29 kg pro 0,4 ha, in jeden Blumentopfgegeben. Des Verder Testverbindung suchspräparat enthält 0,1 oder 0,1 ml),falls der Wirkstoff eine Flüssigk,eit ist, 4,0 ml Aceton, 2,0 ml einer Emulgatorvorratslösung (0;5 Prozent Triton X-155 in Wasser) und 94,0 ml destilliertes Wasser. Die Konzentration der Testverbindung in diesem Präparat beträgt 1000 TpM. Niedrigere Konzentrationen des Wirkstoffes werden durch Verdünnen des Ausgungspräparates mit destilliertem Wasser erhalten.
  • 24 Stunden nach der Anwendung der Testverbindung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Suspension infiziert, die die Uredosporenart enthält. Anschliessend werden die Pflanzen 16 bis 18 Stunden bei 15 0C und 100 Prozent relativer Luftfeuchtigkeit stehengelassen. 7 bis 10 Tage nach der Infekt ion werden die Pusteln gezählt und die prozentuale Krankheitsunterdrückung, bezogen auf die'Pustelentwicklung bei unbehandelten Kontrollpflanzen,berechnet.In Tabelle V sind die Ergebnisse zusammengestellt.
  • Tabelle V Dosis, prozentuale Krank-Testverbindung kg/0,4 ha heitsunterdrückung 2,4-Dichlor-6-(3-trifluor- 29 100 methylanilino)-trimesonitril 2,4-Dcihlor-6-(2,3-dimethyl- 29 100 anilino )-trimesonitril B e i s p i e l 23 Zur Bestimmung der viriziden Wirkung gegenüber dem Hais- Verkrümmungs- und Verzwergungsmosaikvirus werden Versuchpräparate -mit 0,1 g Testverbindung (oder 0,1 ml, falls die Verbindung flüssig ist), 4,0 ml Aceton, 2,0 ml einer Emulgatorvorratslösung (0,5 Prozent Triton X-155 in Wasser) und 94,0 ml destilliertes Wasser hergestellt. Mit den Versuchpräparaten werden die Erde gewässert als auch die Blätter gespritzt. Der mais mosaikvirus auf Zea mays var. Golden X Bantam wird in Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 10 cm gezogen. Vor der Behandlung werden die Blätter mit den Virus infiziert, wobei die Blätter mit Schmirgelpapier abgerieben werden.
  • Zum Spritzen der Blätter werden 33 mi des Testpräparates (1000 TpM. Wirkstoff) bei einem Druck von 2,8 kg/cm² auf die Pflanzen verspritzt, die auf einem Drehtisch in einem Abzug gedreht werden. 24 Stunden nach dem Spritzen wird das Versuchspräparat auf die Erde in jedem Blumentopf in eincx Menge von 45 ml, entsprechend einer Dosis von 29 kg/0,4 ha, gegossen 10 tage nach der Infektion wird die prozentuale Krankheitsunterdrückung visuell bestimmt. In Tabelle VI sind die Ergebnisse zusamenngestellt.
  • Tabelle VI D o 5 i s prozentuale Krank-Testverbindung kg/0,4 ha TpH. heitsunterdrückung 2,4-Dichlor-6-(anili- 29 1000 100 no)-trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(2,3-di- 29 1C00 100 chloranilino)-trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(3,4-di- - 29 1000 100 chloraniline )-trimesonitril B e i s p i e 1 24 Versuchpräparate werden ihrer Hemmung von Pseudomonas phasweolicola untersucht. Ein Versuchspräparat mit 0,24 g der Testverbindung (oder 0,24 ml, falls die Testverbindung flüssig ist), 4,0 ml Aceton, 2,0 ml einer Emulgatorvorratslösung (0,5 Prozent Triton X-155 in Wasser) und 94,0 ml destilliertes Wasser wird sowohl zum Tränken des Bodens als auch zur Spritzbehandlung der Blätter hergestellt. Einzelne Iomatenpflanzen der Sorte Rutgers werden in Blumentöpfen von etwa 10 cm Durchmesser bis zu einer Grösse von 8 bis 13 cm gezogen.
  • 1 oder 2 Stunden vor dem Wässern des Bodens und dem Spritzen der Blätter wird am Cotylodonenknoten der Stamm mit einer Zellensuspension von Pseudomonas phaseolicola punktförmig infiziert.
  • Zum Tränen des Bodens wird das Versuchpräparat auf die Bodenoberfläche jedes kopfs in einer Menge von 17,5 ml aufgebracht.
  • Dies entspricht einer Dosis der Testverbindung von 29 kg/0,4 ha.
  • 10 bis 14 Tage nach der Behandlung wird die Tumorbildung visuell beobachtet. In Tabelle VII sind die Ergebnisse zusammengestellt.
  • Tabelle VII Dosis, prozentuale Tumor-Testverbindung kg/0,4 ha unterdrückung 2, 4-Dichlor-6- (o-bromanilino )- 64 100 trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(o-äthylanilino)- 64 100 trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(2,4-difluor- 64 100 anilino)-trimesonitril 2,4-Dichlor-6-(3,4-dimethoxy- 64 100 anilino )-trimesonitril

Claims (23)

  1. P a t e n t a n s p r ü c h e 1. 2,4-Dichlor-6-anilino-1,3,5-benzonitrile der allgemeinen Formel in der R einen Alkyl-, Halogenalkyl oder Alkoxyrest, eine Nitro-, Cyan-, Amino- oder Hydroylgruppe bedeutet, X ein Halogenatom und H ein ,Wasserstoffatom darstellt und n, n und p den Wert 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 haben und die Summe von m, n und p gleich 5 ist.
  2. 2. 2,4-Dichlor-6-(anilino)-trimesonitril.
  3. 3. 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-trimesonitril.
  4. 4. 2,4-Dichlor-6-(p-bromanilino)-trimesonitril.
  5. 5. 2,4-Dichlor-6-(p-hydroxyanilino)-trimesonitril.
  6. 6. 2,4-Dichlor-6-(p-aminoanilino)-trimesonitril.
  7. 7. 2,4-Dichlor-6-(2,4-dimethylanilino)-trimesonitril.
  8. 8. 2,4-Dichlor-6-(3,4-dimethoxyanilino)-trimesonitril.
  9. 9. 2,4-Dichlor-6-(o-bromanilino)-trimesonitril.
  10. 10. 2,4-Dichlor-6-(2,3-dimethylanilino)-trimesonitril.
  11. 11. 2,4-Dichlor-6-(2,3-dichloranilino)-trimesonitril.
  12. 12. 2,4-Dichlor-6-(o-hydroxyanilino)-trimesonitril.
  13. 13. 2,4-Dichlor-6-(m-chloranilino)-trimesonitril.
  14. 14. 2,4-Dichlor-6-(3-chlor-2-methylanilino)-trimesonitril.
  15. 15. 2,4-Dichlor-6-(3-fluoranilino)-trimesonitril.
  16. 16. 2,4-Dichlor-6-(p-chloranilino)-trimesonitril.
  17. 17. 2,4-Dichlor-6-(2,4-difluoranilino)-trimesonitril.
  18. 18. 2,4-Dichlor-6-(o-äthylanilino)-trimesonitril.
  19. 19. 2,4-Dichlor-6-(3-trifluormethylanilino)-trimesonitril.
  20. 20. 2,4-Dichlor-6-(3,4-dichloranilino)-trimesonitril.
  21. 21. Verfaliren zur Ilerstellung er 2,4-Dichlor-6-anilino-1,3,5-benzotrinitrile gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trichlor-1,3,5-benzotrinitril mit einem Äminoben zol der allgemeinen Formel II in der R, X, H, m, n und p die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, kondensiert.
  22. 22. Verfahren nacil Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungsmittel bei Temperaturen von O bis 10000 durch fiihrt.
  23. 23. Verwendung der 2,4-Dichlor-6-anilino-1,3,5-benyotrinitrile gemäss Anspruch 1 als Biozide.
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