DE2125339A1

DE2125339A1 - Pelletisierter Siliconkautschuk

Info

Publication number: DE2125339A1
Application number: DE19712125339
Authority: DE
Inventors: Peter Midland Mich. Lamont (V.StA.). P
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1970-05-22
Filing date: 1971-05-21
Publication date: 1971-12-02
Also published as: BE767477A; US3714204A; FR2090215A1; NL151115B; GB1290825A; NL7107011A; AT319596B; FR2090215B1; JPS5241297B1

Description

RATENTAMWAt)TE

DR-I. MAAS

DR. W. PFEIFFER DR. F. VOITHENLEITNER

β MÜNCHEN 23 UNQERERSTR. 25 - TEL. 39 02 36

DC 174O

Dow Corning Corporation, Midland/ Michigan/ V.St.A.

Pelletisierter Siliconkautschuk

Die Erfindung bezieht sich auf Siliconkautschukmassen in pelletisierter Form.

Das Härtungssystem/ das auf der Addition von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen an aliphatisch ungesättigte Bindungen in Gegenwart eines Katalysators beruht, hat umfangreiche Anwendung in Siliconherstellungs- und -härtungsverfahren gefunden. Solche Verfahren sind in der USA-Patentschrift 2 823 218 beschrieben. Dieses System ist zur Herstellung von Siliconkautschuken verwendet worden, bei denen silicium-gebundene Wasserstoffatome sich in Gegenwart eines Platinkatalysators an siliciumgebundene Vinylreste addieren. Die Erfindung bezieht sich auf derartige Siliconkautschuke. Siliconkautschuke dieses Typs haben sich in der Technik für die Niedertemperaturhärtung von Zweikomponenten-Systemen aus bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Massen durchgesetzt. Solche Massen haben niedere Viskosität und sind zum Verkapseln elektrischer

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Komponenten sowie als Einbett- und Dichtungsmassen geeignet. In neuerer Zeit wurden aus diesen Massen Einkomponenten-Härtungssysteme entwickelt, bei denen der Platinkatalysator bei niederen Temperaturen inhibiert ist, jedoch durch Erwärmen aktiviert wird. Solch ein inhibiertes System ist in der USA-Patentschrift 3 192 181 beschrieben, bei dem die Härtung bei Temperaturen bis zu etwa 60 Grad C durch Benztriazol inhibiert wird, das jedoch leicht härtet, wenn es über 60 Grad C erwärmt wird.

Die physikalischen Eigenschaften von Siliconkautschuken, die durch Addition von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen an siliciumgebundene Vinylreste in Gegenwart eines Platinkatalysators gehärtet werden, können durch Abänderung der Art und Menge der Reaktionsteilnehmer, · zum Beispiel der Siliciumverbindung, welche die siliciumgebundenen Wasserstoffatome enthält, verändert werden. So kann ein Siliconkautschuk leicht für bestimmte Anwendungszwecke zugeschnitten werden. Diese Siliconkautschuke härten bei Raumtemperatur, die Härtung kann jedoch inhibiert werden. Die Vulkanisationsgeschwindigkeit ist gegen Temperaturerhöhungen empfindlich, und zwar stärker als bei Peroxidkatalysatoren. Aus diesen Gründen ist es zweckmäßig, dieses Härtungssystem in Siliconkautschuken zu verwenden, die auf Elastomeren beruhen.

Die Verwendung eines Hartungssystems für Siliconkautschuke auf Elastomerenbasis, das durch Addition von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen an silicium-gebundene Vinylreste in Gegenwart eines Platinkatalysators härtet, läßt sich an sich nicht leicht vielen Anwendungsgebieten anpassen, da die Lagerfähigkeit einer solchen katalysierten Siliconkautschukmasse kurz ist, weil die Härtung einsetzt, sobald der Katalysator zugegeben wird, und

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da die Zugabe des Platinkatalysators unmittelbar vor dem Gebrauch Verwalzen und Erwärmen erfordert, falls eine gründliche Durchmischung erreicht werden soll, und ein Erwärmen den Härtungsprozeß nur noch beschleunigt. Dadurch ist eine breite Anwendung von Siliconkautschuken dieser Art verhindert worden. Die in letzter Zeit aufgefundenen Inhibitoren für den Platinkatalysator haben den Anwendungsbereich etwas erweitert. Inhibitoren inhibieren die Härtung jedoch nur bis zu 60 oder 70 Grad C, und manche Inhibitoren sind flüchtig. Daher wurde die gleiche einfache Handhabung wie mit Peroxidkatalysatoren selbst mit Inhibitoren bisher- nicht erreicht, da Peroxide bis zu Temperaturen über 100 Grad C und einige bis zu so hohen Temperaturen wie 130 oder 150 Grad C stabil oder inaktiv sind. Substanzen, welche die Aktivität der Platinkatalysatoren bei Temperaturen über 60 oder 70 Grad C inhibieren, wirken dauernd so und werden als Katalysatorgifte klassifiziert.

Es ist also zu ersehen, daß ein Platinhärtungssystem für Siliconkautschukmassen wünschenswert ist, daß jedoch die Handhabungsschwierigkeiten seine technische Anwendung begrenzen. Platinhärtungssysteme haben ferner den Vorteil, daß sie durch Luft nicht inhibiert werden. Die Erfindung bezweckt daher eine Siliconkautschukmasse, die ebenso wie die mit Peroxid gehärteten Massen eingesetzt werden kann, jedoch mit einem Platinkatalysator gehärtet wird.

Gegenstand der Erfindung ist eine härtbare Zusammensetzung in pelletisierter Form, welche aus einer Mischung aus (A) Pellets einer Siliconkautschukmasse, die siliciumgebundene Vinylreste und einen Platinkatalysator enthält, und (B) Pellets einer Siliconkautschukmasse, die eine Siliciumverbindung mit wenigstens drei silicium-gebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül enthält, besteht,

worin die Pellets (A) und die Pellets (B) in Mengen vorliegen, die bei Vereinigung zu einer Masse eine vulkanisierbare Zusammensetzung ergeben.

Eine Siliconkautschukmasse für die erfindungsgemäßen Zwecke besteht aus irgendeinem Siliconelastomeren mit oder ohne Füllstoffe oder andere Additive. Die erfindungsgemäßen Siliconkautschukmassen enthalten alle Bestandteile bis auf den Härtungskatalysator. Die Sxliconkautschukmassen für die erfindungsgemäßen Zwecke sind ferner auf solche Massen begrenzt, welche Siliconelastomere mit siliciumgebundenen Vinylresten enthalten. Solche vinylhaltigen Sxliconkautschukmassen sind allgemein bekannt und im Handel erhältlich. Für die erfindungsgemäßen Zwecke sind solche vinylhaltigen Sxliconkautschukmassen geeignet, die nach einer von verschiedenen Methoden pelletisiert werden können. Die geeigneten Siliconkautschukmassen, welche pelletisiert werden können, sind für jeden Fachmann auf dem Siliconkautschukgebiet ersichtlich. Siliconkautschukmassen, die bei Raumtemperatur fließen, sind natürlich ungeeignet, da derartige Siliconkautschukmassen nicht lange die Form von Pellets behalten und bei Lagerung oder Transport koagulieren oder miteinander verklumpen würden und daher jeder Vorteil, der durch die Pelletisierung erzielt wird,, nur vorübergehend wäre. Sxliconkautschukmassen, die nicht fließen, aber etwas klebrig sind, sind für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignet, falls sie mit einem inerten Pulver, zum Beispiel Talkum, leicht eingepudert werden. Feinteilige oder gepulverte streckende Füllstoffe können zum Einpudern dieser schwach klebrigen Siliconkautschukmassen nach dem Pelletisieren verwendet werden. Diese Maßnahme ermöglicht ihre Anwendung und hält sie im freifließenden Zustand. Für die erfindungsgemäßen Zwecke sind Pellets diskrete Teilchen, deren

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Größe allgemein etwa von der Größe von Sandkörnern bis zu Teilchen mit einem Durchmesser von 5 bis 7,5 cm reichen kann. Die Teilchen müssen nicht irgendeine regelmäßige Form haben.

Die härtbare Zusammensetzung nach der Erfindung, die in pelletisierter Form vorliegt, besteht im wesentlichen aus einer Mischung von zwei Arten von Pellets. Die Pellets (A) bestehen aus einer Siliconkautschukmasse, die siliciumgebundene Vinylreste und einen Platinkatalysator enthält. Die Pellets des anderen Typs (B) bestehen aus einer Siliconkautschukmasse, die siliciumgebundene Vinylreste und eine Siliciumverbindung mit wenigstens 3 silicium-gebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül enthält. Die Siliconkautschukmasse von Komponente (A) kann die gleiche oder eine andere Siliconkautschukmasse wie (B) sein, und vorzugsweise sind die Siliconkautschukmassen von (A) und (B) gleich, wobei sich der Platinkatalysator in den Pellets (A) befindet. Wenn die Siliconkautschukmassen gleich sind, läßt sich die fertige Gesamtzusammensetzung, (A) + (B), leicht bestimmen, und die Menge an Platinkatalysator und silicium-gebundenen Wasserstoffatomen in der gesamten Zusammensetzung kann durch bloße Veränderung des Verhältnisses von (A) und (B) in der Mischung von Pellets leicht verändert werden.

Hauptsächlich sind die Siliconkautschukmassen, welche die siliciumgebundenen Vinylreste enthalten, Diorganopolysiloxanelastomere, welche silicium-gebundene Vinylreste enthalten. Die Diorganopolysiloxanelastomeren sind Polymere aus über Silicium-Sauerstoff-Silicium-Bindungen miteinander verknüpften Einheiten der Formel R„SiO, worin R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einwertigen halogenierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet. Vorzugsweise sind wenigstens 2 Vinylreste pro Molekül vorhanden. Die maximale Anzahl an Vinylresten pro Molekül ist nicht kritisch, da mit steigender Anzahl von Vinylresten das

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gehärtete Produkt stärker vernetzt wird oder die Menge an siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in den Pellets (B) zur Erzielung des gewünschten Vernetzungsgrads verringert werden kann.

R kann beliebige einwertige Kohlenwasserstoffreste bedeuten, zum Beispiel Alkylreste wie Methyl, Äthyl, Isopropyl, Neopentyl, Octadecyl, 3-Methylheptyl und 2,2-Diäthylpentyl; Alkenylreste wie Vinyl, Allyl, 4,9-Octadecadienyl und 4-Nonenyl; Alkinylreste wie Propinyl und Decinyl; Alkeninylreste wie l-Penten-3-inyl und 2-Äthyl-l-buten-3-inyl; cycloaliphatische Reste wie Cyclobutyl, Cycloheptyl, 2,4-Dimethylcyclopentyl, Bicyclo^3.1.O/hexyl, Spiro^4.5/decyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthyl; Arylreste wie Phenyl, XyIyI, Xenyl, Anthracyl, 3,4-Methyläthy!phenyl und 4-m-Terphenyl; und Aralkylreste wie 2-Phenyloctyl, Benzyl, 2-Äthyl-p-cymyl, 4,5-Diphenylpentyl und 2-Phenylpropyl.

R kann ferner beliebige einwertige halogenierte Kohlenwasserstoffreste bedeuten, zum Beispiel aliphatische Reste wie Chlormethyl, 3,3,3-Trichlorpropyl, Chloroctadecyl und Reste der Formel

worin R~ einen beliebigen Perfluoralkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten kann, zum Beispiel Trifluormethyl oder Perfluoroctadecyl; aromatische Reste wie Dichlorphenyl und alpha,alpha,alpha-Trifluortolyl; cycloaliphatische Reste wie Chlorcyclohexyl und Aralkylreste wie Chlorbenzyl.

Vorzugsweise bedeutet R Methyl-, Phenyl- und Vinylreste. Die Diorganopolysiloxanelastomeren können durch silicium gebundene Hydroxygruppen oder Triorganosiloxyreste mit

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den gleichen organischen Gruppen, wie sie für R definiert wurden, endblockiert sein.

Die Siliconkautschukmassen können ferner Füllstoffe enthalten. Die Füllstoffe sind solche, wie sie üblicherweise in Siliconkautschuk verwendet werden. Die Füllstoffe können entweder verstärkende Füllstoffe wie in der Gasphase erzeugtes Siliciumdioxid oder nichtverstärkende Füllstoffe sein. Die Siliciumdioxidfüllstoffe können unbehandelt oder behandelt sein, um sie hydrophob zu machen. Behandelte Füllstoffe sind allgemein bekannt und umfassen Füllstoffe, die beispielsweise mit Chlorsilanen wie Triorganochlorsilanen und Diorganodichlorsilanen, Diorganocyclosiloxanen, Hexaorganodisiloxanen, Organosilazanen und dergleichen behandelt sind. Zu geeigneten Füllstoffen gehören beispielsweise in der Gasphase erzeugtes Siliciumdioxid, Siliciumdioxidaerogel, Siliciumdioxidxerogel, Siliciumdioxidruß, Ruß, Quarz, Diatomeenerde, Metallcarbonate wie Calciumcarbonat, Metalloxide wie Aluminiumoxid, Metallsilicate wie Zirkoniumsilicat, Tonerden, Talkum und dergleichen. Vorzugsweise enthalten die Siliconkautschukmassen Füllstoffe, besonders Siliciumdioxidfüllstof fe, zur Verstärkung des Kautschuks und zur Erzielung erhöhter Zug- und Reißfestigkeiten. Die Anwendung von Füllstoffen erlaubt ferner die Verwendung eines breiteren Bereichs von Diorganopolysiloxanelastomeren, zum Beispiel solchen mit geringerer Plastizität.

Die Siliconkautschukmassen können ferner weitere Bestandteile enthalten, wie sie üblicherweise in Siliconkautschuk verwendet werden, zum Beispiel Pigmente zur Färbung, elastizitätsverbessernde Additive, Weichmacher, Wärmestabilisatoren und dergleichen.

Die Platinkatalysatoren sind allgemein bekannt, und für die erfindungsgemäßen Zwecke sind alle Platinkatalysatoren

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geeignet, die in der Siliconkautschukmasse leicht dispergierbar sind, zum Beispiel Platinchloride, Salze von Platin, Platinkomplexe und Chloroplatinsäure. Die für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendeten Platinkatalysatoren sind bekannt und in der USA-Patentschrift 3 461 185 ausführlich erläutert.

Die Platinkatalysatoren können auch Inhibitoren enthalten, zum Beispiel das oben genannte Benztriazol, ein Stannosalz, ein Mercurisalz, ein Wismutsalz, ein Cuprosalz, ein Cuprisalz, eine acetylenisch ungesättigte Verbindung, zum Beispiel 2-Äthinylisopropanol, und dergleichen. Die Inhibitoren sind jedoch für die Erfindung nicht wesentlich.

Als Sxliciumverbindung mit wenigstens drei silicium-gebundenen Wasserstoffatomen kann jede der bekannten Siliciumverbindungen verwendet werden, die wenigstens 3 siliciumgebundene Wasserstoffatome enthalten. Diese Siliciumverbindungen enthalten hauptsächlich siliciumgebundene organische Gruppen, wie sie oben für R definiert wurden, und sind frei von aliphatisch ungesättigten Bindungen. Die Siliciumverbindungen sind beispielsweise Verbindungen, die aus einer oder mehreren der Einheiten

HSiO₁ ,, RHSiO, R₀HSiO-. _ und SiO₀

bestehen, worin R wie oben definiert ist und vorzugsweise Methyl, Phenyl oder 3,3,3-Trifluorpropyl bedeutet. Einzelbeispiele für die Siliciumverbindungen, die wenigstens 3 siliciumgebundene Wasserstoffatome enthalten, sind HSi^OSi(CH₃)₂H/₂0Si(CH₃)3, ^(CH₃)HSiOZ₃, Copolymere aus SiO₂, (CH₃J₂SiO und H(CH₃J₂SiO_{0 5}, Copolymere aus (CH₃)HSiO und (C₆H₅)(CH₃)SiO, Copolymere aus C₅H₅SiO_{1 5}, (C₆H₁₁

, Z)-CH(CH₃)CH₂)(CH₃)SiO und (CH₃)HSiO sowie CF₃CH₂CH₂Si^OSi(CH₃)₂H/₃ und Si/OSi(CH₃)₂H/₄,

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Die Diorganopolysiloxanelastomeren sollen eine Williams-Plastizität von wenigstens 0,13 cm (0,050 ") haben. Diorganopolysiloxane, die Williams-Pastizitäten zwischen 0,13 und etwa O,18 cm (0,050 bis 0,070") haben, benötigen einen Füllstoff, damit sich eine Siliconkautschukmasse ergibt, die nicht fließt und pelletisiert werden kann. Die Siliconkautschukmassen enthalten vorzugsweise einen Füllstoff, wenn das Diorganopolysiloxanelastomere eine Williams-Plastizität zwischen 0,13 und 0,25 cm (0,050 bis 0,100") hat. Je höher die Plastizität ist, desto weniger Füllstoff ist im allgemeinen erforderlich, um eine pelletisierbare Siliconkautschukmasse zu erzielen. Unabhängig von der Polymerplastizität müssen Füllstoffe jedoch nicht ausgeschlossen werden, da Füllstoffe, besonders die verstärkenden Füllstoffe, mit Vorteil zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften verwendet werden. Die Siliconkautschukmassen, die sich leicht pelletisieren lassen, haben eine Plastizität von wenigstens 0,25 cm (0,100"). Die Plastizität wird nach der Prüfvorschrift ASTM-D-926-56 ermittelt.

Die Pellets (A) und Pellets (B) werden in den richtigen Verhältnissen zur Erzielung eines vulkanisierbaren Produkts vermischt. Damit brauchbare Kautschukeigenschaften erzielt werden, soll wenigstens ein siliciumgebundenes Wasserstoffatom pro Vinylrest vorliegen. Die obere Grenze ist nicht besonders kritisch, soll jedoch ein Molekül der Siliciumverbindung mit siliciumgebundenem Wasserstoff pro Vinylrest nicht überschreiten. Falls das Verhältnis von ein Molekül der Siliciumverbindung mit silicium-gebundenem Wasserstoff pro Vinylrest überschritten wird, kann es sein, daß die Siliconkautschukmasse nicht vulkanisiert.

Für die erfindungsgemäßen Zwecke sind am besten Siliconkautschukmassen geeignet, die 10 bis 100 Gewichtsteile eines verstärkenden Siliciumdioxid-Füllstoffs pro 100 Gewichtsteile des Diorganopolysiloxanelastomeren und den

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Platinkatalysator in einer Menge enthalten, die 10 bis 150 Gewichtsteile Platin pro 1 000 000 Gewichtsteile Diorganopolysiloxanelastomeres ergibt. Wenn nicht-verstärkende Füllstoffe verwendet werden, kann die Gesamtmenge an verstärkenden und nicht-verstärkenden Füllstoffen bis zu 300 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Diorganopolysiloxanelastomeres betragen. Vorzugsweise macht der verstärkende Siliciumdioxidfüllstoff 30 bis 60 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Diorganopolysiloxanelastomeres aus.

Sowohl für (Ä) als auch für (B) kann die Siliconkautschukmasse nach verschiedenen Methoden pelletisiert werden. Die Siliconkautschukmassen können mit handelsüblichen Tablettier- oder Granuliervorrichtungen pelletisiert werden. Sie können ferner, besonders zur Erzielung von Pellets geringer Größes durch Sprühtrocknen pelletisiert werden, zum Beispiel durch Dispergieren der Siliconkautschukmasse in einem organischen Lösungsmittel und Einsprühen in eine erhitzte Atmosphäre in solcher Weise, daß das Lösungsmittel rasch verdampft und diskrete Pellets zurückläßt. Für diese Technik sind handelsübliche Sprühtrockner geeignet. Die Siliconkautschukmassen können ferner durch Extrudieren der Masse durch eine Düse und Zerhacken der extrudierten Masse auf geeignete Größen pelletisiert werden. Ferner kann eine Platte aus der Masse geformt und zur Erzeugung der Pellets in Streifen geschnitten und zerhackt werden. Falls die verwendete Siliconkautschukmasse etwas klebrig ist, sollen die Pellets sofort mit Talkum oder einem entsprechenden Mittel eingepudert werden, um ein Koagulieren oder Verklumpen zu verhindern.

Die pelletisierten Zusammensetzungen nach der Erfindung sind wegen ihrer leichten Handhabung besonders für Extrudierzwecke vorteilhaft. Die pelletisierte Zusammensetzung nach der Erfindung ist ein Zweikomponentensystem, das alle Stabilität von Zweikomponentensysteraen aufweist, aber

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als Einkomponentensystem anwendbar ist, da die beiden Komponenten in einer Packung gelagert und transportiert werden können. Die pelletisierte Zusammensetzung kann extrudiert werden, ohne daß sie vorher verwalzt wird. Die Einpackung-Zweikomponenten-Zusammensetzung ist stabil, bis sie durch Extrudieren, durch Walzen oder durch andere dafür bekannte Maßnahmen in eine Masse übergeführt wird. Die pelletisierte Zusammensetzung beseitigt Stufen in Verfahren, die Siliconkautschuk verarbeiten, zum Beispiel bei der Erzeugung von Siliconkautschukteilen, beim Umspritzen von Draht mit Siliconkautschuk und dergleichen. Die pelletisierte Zusammensetzung kann ohne den zeitraubenden Walzvorgang direkt in einen Extruder mit Beschickungstrichter gechüttet werden. Die pelletisierte Zusammensetzung kann auf Gewebe extrudiert, formgepreßt und für beliebige andere Zwecke verwendet werden, für die Siliconkautschukmassen mit verbesserter Handhabung eingesetzt werden können.

Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Alle Plastizitäten wurden nach der Prüfvorschrift ASTM-D-926-56 gemessen.

Beispiel 1

Eine Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines Diorganopolysiloxanelastoraeren, das 99,858 Molprozent Dimethylsiloxaneinheiten und 0,142 Molprozent Methylvinylsiloxaneinheiten enthält, mit Dimethylvinylsiloxaneinheiten endblockiert ist und eine Plastizität von 0,15 cm (0,060") aufweist, 55 Gewichtsteilen eines verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffs, 7 Gewichtsteilen einer hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxanflüssigkeit mit einer Viskosität von 2 Centistoke bei 25 Grad C, 5 Gewichtsteilen Diphenylsilandiol und 1 Gewichtsteil einer hydroxylendblockierten

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Polymethylvinylsiloxanflüssigkeit mit 4 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen wird vermischt und 3 Stunden im Vakuum auf 170 bis 180 Grad C erwärmt. Diese Mischung wird geteilt, und durch Walzen werden zwei Mischungen hergestellt. Mischung (A) besteht aus 100 Gewichtsteilen der oben beschriebenen Elastomeren-Mischung, 79 χ 10 Gewichtsteilen Platin, das als 0,19 gewichtsprozentige Chloroplatinsäurelösung in Butylcarbitolacetat zugesetzt wird, und 0,36 Gewichtsteilen Methylbutinol. Mischung (B) besteht aus 100 Gewichtsteilen der oben beschriebenen Elastomerenmischung, 1,8 Teilen eines Wärmestabilisators und 3,0 Gewichtsteilen eines benzollöslichen Copolymeren, das Dimethylhydrogensiloxaneinheiten und SiO₂-Einheiten in einem Molverhältnis von 2 : 3,36 enthält. Mischung (A) und Mischung (B) werden voneinander getrennt durch eine Düse mit 4 öffnungen mit einem Durchmesser von jeweils 0,64 cm extrudiert. Wenn die extrudierte Mischung aus den öffnungen austritt, schneidet ein Messer die Strangpreßlinge in Stücke mit einer Länge von etwa 0,64 cm. Die Pellets werden in Talkumpulver fallen gelassen. Dann werden die Pellets von dem überschüssigen Talkumpulver durch Sieben abgetrennt. Die Pellets von Mischung (A) werden mit den Pellets von Mischung (B) in gleichen Gewichtsmengen vermischt. Ein Teil der gemischten Pelletzusammensetzung wird durch Walzen in eine Masse übergeführt und dann 10 Minuten bei 171 Grad C formgepreßt. Das formgepreßte Erzeugnis hat einen Durometerwert auf der Shore Α-Skala von 72, eine Zugfestigkeit bei Bruch von 86,1 kg/qcm und eine Elongation bei Bruch von 380 %. Ein weiterer Teil der gemischten Pelletzusammensetzung wird auf Draht extrudiert und mit Heißluft zu einem Siliconkautschuk mit einer Zugfestigkeit bei Bruch von 82,3 kg/qcm und einer Elongation bei Bruch von 380 % vulkanisiert.

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Beispiel 2

Eine Mischung (A) wird durch Verwalzen von 100 Gewichtsteilen des in Beispiel 1 beschriebenen Diorganopolysiloxanelastomeren, 55 Gewichtsteilen eines verstärkenden Siliciumdioxidfüllstoffs, 8,5 Gewichtsteilen 5 Mikron-Quarz, 7 Gewichtsteilen einer hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxanflüssigkeit mit einer Viskosität von 2 CentisNwfce bei 25 Grad C, 5 Gewichtsteilen Diphenylsilandiol, 1 Gewichtsteil einer hydroxylendblockierten Polymethylvinylsiloxanflüssigkeit mit 4 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen, 1,5 Gewichtsteilen eines Wärmestabilisators und 1 Gewichtsteil eines Chloroplatinsaurekatalysators mit einem Platingehalt von 0,22 Gewichtsprozent hergestellt.

Eine Mischung (B) wird durch Verwalzen einer Siliconkautschukmasse hergestellt, die der oben beschriebenen mit der Ausnahme entspricht, daß anstelle des Platinkatalysators 1,5 Gewichtsteile einer trimethylsiloxanendblockierten Polymethylhydrogensiloxanflüssigkeit mit durchschnittlich etwa 30 Siloxaneinheiten pro Molekül zugesetzt werden.

Mit den Mischungen (A) und (B) werden getrennt Chlorothendispersionen mit einem Feststoffgehalt von etwa 11,7 Gewichtsprozent bereitet. Die Chlorothendispersionen werden dann durch eine Düse in eine Heißluftatmosphäre mit etwa 150 bis 175 Grad C und einem Druck von etwa 7 kg/qcm gesprüht. Die sprühgetrockneten Pellets aus Siliconkautschukmasse haben einen Querschnitt von etwa 80 bis 100 Mikron. Pellets von Mischung (A) werden mit Pellets von Mischung (B) in gleichen Gewichtsmengen vermischt und 7 Monate lang aufbewahrt. Die gelagerten Pellets bleiben voneinander getrennt und lassen sich durch eine Minute langes Walzen leicht in eine Masse überführen. Die zu einer Masse vereinigten Pellets werden dann weitere 4 Minuten gewalzt. Die gewalzte Mischung wird 10 Minuten bei

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149 Grad C formgepreßt. Der vulkanisierte Siliconkautschuk hat einen Duroraeterwert auf der Shore Α-Skala von 42, eine Zugfestigkeit bei Bruch von 5_r6 kg/qcm, eine Elongation bei Bruch von 580 % und eine Zerreißfestigkeit, Prüfkörper "B", von 5,0 kg/cm (28 p. p. i. }.

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Claims

Patentansprüche

1. Härtbare Zusammensetzung in pelletisierter Form, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer Mischung aus (A) Pellets einer Siliconkautschukmasse, die silicium-gebundene Vinylreste und einen Platinkatalysator enthält, und (B) Pellets einer Siliconkautschukmasse, die eine Siliciumverbindung mit wenigstens 3 silicium-gebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül enthält, besteht, in der die Pellets (A) und die Pellets (B) in Mengen vorliegen, die eine vulkanisierbare Zusammensetzung ergeben, wenn sie zu einer Masse vereinigt werden.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Siliconkautschukmasse der Pellets (A) aus einem Diorganopolysiloxanelastomeren mit einer Plastizität von wenigstens C,13 cm (0,050") und aus über Siliciura-Sauerstoff-Silicium-Bindungen miteinander verknüpften Einheiten der Formel R_SiO, worin R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder halogenierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, das wenigstens 2 Vinylreste pro Molekül enthält und das durch Hydroxylgruppen oder Triorganosiloxyreste, in denen die organischen Reste Reste R sind, endblockiert ist, und einem Füllstoff besteht und daß die Siliciconkautschukmasse der Pellets (B) aus dem gleichen Diorganopolysiloxanelastomeren, wie es oben für die Pellets (A) beschrieben wurde, und einem Füllstoff besteht.

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3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß alle anderen Reste R als Vinylreste Methyloder Phenylreste sind.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Siliciumverbindung mit wenigstens 3 silicium-gebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül außerdem durchschnittlich bis zu zwei von aliphatisch ungesättigten Bindungen freie einwertige Kohlenwasserstoff- oder halogenierte Kohlenwasserstoffreste pro Silicium aufweist und daß die übrigen Valenzen der Siliciumatome durch zweiwertige Sauerstoffatome abgesättigt sind, die die Siliciumatome miteinander verbinden .

.5. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Siliciumverbindung mit wenigstens drei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül außerdem durchschnittlich bis zu 2 von aliphatisch ungesättigten Bindungen freie einwertige Kohlenwasserstoffoder halogenierte Kohlenwasserstoffreste pro Siliciumatom aufweist und daß die übrigen Valenzen der Siliciumatome durch zweiwertige Sauerstoffatome abgesättigt sind, die die Siliciumatome miteinander verbinden.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß andere Reste R und organische Reste als Vinylreste Methyl- oder Phenylreste sind.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von silicium-gebundenen Wasserstoffatomen pro silicium-gebundene Vinylreste

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wenigstens 1,0 und bis zu 1 Molekül Siliciumverbindung mit silicium-gebundenen Wasserstoffatomen pro Vinylrest beträgt.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro siliciumgebundene Vinylreste wenigstens 1,0 und bis zu 1 Molekül Siliciumverbindung mit siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Vinylrest beträgt.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß jedes Pellet eines Plastizität von wenigstens 0,25 cm (0,100") hat.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Füllstoff in der gesamten Zusammensetzung ein verstärkender Siliciumdioxidfüllstoff in einer Menge von 10 bis 100 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Diorganopolysiloxanelastomeren ist und daß der Platinkatalysator in der gesamten Zusammensetzung in einer Menge enthalten ist, die 10 bis 150 Gewichtsteile Platin pro 1 000 000 Gewichtsteile des Diorganopolysiloxanelastomeren ergibt.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß außerdem ein streckender Füllstoff in einer Menge bis zu 300 Gewichtsteilen Gesamtfüllstoff pro 100 Gewichtsteile Diorganopolysiloxanelastomeres in der gesamten Zusammensetzung vorhanden ist.

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12. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Siliconkautschukmassen der Pellets (A) und der Pellets (B) gleich sind.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem einen Weichmacher enthält.

14. Verfahren zur Herstellung einer härtbaren Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man (I) eine Siliconkautschukmasse, die siliciumgebundene Vinylreste und einen Platinkatalysator enthält, pelletisiert, (II) eine Siliconkautschukmasse, die eine Siliciumverbindung mit wenigstens drei silicium-gebundenen Wasserstoff atomen pro Molekül enthält, pelletisiert und (III) die in Stufe (I) erzeugten Pellets und die in Stufe (II) erzeugten Pellets in Mengen miteinander vermischt, die eine vulkanisierbare Zusammensetzung ergeben, wenn sie in eine Masse übergeführt werden.

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