DE2121013A1

DE2121013A1 - Quaternäre Ammoniumverbindungen

Info

Publication number: DE2121013A1
Application number: DE19712121013
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr. 5090 Leverkusen; Gerlach Klaus Dr. 5000 Köln; Schwarz Max Dr. 5674 Berg.-Neukirchen Walz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-04-29
Filing date: 1971-04-29
Publication date: 1972-11-23
Also published as: CH566291A5; JPS532849B1; BE782736A; ES402245A1; DE2121013C3; DE2121013B2; FR2136778A5; JPS5537636B2; IT952774B; AT319926B; CA986108A; NL7205829A; US3873583A; JPS54101990A; DD101385A5; GB1338549A

Description

in der
R

und R,

für einen Cc-C₂₁-AIlCyI-, C₅-C₂.|-Alkenyl- oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und

für einen Alkylenrest mit 2-4 Kohlenstoffatomen stehen,

unabhängig voneinander eine C₁-C.-Alkyl- oder Cj-C.-Hydroxyalkylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls noch ein weiteres Heteroatom enthaltenden 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden,

für einen mindestens 2 isocyclische Ringe enthaltenden Rest steht und
ein Anion ist,

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ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Färbereihilfsmittel beim Färben von mit kationischeri Farbstoffen färbbaren Fase materialien mit kationischen Farbstoffen.

Für R seien beispielsweise genannt:

Als Cc-C₂₁-Alkylreste der n-Heptyl-, 1-Äthyl-pentyl-, Nonyl-, Undecyl-, Tridecyl-, Pentadecyl-, Heptadecyl- und Nonadecylrest; als C,--C₂₁-Alkylenreste der Decenyl-, Pentadecenyl- und Heptadecenylrest; als Cycloalkylreste der Cyclohexyl-, Dimethy!cyclohexyl-, Decahydronaphthyl- und Abietylrest;

als Aralkylreste der Benzyl-, Phenylpropyl-, Phenylheptadecyl-, Napbthylmethyl-, Phenoxymethyl-, Phenoxyäthylrest, Äthylpbenoxymethyl-, Hexylphenoxymathyl- oder Nonylphenoxymethylrest;

als Arylreste der Phenyl-, Chlorphenyl- und Naphthylrest.

Für R₁ seien beispielsweise der 1,2-Äthylen-, 1,2-Propylen-, 1,3-Propylen-, 1,2-Butylen- und 1,4-Butylenrest genannt.

Für R₂ und R, seien als Alkyl- und Hydroxyalkylreste beispielsweise der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, iso-Propyl-, η-Butyl, sek.-Butyl-, 2-Hydroxyäthyl- und 2-Hydroxypropyl-(1)-rest genannt.

Als heterocyclische Ringe, die aus R₂ und R, gebildet sein können, kommen insbesondere der Pyrrolidin-, Piperidin- und der Morpholinring in Betracht.

Für A seien als mindestens 2 isocyclische Ringe enthaltende Reste beispielsweise genannt:

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gegebenenfalls substituierte Naphthyl-, Tetrahydronaphthyl-, Diphenyl-, Cyclohexylphenyl-, Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl-, Benzoylphenyl-, (Benzyloxy-raethyl)-phenyl- und 4-/2-Phenylpropyl-(2)-phenyl-Reste. Die Stellung, in der diese Reste mit der -CH₂-Gruppe verknüpft sind, ist "beliebig; sie wird vorzugsweise durch die Eintrittsstelle der Halogenmethylgruppe bei der Halogenmethylierungsreaktion der entsprechenden aromatischen Kohlenwasserstoffe bestimmt.

Als Substituenten für den Rest A kommen beispielsweise niedere Alkylreste, wie die Methyl-, Äthyl-, iso-Propyl- oder tert. Butylgruppe, ferner Halogenatome, wie das Chloroder Bromatom, niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxygruppe, Nitrogruppen oder der Rest der Formel

(+)
-CH₂-N - R₁ - O - CO - R

^R3

in der R, R₁, Rg und R, und X~ die oben genannte Bedeutung zukommt, in Betracht.

Als Anion X kommen Anionen sowohl anorganischer wie organischer Säuren in Betracht; bevorzugt sind die Anionen der bekannten anorganischen Säuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure oder Perchlorsäure; ferner die Anionen organischer Säuren, wie der niederen aliphatischen Carbonsäuren, z.B. Ameisensäure oder Essigsäure; der aromatischen Sulfonsäuren, wie der Benzol- und Toluolsulfonsäure, und der Halbester der Schwefelsäure, wie der Methylnchwefelsäure und Äthylschwefelsäure.

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Bevorzugt sind solche Ammoniumverbindungen der Formel (I),

in der

R für einen Cq-C₂₁-Alkyl- oder G₀-C₂₁-Alkenylrest und

R₁ für den 1,2-Ä'thylenrest stehen,

R₂ und R- eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten, oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin- oder Morpholinring bilden und

A für einen gegebenenfalls substituierten Naphthyl-,

Tetrahydronaphthyl-, Diphenyl-, Phenoxyphenyl-, Benzyl-phenyl- oder Cyclohexylphenylrest steht.

Unter diesen Verbindungen haben sich wiederum besonders die

Ammoniumverbindungen bewährt, in denen

R für einen C₁ .,-C,^-Alkyl- oder C^-C^-Alkenylrest,

R₂ und R, für die Methylgruppe und

A für einen gegebenenfalls substituierten, vorzugsweise gegebenenfalls durch den Rest

^K-COO-CH₂-CH₂-NCCH₅)₂-CH_2Z7 X~ substituierten Naphthyl-,oder Phenoxyphenyl-Rest stehen.

Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen ™ werden vorzugsweise durch Umsetzung von basischen Carbonsäureestern der Formel

R,

R-CO-O-R₁ - N^ ³ (II),

-R₂

in der R, R₁, R₂ und R, die oben genannte Bedeutung haben, mit Halogenmethylierungsprodukten der Formel

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A(CH₂X₁)_n (III),

in der A die vorstehend genannte Bedeutung bat und X^ für Chlor oder Brom und η für 1 oder 2 stehen, hergestellt. Die Umsetzung wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 30 und 150⁰C in Gegenwart von gegenüber Estergruppen indifferenten, organischen Lösungsmitteln, wie Aceton, Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran, tert. Butanol, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Kohlenwasserstoffen oder halogenieren Kohlenwasserstoffen, durchgeführt. Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen fallen gegebenenfalls nach Abdestillieren des Lösungsmittels als wasserlösliche, kristalline Produkte, in manchen Fällen auch als nicht kristallisierende Sirupe bzw. Harze an.

Die Carbonsäureester der Formel (II) lassen sich nach bekannten Verfahren aus Carbonsäuren oder deren Derivaten und Hydroxyalkylaminen, vorzugsweise durch Umsetzung von niedrigen Alkylestern der Carbonsäuren mit Hydroxyalkylaminen herstellen. Für die Herstellung der erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen können beispielsweise die folgenden Ester der Formel (II) eingesetzt werden: Caprylsäure^-dimethylaminoäthylester, 2-lthylhexansäure-2-dimetbylarainoäthylester, Caprinsäure-2-diätbylaminoäthylester, Laurinsäure-2-dimethylaminoäthylester, Laurinsäure-2-dimethylamino-isopropylester, Laurinsäure-3-dimethylaminopropylester, Laurinsäure-2-dibutylamino-äthylester, Hyristinsäure-2-dimethylamino-äthylester, Myristinsäure-2-diäthylamino-äthylester, Myristinsäure-2-(N-morpholino)-äthylester, Palmitinsäure^-dimethylamino-äthylester, Palmitinsäure-2-dimethylamino-isopropylester, Palmitinsäure-3-diäthylaminopropylester, Palmitinsäure-2-(N-piperidyl)-äthylester, Stearin-2-dimethyla!niao-äthylester, Stearinsäure-2-diäthylaminoätbylester, Stearinsäure-a-dimethylamino-isopropylester, Steariasäure-3-dimethylamiQO-propylester, Stearinsäure-2-Le A 13 696 - 5 -

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dibutylamino-ätbylester, Stearinsäure-2-(ir-pyrrolidinyl)-äthyleater, Stearinaäure-2-^b"is-(ß-bydroxypropyl)aminc)7-äthyleater, Arachinsäure^-dimethylamino-ätbylester, Arachinaäure-2-diätbylamino-ätbyleater, Behensäure-2-dimethylamino-äthylester, Undecylsäure^-dimethylamitio-äthylester, Undecylen^-dibutylamino-äthylester, Hexadecensäure-2-dimethylamino-äthyleater, Ölaäure-2-dimetbylamino-äthylester, Linolaäure-2-diätbylamino-äthyleater, Cyclobexancarbonaäure-3-diätbylaniino-propylester, DiinetbylcyclohexansäuEe^-dibutylamino-ätbyleater, Decabydroaapbthalincarbonsäure-2-dime'-tbylaniiao-ätbylester, Abie1;iaaäure-2-diaietbylainiiioätbylester, BeQ2oesäure-2-ditnethylaTDino-ätbyleater, Fapbthoeaäure-2-dimetbylamiao-ätbylester, Pbenyleasig3äure-2-dinjetbylatnino-ätbyleater, Pbenoxyeasigaäure-2-dibutylaiDiao-ätbyle8ter und Noaylpbetioxyesaigaäure^-dimetbylaniino-ätbylester.

Die Halogenmetbylteruagaprodulcte der Formel (III) können in an sieb bekannter Weise hergestellt werden, beispielsweise durcb Umsetzung von mindestens 2 isocyclische Ringe enthaltenden Verbindungen mit Formaldehyd und Chlor- oder Bromwasserstoffsäure. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen geeignete Verbindungen der Formel (III) sind beispielsweise: 1-Chlormetby!naphthalin, 2-Chlormetbyl-naphthalin, 1-Brommetbylnaphthalin, Bis-cblormethyl-naphtbalin, 2-Ohlormethyltetrahydronaphtbalin, Bis-ohlormethyl-tetrahydronapbthalin, 1 -Chlormethyl-^metbyl-näphthalin, 1 -Cblormethyl^^cblornapbtbalin, 4-Chlormethy1-diphenylather, 4-Brommethyldiphenyläther, 4,4'-Bis-chlormetbyl-diphenyläther, Chlormethylditolyläther, Bis-chlormethylditolyläther, Chlormethylchlordiphenylätber, Chlormethyl-nitrodiphenylätber, Chlormethyl-dibenzyläther» Bis-cblormetbyl-dibenzyläther, 3-Chlormethyl-2_t4f6-trimethyl-benzophenon, Chlor methyl-bi-

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phenyl, Bis-chlormethyl-biphenyl, 4-Chlormethyl-cyclohexylbenzol, Chlormethyl-diphenylmethan und Chlormetbyl-2,2-diphenylpropan.

Die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen der Formel (I) lassen sieb ferner durch Veresterung von Aminen der Formel

R₃

HO-R₁-N-CH₂-A R₂

(IV),

in der R₁, R₂, R^, A und X~ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit Carbonsäuren der Formel

R - COOH (V),

in der R die vorstehend angegebene Bedeutung bat, oder deren zur Esterbildang befähigten funktionellen Derivaten, wie Methylestern, Pbenylestern, Säureamiden, Säurechloriden oder Säureanhydriden, herstellen.

Die erfindungsgemäßen Vorbindungen stellen oberflächenaktive Produkte dar. Sie haben sich besonders als Hilfsmittel beim Färben von mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermaterialien mit kationiscben Farbstoffen bewährt.

Das Färben der mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermaterialien kann in üblicher Weise durchgeführt werden, indem man das Färbegut in eine auf etwa 50 - 60⁰C erwärmte

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wäßrige Färbeflotte einbringt, welche den kationischen Farbstoff, Verbindungen der Formel (I), Zusätze von Salzen, wie Katriumacetat oder Natriumsulfat, ferner Säuren, wie Essigsäure oder Ameisensäure enthält, anschließend die Temperatur des Färbebades im Verlauf von etwa 30 Minuten auf annähernd 100⁰C erhöht und dann das Färbebad so lange auf dieser Temperatur hält, bis es erschöpft ist. Man kann das Färbegut auch bei einer Temperatur von 40 - 100⁰C mit einer Flotte vorbehandeln, welche die üblichen Salze und Säuren sowie Verbindungen der Formel (I), jedoch noch keinen Farbstoff enthält, dann erst den Farbstoff zusetzen und das Färben bei 100⁰C durchführen. Schließlich ist es auch möglich, das Färbegut unmittelbar in das auf annähernd 100⁰C erhitzte Färbebad ei Verbindungen der Formel (I) enthält.

annähernd 100⁰C erhitzte Färbebad einzubringen, welches

Als kationische Farbstoffe kommen Farbstoffe der verschiedensten Verbindungsklassen in Betracht, beispiels-

• weise Diphenylmethan-, Triphenylmethan- und Rbodatninfarbstoffe, Oniumgruppen enthaltende Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe, ferner Thiazin-, Oxazin-, Methin- und Azo-

, methinfarbstoffe, wie sie beispielsweise in Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, 1970, Ergänzungsband, S-. 225, beschrieben sind.

Die erforderlichen Mengen an den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel (I) lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln. Im allgemeinen werden von diesen Verbindungen Mengen von ca. 0,25 bis 2,5 #, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Färbeguts, angewandt.

Als mit kationischen Farbstoffen färbbare Fasermaterialien kommen beispielsweise solche aus anionisch modifizierten Polyestern und Polyamiden, insbesondere aber solche aus Polyacrylnitril oder acrylnitrilhaltigen Mischpolymerisaten, in Frage.
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Geeignete acrylnitrilhaltige Mischpolymerisate" sind beispielsweise Mischpolymerisate von Acrylnitril mit Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäure, Acryl- und Methacrylsäureeßtern, Allylchloracetat oder basischen Vinylverbindungen, wie Vinylimidazol, Vinylbenimidazol, Vinylpyridin, Vinylmethylpyridin, Vinylpyrimidin, sofern der Anteil dieser Co-Moßomeren nicht mehr als 20 Gewichtsprozent beträgt.

Als für das Färbeverfahren geeignete quaternäre Ammonium-Verbindungen seien beispielsweise solche Verbindungen der Formel (I) genannt, in der R, R₁, R₂, R₅* At-CH₂- una X~ die in der folgenden Tabelle angegebene Bedeutung haben.

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(D !>	1.	R A₁	R₂	R₃	A-CH₂-	X
	2.	^C9^H19 "SV	^CH3	^CH3	Naphthyl-(l)-methyl-	Cl"
	3.	^C11^H23 ~^C2^H4~	^CH3	3	Il .	Cl"
	4.	^C11^H23 "^C3^H6"	^CH3	^CH3	I»	Br"
	5.	P TJ —P TJ ■- ^C11^H23 ^C2^H4	^C2^H5	^C2^H5	Il	HSO₄"
ro	6.	P TI —P TI — ^C11^H23 ^C4^H8	^CH3	CH₃	Il . CH₃	J"
O CD₁	7.	P TJ -.p TJ — ^C11^H23 ^C2^H4	^CH3	^CH3	-CH -C 70-^ M-CH-N-CH₀CH₀O-COC₁₁H \ ~ / \— / ^i 2 2 11	23 ^C1~
OO OO	8.	P TI —P TJ — ^C13^H27 ^C2^H4	^CH3	^CH3	^CH3 Cl" Naphthyl-(l)-methyl-	Cl"
ro *-·	9.	^C13^H27 °2^H4	^CH3	CH₃	4-Chlornaphthyl-(l)-methyl-	Cl"
-J	10. 11.	P TI —P TI — ^U13 27 T4	^C4^H9	^C4^H9	Naphthyl-(l)-methyl-	Cl"
	12.	P TJ -P TJ — ^C15^H31 °2^H4 P TI —P TI ■— 15 öl ob	^CH3 ^CH3	^CH3 ^CH3	Il 4-Cyclobexyl-benzyl	Br" ■" ci~
	13.	P TI —P TI — ^C15^H31 ^C2^H4	CH₃	CH₃	4-Methylnaphthyl-(1)-methyl-	Cl"
	14.	P TI —P TI — ^C15^H31 ^C2^H4	^CH3	CH₃	4-Phenoxy-benz y1-	Cl"
	P TI -eP TI — ^C15^H31 ^C2^H4	^CH3	^CH3	-CH₂-f\	Cl"

■ CHo-N-CHo-CHo-OCO-C, -E

CH,

15"31

Cl"

15. 16. 17. 18.

19. 20. 21.

22.

23. 24.

25.

26.

^C15^H31 ^C17^H35 ^C17^H35 ^C17^H35

^C17^H35 ^C17^H35 ^C17^H35

^C17^H35

^C17^H35 ^C17^H35

R,

^C17^H35 ^C17^H35

^C2^H4

^CH3

CH₂CH₂OH

CH^CHOH CH„

CH₃. CH„

^CH3

CH_n

CH,

CH₂CH₂OH

CH₀-CHOH ² I CH„

CH„

CH,

CH

CH„

CH

A-CH₂-

4-Phenyl-benzyl-Naphthyl-(l)-methyl-

CH₃OSO₅

OH,-

4-Chlornaphthyl-(1)-methyl-Tetrahydronaphthyl-( 2 ) -ΏΘ t hyl-

4-Phenoxy-benzyl-

CH₃

CH₉* N-CH CH-OCO-C₁ _H

\ —

NCH CH-

^CH

JO

Cl

4-Phenyl-benzyl

CH
³

CH₂-N-CH₂CH₂O-CO-C₁₇H₃₅

^CH3 Cl"

4-Benzyl-benzyl-

-SO,

Br Cl"

Cl" Cl" Cl"

Cl"

Cl" Cl"

Br Cl"

CD Ca)

ω ι

■Ρ

■a

α) 55

co

53

O O

γ O CO O

O CO

O O

co

(N (N

co

33

•Η

CXl

H O

co co

co co co

13 SC So ■

co ρ

ι ι

(N (N

O ϋ

I I

CO	ΐ-Η	CO	co	CO
		CO	co	CO
χ	O	K	K	33
τ-Ι	τΗ	O	C-	D-
(M	CJ	f-4	τ-Ι	1-1
CJ	U	O	CJ

C-	OO	(N	O	tH	(N
CM	(N	CO	co	CO

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- 12 τ 209848/1247

Als weitere erfindungsgemäß zu verwendende Verbindungen seien beispielsweise die folgenden genannt:

CH_r

N 0

Cl

Mit Hilfe der erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen der Formel (I) gelingt es, insbesondere aus Polyacrylnitril bzw. acrylnitrilhaltigen Mischpolymerisaten bestehende bzw. derartige Polymerisate oder Mischpolymerisate enthaltende Fasermaterialien, die in den verschiedensten Verarbeitungsstadien, beispielsweise als Spinnkabel, Kammzüge, Flocken, Fäden, Garne, G-ewebe oder Gewirke vorliegen können, hervorragend gleichmäßig und in tiefen Tönen zu färben.

Gegenüber den üblicherweise zum Färben von Polyacrylnitril mit kationischen Farbstoffen verwendeten quaternären. Ammoniumverbindungen weisen die Verbindungen der Formel (Γ) eine erheblich gesteigerte Wirksamkeit auf, so daß mit wesentlich geringeren HLlfsmittaltnengon gtuirboitet worden kann. Die gesteigerte WLrksanikeLt iüt vor ulteoi bo Lm Pärbnn mLt hoch affinen, d.h. yahr schnell ziehenden Parbiitoffen von

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- Ij) -

2 C) 9 H A B / I 2 A 7

Bedeutung, da hierbei die bekannten Retarder in großen Mengen eingesetzt werden müssen, um gleichmäßige Färbungen zu erhalten. Bemerkenswert ist, daß durch die Verbindungen die Aufnahmefähigkeit der Pasern für die kationischen Farbstoffe nicht herabgesetzt wird und daß sie a.ußerdem den gefärbten Materialien einen angenehmen weichen Griff ver- . leihen.

Beispiel 1

71 g.Stearinsäure-2-dimethylamino-äthylester, der durch Umsetzung von Stearinsäuretnathylester mit Dim et by laminaäthanol in Gegenwart von Titan-tetrabutylat hergestellt wurde, werden in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam mit 35 g 1-Ghlor-methylnaphthalin versetzt und 2 Stunden bei 70 - 80⁰C gerührt. Fach dem Abkühlen der Raaktionsmischung wird der Niederschlag abgesaugt. Die quateenäre Ammoniuaverbindung wird in fast quantitativer Ausbeute in Form eines weißen, wasserlöslichen Kristallpulfers erhalten, liach dem Umkristallisieren aus Methylencfelorid/Aceton sintert die Verbindung bei 90⁰C und schmilzt bei HO - 142⁰C.

Beispiel 2

65 g Palmitißsäure-2~dimetbyla!nino-äthylester werden in 150 ml Acetoa gelöst. Die Lösung wird mit 36 g 2-Chlormethyl-tetrafeydronaphfcbalin versetzt und 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Mach dem Abkühlen wird das Reakfcionsgemiscb mit Äther versetzt und das ausgefallene Umsetzungsprodukt abgesaugt. Die quaöernäre AsunonLuinverbindung fällt in Form einen weißen, wats υ er Lös Liehen. KrUibaLLpuLyers an. FP (nach dem UmkrisbaLLLisLören auo fltithyLenchiorid/Acetoa): 160 - 162⁰C.

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2 0 ^c) H A 8 / i 2 h 7

Beispiel 3

71 g Stearinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam mit 43 g Monochlormethyl-diphenyläther versetzt und 2,5 Stunden bei 70 bis 80^uC gerührt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Umsetzungsprodukt abgesaugt und mit Aceton nachgewaschen. Die quaternäre Ammoniumverbindung fällt in Form wasserlöslicher, weißer Kristalle an, die nach dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid/Aceton bei 65⁰C sintern und bei 152 - 153⁰C schmelzen.

Beispiel 4

71 g Stearinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird bei 70⁰C langsam mit 26,6 g Bis-chlormethyl-diphenyläther versetzt. Die Mischung wird 3,5 Stunden bei 70 - 80⁰C gerührt und dann bei 60⁰C mit 150 ml Aceton versetzt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Umsetzungsprodukt abgesaugt. Die quaternäre Ammoniumverbindung fällt in Form wasserlöslicher, weißer Kristalle an. FP (nach dem Umkristallisieren aus Methylenchlorid/Aceton): 172 - 182⁰C.

Beispiel 5

54 g Laurinsäure-2-dimethylamino-äthylester werden in 90 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird langsam mit 35 g 1-Chlormethylnaphthalin versetzt und 3 Stunden bei 70 - 80⁰C gerührt. Das Umsetzungsprodukt wird durch Zusatz von Äther zur Reaktionsmischung als pasteuse Masse ausgefällt und das überstehende Lösungsmittel durch Dekantieren abgetrennt. Der Rückstand kristallisiert nach kurzem Stehen. Der Kristallbrei wird abgesaugt und aus Aceton umkristallisiert. Die quaternäre Ammoniumverbindung fällt in Form eines weißen, wasserlöslichen Pulvers an. PP: 90 - 92⁰C.

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Beispiel 6

71 g Ölsäure-2-dimethylamino-äthylester werden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst. Die Lösung wird mit 35 g 1-Chlormethylnaphthalin versetzt und 3 Stunden bei 70 - 80⁰C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das Umsetzungsprodukt bleibt als klares, wasserlösliches,gelbbraunes Harz in fast quantitativer Ausbeute zurück.

Beispiel 7

Garne aus Polyacrylnitrilfasern werden im Flottenverhältnis von 1:40 in ein auf 80⁰C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0,125 g eines kationischen Farbstoffs (Colour Index Nr. 51 005 Vol. 3, 2nd Edition, 1956), 0,25 g Natriumacetat, 0,3 g Eisessig und 0,1 g der Verbindung der Formel

(₊)f^H3
CH₂-N- CH₂CH₂ - OOC - C₁₇H₃₅

^CH3 Cl ^

enthält. Das Bad wird auf 98⁰C erhitzt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Es wird eine gleichmäßige, brillante Blaufärbung erhalten. Das gefärbte Garn zeichnet sich durch einen angenehmen, weichen Griff aus.

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Eine ebenso gleichmäßige Blaufärbung wurde erhalten, wenn statt der oben genannten Verbindung die gleiche Menge einer der in der Tabelle unter den Nummern 6, 8, 10, 12, 14, 24, 27, 28, 21, 22 genannten Verbindungen verwendet wurde.

Beispiel 8

Garne aus Polyacrylnitrilfasern werden im Flottenverhältnis von 1:40 in ein auf 80⁰C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0,5 g eines kationischen Farbstoffes der Formel

0,25 g Natriumacetat, 0,3 g Eisessig und 0,125 g der Verbindung der Formel

(₊)f^H3 CH₂-N-

^CH3

enthält. Man bringt die Temperatur des Bades auf 90⁰O und behandelt 60 Minuten bei gleicher Temperatur. Es wird eine Blaufärbung von hervorragender Egalität erhalten. Der Griff des gefärbten Garnes ist angenehm welch.

Lo A. 13 65)6 - 17 -

2 O a H U) / I "2 A 7

Eine ebenso egale Blaufärbung wurde erbalten, wenn, statt der genannten Verbindung die gleiche Menge einer der in der Tabelle unter den Nummern 4, 5, 11, 13, 14, 15, 18, 20, 23, 26, 31, 32 genannten Verbindungen oder die Verbindung

Cl

verwendet wurde.
Beispiel 9

Garne aus Polyacrylnitrilfasern werden im Flottenverhältnis von 1:40 in ein auf 98⁰C erwärmtes Bad eingebracht, das im Liter 0,2 g eines kationischen Farbstoffs der Formel

(O

0,25 g Natriuraacotat, 0,3 g Eisessig und 0,15 g der im BeLspLeL I gonunnbori <niatornierton Verbindung onthäLfc. Man färbt 60 IILtmbou buL gLeLchor Tempora tür. Eu wird tjiri iitüiv gLolchmUÜLg L'obgoffirbboB Gar ti »rhaltou, d uj sich durch uition atigutinhmuti v/f]ich«n CrL¹Lt¹C uu^isuLc

Γιο Λ 1.5 6ί)6 - I« -

2 0 ^c) t! ^;> IW I H 7

Beispiel 10

Garne aus Polyacryinitrilfasera werden ita Flottenverhältnis von 1:40 in ein auf 80⁰C erwärmtes Bad eingebracht, das itn Liter 0,1 g des im Beispiel 8 der britischen Patentschrift 975 259 beschriebenen kationischen Farbstoffs, 0,25 g Natriumacetat, 0,3 g Eisessig und 0,35 g der Verbindung der Formel

^C ₁₇ ^H35 - ^C0 - °~^CH2^CH2 -

enthält. Das Bad wird auf 98⁰C erhitzt und 60 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Es wird eine gleichmäßige Blaufärbung erhalten.

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Claims

Patentansprüche

in der R

und

für einen C₅-C₂₁-Alkyl-, C₅-C₂₁-Alkenyl- oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und

für einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,

unabhängig voneinander eine C₁ -C.-Alkyl- oder C₁-C.-Hydroxyalkylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom enthaltenden 5- "bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, für einen mindestens 2 isocyclische Ringe enthaltenden Rest steht und
ein Anion ist.
2. Quaternäre Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der in Anspruch 1 angebenen Formel

I₂ und R,

für einen C^-C₂₁-Alkyl- oder Cq-C₂₁-Alkenylrest.und für den Äthylenrest stehen,

eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden und

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A für einen gegebenenfalls substituierten

Naphthyl-, Tetrahydronaphthyl-, Diphenyl-,
Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl- oder Cyclohexylphenylrest steht.
3. Quaternäre Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der in Anspruch 1 angegebenen Formel
R für einen C₁ -J-CjQ-Alkyl- oder C₁ ^C^-Alkenyl-

rest und

R₁ für den Äthylenrest,

R₂ und R, für die Methylgruppe und
A für einen gegebenenfalls substituierten Naphthyl-

oder Phenoxyphenylrest stehen.
4. Quaternäre Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der in Anspruch 1 angegebenen Formel
R für einen C₁ .j-CjQ-Alkyl- oder C₁ ^C^-Alkenyl-

rest,

R₁ für den Äthylenrest,

R₂ und R, für die Methylgruppe und

A für einen gegebenenfalls durch den Rest

/S-COO-CH₂CH₂-N(CH₃)₂-CH_2Z7 X"

substituierten Naphthyl- oder Phenoxyphenylrest stehen.
5. Quaternäre Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß

A für einen gegebenenfalls durch den Rest

θ /R"-COO-CH₂CH₂-N( CH₅) ₂-0H₂₌7 X*"

substituierten Naphthylrest steht.

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6. Quaternär^ Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 4·, dadurch

gekennzeichnet, daß

A für einen gegebenenfalls durch den Rest

& /R-COO-CH₂CH₂-N(CH₃)

_Z7 X

substituierten Phenoxyphenylrest steht.
7. Verfahren zur Herstellung von quaternären Ammoniumverbindungen der Formel

R-CO-

φ <² OR₁ -N- CH

- A

in der

R für einen C^-C₂ *-Alkyl-, Cc-C₂^-Alkenyl- oder

einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und

R- für einen Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen ,

Rp und R~ unabhängig voneinander eine C.-C,-Alkyl- oder

G.-C^-Hydroxyalkylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom enthaltenden 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden,

A für mindestens einen 2 isocyclische Ringe ent

haltenden Rest steht und

Σ~~ ein Anion ist, dadurch gekennzeichnet, daß main Amine der Forme L

R-CO-O-R₁ -

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in der R, R₁, Rp und R~ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel

in der A die vorstehend angegebene Bedeutung hat, X₁ ein Halogenatom und η die Zahl 1 oder 2 ist, quaterniert oder Ammoniumverbindungen der Formel

R₉ θ ι²

HO-R₁ - N - CH₂ - A

in der R₁, R₂, R,, A und X~ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit Carbonsäuren der Formel

R - COOH ,

in der R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, oder deren zur Esterbildung befähigten funktionellen Derivaten umsetzt.
8. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß

in den angegebenen Formeln

R für einen C₉-C₂₁-Alkyl- oder C₉-C₂₁-Alkenylrest

und

R₁ für den Äthylenrest stehen,

R₂ und R, eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring bilden und

A für einen gegebenenfalls substituierten Naphthyl-,

Tetrahydronaphthyl-, Diphenyl-, Phenoxyphenyl-, Benzylphenyl- oder Cyclohexylphenylrest steht.

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9. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den angegebenen Formeln
R für einen C^-C^-Alky!- oder C₁ -J-C₁₉-Alkenyl-

rest,

R₁ für den Äthylenrest steht, R₂ und R, für die Methylgruppe und A für einen gegebenenfalls substituierten Naphthyl-

oder Pbenoxyphenylrest stehen.

8. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß

in den angegebenen Portnein

R für einen C₁ .j-C, „-Alkyl- oder C₁ ^C^

rest,

R₁ für den Äthylenrest steht, Rp und R, für die Methylgruppe und A für einen gegebenenfalls durch den Rest

substituierten Naphthyl™ oder Pbenoxyphenylrest stehen·.
10. Verwendung der quaternären Ammoniumverbindungen gemäß Anspruch 1 bis 6 als Hilfsmittel beim Färben von mit kationischen Farbstoffen anfärbbaren Fasermaterialien mit kationischen Farbstoffen.

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