DE2118155B2

DE2118155B2 - Katalysator, der Al2 03, Rhenium sowie Molybdän oder Wolfram enthält, sowie dessen Verwendung zur Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE2118155B2
Application number: DE2118155A
Authority: DE
Inventors: Bernard Juguin; Jean Paris Miquel; Jean Francois Le Page
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1970-04-30
Filing date: 1971-04-15
Publication date: 1979-10-31
Also published as: NL7105833A; NL171021C; JPS5338271B1; DE2118155C3; US3769239A; GB1328455A; FR2088982A5; BE765122A; NL171021B; DE2118155A1

Description

Die Erfindung betrifft einen Katalysator, der AI2O3, Rhenium in Mengen von 0,1 bis 0,5 Gew.-% sowie Molybdän oder Wolfram enthält, durch Inberührungbringen des AI2O3 mit Lösungen von Verbindungen der aktiven Komponenten, Trocknen und Reduzieren, sowie gegebenenfalls Kalzinieren vorder Reduktion.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieses Katalysators zur Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 40 Kohlenstoffatomen pro Molekül.

Katalysatoren, welche Rhenium und Molybdän oder Wolfram auf Aluminiumoxid enthalten, gehören zum Stand der Technik.

Die Literaturstelle »Chemical Abstr.« 1971, Vol. 74, Nr. 23 unter 124759 b (I) beschreibt einen Katalysator für die Disproportionierung von acyclischen Alkenen. der Aluminiumoxid, Molybdän, Rhenium und zwingend auch Kaliumcarbonat enthält, und zwar zumindest 4 Gew.-°/o an Molybdänverbindung und zumindest 2 Gew.-°/o an Rhenium-Verbindung.

Die Literaturstelle DD-PS 17 295 (II) (DD-Patentschrift 1 7 295) beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Katalysators zur Erzeugung von Treibstoffen durch hydrierende Spaltung von hochsiedenden Kohlenwasserstoffölen, -teeren und Erdölprodukten bei Drücken bis zu 300 atü. das dadurch gekennzeichnet ist. daß auf den an sich bekannten Träger mit großer Oberfläche, beispielsweise Aktivtonerden, synthetische oder natürliche Silikate mit wechselnden AbOj-SiCh-Verhältnissen, Rhenium in Mengen von 0,05 bis 5% in metallischer, sulfidischer oder oxidischer Form aufgebracht wird. Gemäß Blatt 2. Zeilen 83 bis 91 der vorgenannten DD-Patentschrift kann der Katalysator auch Rhenium und zumindest 2% Wolfram oder Molybdän enthalten.

Die Literaiursielle »Advances in Rhenium Catalyls« in Ind. a. Engin. Chemistry 60 (1968) Nr. II, Seiten 10-19, insbesondere Seite 15, rechte Spalte (III) wird ein Katalysator beschrieben, bei dem der Träger aus Füller-Erde und SiCh-AhO] besteht, wohingegen der erfindungsgemäße Katalysator AIiO, enthält. Bestimmte Mengenangaben an Rhenium und Molybdän sind in dieser l.iteraturstelle nicht enthalten.

Demgegenüber liegt vorliegender Erfindung die technische Aufgabe zugrunde, bei einem Katalysator der eingangs genannten Gattung, insbesondere die Aktivität, die Stabilität und die Selektivität sprunghaft ι zu erhöhen, dh. zu verbessern. Weitere Vorteile insbesondere im Zusammenhang mit der Ausbeuteverbesserung werden weiter unten und auch anhand von Beispielen bzw. Vergleichsbeispielen dargelegt

Diese technische Aufgabe wird erfindungsgemäß bei einem Katalysator der eingangs genannten Gattung dadurch gelöst, daß man ein solches Al₂O₃ verwendet, das eine Neutralisaüonswärme bei der NHj-Adsorption von weniger als 41,87 Joule/g bei 320⁰C und einem Druck von 300 mm Hg, eine spezifische Oberfläche ϊ zwischen 20 und 150 mVg und ein poröses Volumen von 0,4 bis 0,8 cm^J/g, wobei mindestens 75% der Porosität Poren mit einem Durchmesser zwischen i0 und 50 Nanometer entspricht, aufweisL

Das Anwendungsgebiet des neuen Katalysators ist 2« die Dehydrierung von geradkettigen Paraffin-Kohlenwasserstoffen. Die Dehydrierungsprodukte von geradkettigen Kohlenwasserstoffen sind namiich wichtige Ausgangsprodukte für die Herstellung von Waschmittel-Kompositionen aus der Reihe der Sulfonate oder -'■> Sulfate von Alkylaromaten, die dem biologischen Abbau zugänglich sind.

Ein weiteres Anwendungsprodukt des erfindungsgemäßen Katalysators ist die Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 40 Kohlenstoffatomen pro Molekül, insbesondere solchen mit 5,6,7 oder 8 Kettengliedern; bei der Dehydrierung dieser Kohlenwasserstoffe werden diese praktisch vollständig in aromatische Kohlenwasserstoffe umgewandelt.

Es ist bekannt, daß man gesättigte Kohlenwasserstoffe fe durch katalytische Dehydrierung in nicht-gesättigte Kohlenwasserstoffe überführen kann.

Unter den bisher vorgeschlagenen Katalysatoren seien diejenigen erwähnt, welche Metalle der Vl. und/oder VIII. Gruppe des Periodensystems enthalten. w Die bekannten Dehydrierungskatalysatoren haben einen oder mehrere der folgenden Nachteile:

- Unerwünschte katalytische Crack-, Aromatisierungs- und/oder Isomerisierungs- Wirkung.

- Übermäßige katalytische Wirkung, die zur Bildung von mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffen führt (Diene und Triene), oder im Gegenteil, ungenügende Wirksamkeit, die zu einem schwachen Durchsatz der Reaktionsteilnehmer führt.

- Verminderte Lebensdauer.

- Keine Regenerationsfähigkeit.

?iel der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Schaffung eines Katalysators zur Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen, mit dem die uner-

'■' wünschten Nebenreaktionen (z. B. Crackung, Aromatisierung und Isomerisierung sowie die Umwandlung in Polyäthylen-Kohlenwasserstoffe) ganz wesentlich vermindert sind. Der neue Katalysator hat eine lange Lebensdauer, eine hohe Aktivität und kann leicht

" regeneriert werden.

Die oben angegebene schwache Acidität des erfindungsgemäßen Katalysators kann durch den bekannten Test der Adsorption von Ammoniak bestimmt werden, wie er z. B. im »Journal of Catalysis, 2, 211 -222 (1963)«

>'■ beschrieben ist; die Aluminiumoxid-Träger haben also eine Neutralisationswärme bei der Ammoniak-Adsorption von weniger als 41,87 |oule/g bei 320⁰C und einem Druck von 300mm Hg. De Neutralisationswärme des

endgültigen Katalysators ist dann praktisch identisch, d.h. sie Hegt unter etwa 4137 Joule pro Gramm Katalysator. Unter den erfindungsgemäßen Bedingungen sind die spezifische Oberfläche und das poröse Volumen des endgültigen Katalysators praktisch identisch mit den oben angegebenen Werten.

Die diesen Bedingungen entsprechenden Aluminiumoxide sind nicht immer ganz äquivalent, man wählt vorzugsweise y-Aluminiumoxid-Kügelchen. Jedoch kann man auch mit weniger günstigen Ergebnissen andere Aluminiumoxid-Agglomerate benutzen, wie Preßlinge oder Pastillen, die den obigen Bedingungen entsprechen.

Wenn die Acidität des Aluminiumoxid-Trägers zu stark ist, kann man sie vermindern, indem man vor oder nach der Einführung der dehydrierenden Elemente gewisse basische Verbindungen oder Substanzen, die sich unter den Reaktionsbedingungen unter Bildung von basischen Verbindungen zersetzen, zufügt; als Beispiele derartiger Verbindungen seien die Oxide und Hydroxide der Alkalimetalle oder Erdalkalimetalle sowie die Carbonate oder andere Salze schwacher Säuren (Säure-Dissociaiionskonstante vorzugsweise unter 10"³) der gleichen Metalle genannt, z. B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Calciumacetat, Natriumnitrat oder Magnesiumacetat Im allgemeinen ist es nicht nötig-, daß man mehr als 2%, sogar mehr als 1%, der basischen Verbindung zusetzt (bezogen auf das Gewicht des Katalysator-Trägers).

Die dehydrierenden Elemente (Rhenium und Wolfram oder Molybdän) können getrennt oder vorzugsweise gleichzeitig auf dem Trägt niedergeschlagen werden, wobei man entsprechende Lösungen verwendet, z. B. wäßrige Lösungen der Pei leniumsäure, des Ammonium-, Natrium- oder Kalium-Perrhenats, des Ammonium-, Natrium- oder Kalium-meta- oder para-Wolframats, des Ammonium-, Natrium- oder Kalium-Molybdats.

Sobald die dehydrierenden Elemente auf dem Träger niedergeschlagen sind, wird der Katalysator getrocknet und durch Erhitzen in einer oxidierenden Atmosphäre bei einer Temperatur von z. B. 300 bis 600°C calciniert, worauf man 2 bis 30 Stunden unter einem Wasserstoff-Strom bei einer Temperatur von z. B. 350 bis 700⁰C reduziert, wobei der stündliche Wasserstoff-Durchfluß etwa das 100- bis lOOOfache des Katalysator-Volumens beträgt. Diese letztgenannte Operation wird vorzugsweise im Dehydrierungs-Reaktor durchgeführt.

Man kann auch die Calcinierung weglassen und direkt die Reduktion durchführen.

Die Reduktionstemperatur ist sehr wichtig:

- wenn die dehydrierenden Elemente Rhenium und Wolfram sind, so sollte die Reduktionstemperatur vorzugsweise zwischen 500 und 550⁰C liegen;

- wenn der Katalysator aus Rhenium und Molybdän besteht, sollte die Reduktionstemperatur vorzugsweise zwischen 550 und 600⁰C liegen.

Die Bedingungen für die Verwendung der Katalysatoren sind nicht weniger indifferent. Bei der Dehydrierung von geradkettigen Paraffin-Kohlenwasserstoffen sollte zur Erzielung von beträchtlichen Umwandlungsgraden die Temperatur zwischen 300 und 600⁰C liegen, vorzugsweise zwischen 400 und 500"C₁ wobei die stündlichen Volumendurchsätze an flüssigen, gesättigten Kohlenwasserstoffen etwa das 0,1- bis 30fache des Katalysator-Volumens, vorzugsweise das 2- bis lOfache betragen und die Absolut-Drücke 0,1 bis 20 Bar, vorzugsweise 1 bis 5 Bar, betragen. Der partielle Wasserstoffdruck hat einen großen Einfluß auf die Stabilität der Katalysatoren; das Molverhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoffe am Reaktoreingang kanii zwischen 0,1 und 30, vorzugsweise zwischen 2 und 20, zweckmäßig zwischen 8 und 15 liegen. Bei der Dehydrierung von cyclischen Kohlenwasserstoffen

ίο sollte die Temperatur zur Erlangung von guten Umwandlungsgraden zwischen 300 und 600⁰C liegen, vorzugsweise zv/ischen 500 und 600° C, wobei die stündlichen Volumendurchsätze der flüssigen Kohlenwasserstoffe etwa das 0,1- bis 20fache des Katalysator-Volumens betragen, vorzugsweise das 2- bis lOfache, und die absoluten Drücke bei 1 bis 60 Bar, vorzugsweise 5 bis 40 Bar, liegen. Der partielle Wasserstoffdruck ist von großem Einfluß auf die Stabilität der Katalysatoren; das Molverhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoffe am Reaktoreingang kann zwischen 0,25, vorzugsweise zwischen 2 und 10, liegen.

Als Beispiele für dehydrierbare Kohlenwasserstoffe seien erwähnt Propan, η-Butan, Isobutan, n-Hexan, n-Dodecan, n-Hexadecan, Cyclopentan, Cyclohexan, Cycloheptan, Cyclooctan und Methyl-cyclopentan. In den folgenden Beispielen, die nicht als Beschränkung gewertet werden sollen, ist die Erfindung näher erläutert.

Beispiel 1

Eine Fraktion von Normal-Paraffinen Cio —Cu wird in einem Dehydrierungsreaktor aus Stahl mit 2 cm Innendurchmesser und 40 cm Länge sowohl mit einem Katalysator A auf Basis von Rhenium und Wolfram, als auch mit einem Katalysator B auf Basis von Rhenium und Molybdän in Kontakt gebracht. Die Metalle dieser Katalysatoren A und B sind auf y-Aluminiumoxid-Kügelchen niedergeschlagen. Man erhält diese Katalysatoren durch Imprägnierung der y-AIununiumoxid-Kügelchen mit einer spezifischen Oberfläche von 69 m²/g, einem porösen Volumen von 58 cmVIOO g, wobei 75% dieses porösen Volumens Poren vom Durchmesser zwischen 10,0 und 50,0 Nanometer entsprechen. Die Neutralisationswärme bei der Ammoniak-Adsorption beträgt bei diesem y-Aluminiumoxid 29,31 Joule/g.

Zur Herstellung des Katalysators A imprägniert man 100 g dieser Aluminiumoxid- Kügelchen mit 58 cm'einer wäßrigen Lösung, die 20,4 cm¹ einer Perrheniumsäure-Lösung mit 0,98 Ge'.v.-% Rhenium und 37,6 cm^J einer Lösung aus 0,273 g Ammoniummeta-Wolframats mit 92,3 Gew.-o/o WO₁ enthält. Zur Herstellung des Katalysators B imprägniert man 100 g der Aluminiumoxiu-Kügelchen mit 58cm^J einer Lösung, die 20,4 cm¹ einer Perrheniumsäure-Lösung mit 0,98 Gew.-% Rhenium und 37,6 cm¹ einer Lösung aus 0,368 g Ammonium-Paramolybdat mit 81,5 Gew.-% MoO₁ enthält. Nach 3 Stunden Kontakt haben die Aluminiunioxid-Kügelchen die Lösung völlig absorbiert. Man trocknet 6 Stunden im Trockenschrank bei 100⁰C und calciniert dann 2 Stunden im Luftstrom bei 400⁰C sowie weitere 2 Stunden bei 500⁰C. Nach dem Abkühlen werden die Katalysatoren A und B in den Dehydrierungskatalysator überführt und ca. 12 Stunden mit einem Wasserstoff-Strom (50 Liter/Stunde) reduziert: die Reduktionstemperatur beim Katalysator A ist 5JO⁰C, die beim Katalysator B 575°C. Der auf diese Weise hergestellte Katalysator A enthält 0,2 Gew.-% Rhenium und 0,2 Gew.-% Wolfram. Der Katalysator B enthält 0.2

Gew.-% Rhenium und 0,2 Gew.-°/o Molybdän. Nun leitet man über den Katalysator A bzw, BeineCio — Cn-Fraktion mit einer Geschwindigkeit von 4 Volumenteilen Flüssigkeit pro Volumen des Katalysators und pro Stunde, bei einer Temperatur von 450 bis 470⁰C, einem absoluten Druck von 1 Bar und einem Molverhältnis Wasserstoff/Cio—Ci4-Fraktion am Reaktoreingang= 12; dann analysiert man die flüssigen und gasförmigen Produkte, die aus dem Reaktor herauskommen, in Abhängigkeit von der Zeit, und zwar Jurch die Bromzahl, durch Gaschromatographie, Massenspektrometrie und magnetische Kernresonanz. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle I

Katalysator

Alter des
Katalysators

Reaktionsletnperatur

(Stunden)	( <-)
4	470
50	470
100	470
200	470
300	460
1000	460
4	470
50	470
100	470
200	470
300	460
1000	460

Zusammensetzung des flüssigen Produkts (Gew.-%)

n-ParalTine η-Mono- Isoolefine Diolefine Aromalen olefine + Iso-

paraffine

%-Crackung der Charge zu C|-CV KohlenwasserstotTen

83,6
85,9
86,9
87,8
89,7
92,2

86,5
88.5
89,2
89.7
91.5
93,9 15,1
13,6
12,8
12,2
10,2
7,7

12.3
IU
10,6
10,2

8.4

0,2

0,1
0,1
0,1
0.1
0,1
0,2
0,1
0.1
0,1
0,1
0,1

0,2

0,1

0.1

0,1

Spuren

0,2

0.1

Spuren

0,9

0,3

O.i

Spuren

0,8

0,2

0,»

Spuren

0,1

0,1 0.1

Wie ersichtlich, besitzen die beiden Katalysatoren eine hervorragende Stabilität und eine sehr gute Selektivität.

Beispiel 2

Man leitet eine Cm-C_M-Fraktion über den Katalysator A des Beispiels 1, jedoch mit einer Geschwindigkeit von 3 Volumenteilen Flüssigkeit pro Volumen des Katalysators und pro Stunde, unter einem absoluten Druck von 3 Bar. Die übrigen Rsaktionsbedingungen sind mit denen des Beispiels 1 identisch. Nach 50 Stunden unter diesen Reaktionsbedingungen hat das flüssige Produkt, welches den Reaktor verläßt, die folgende Zusammensetzung:

- n-Paraffine: 85,9%

- n-Monoolefine: 13,4%

- Isoolefine+ Isoparaffine: 0,2%

- Diolefine: 0,1%

- Aromaten: 0,4%

Der prozentuale Anteil der zu Ci- bis Cs-Kohlenwasserstoffen gecrackten Charge beträgt 0,1 Gew.-%.

Nach 1000 Stunden betragen die obigen Ziffern 88% bzw. 11,8% bzw. 0,1% bzw. 0% bzw. 0,1%; der Crack-Anteil liegt unter 0,1%. Nach 2000 Stunden belaufen sich die Zahlen auf 88,9% bzw. 10,9% bzw. 0,1% bzw. 0% bzw. 0,1%; der Crack-Anteil liegt unter 0,1%.

Wie ersich:lich, sind die neuen Katalysatoren außerordentlich stabil, wobei der Reaktionsdruck von besonderem Einfluß ,.,uf die Stabilität ist.

Beispiel 3

Man leitet eine Cio — Cu-Fraktion über den Katalysator A des Beispiels 1, wobei man die Reakuonsbedingungen des Beispiels 1 anwendet.

Nach 1000 Stunden vermindert man die Reaktionsiemperatur unter einem Stickstoff-Strom auf 440⁰C, worauf man den Katalysator durch einen Luftstrom regeneriert (10 Liter pro Liter Kaialysator pro Stunde); die Temperatur steigt rasch auf 535°C, worauf sie langsam bis auf 44O⁰C sinkt. Die Gesamtdauer der Regeneration beträgt 5 Stunden. Nun wird die Temperatur unter einem Stickstoff-Strom auf 530° C gesteigert und man reduziert den Katalysator erneut 15 Stunden mit einem Wasserstoff-Strom von 50 Liter/ Stunde.

Nun wird die Temperatur unter einem Wasserstoff-Strom auf 470°C gesenkt, worauf man eine Cio-Cm-F-aktion unter den obigen Bedingungen einspritzt. Nach 200 Stunden ist die Zusammensetzung des den Reaktor verlas; enden flüssigen Produkts vie folgt:

n-Paraffine:	87,8%
n-Monoolefine:	11.9%
Isoolefine -^u Isoparaffine:	0.1%
Diolefine:	0,1%
Aromaten:	0,1%

Die Menge an zu Ci- bis Cs-Koiilenwasserstoffen gecrackter Charge liegt unter 0,1 Gew.-%. Die Resultate nach 200 Stunden sind also praktisch genauso gut wie vor der Regeneration.

Die erfindungsgemäBen Katalysatoren sind also regenerierbar.

Vergleichs-Beispiel I

Man verwendet das Verfahren des Beispiels I und stellt 4 Katalysatoren der folgenden Zusammensetzung her:

A₂: 0,05% Rhenium und 0,06% Wolfram A₁: 1% Rhenium und 0,9% Wolfram B₂: 0,06% Rhenium und 0,05% Molybdän B₃: 1% Rhenium und 1,1% Molybdän.

Die Katalysatoren A₂ und A) werden bei 530"C reduziert,die Katalysatoren B₂und Bibei 575°C.

Tabelle Il

Die Reaktionsbedingungen sind wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei die Temperatur 47O°C beträgt; die Resultate sind in der Tabelle Il zusammengestellt.

Vergleicht man die Resultate mit denen des Beispiels

■> I, so stellt man fest, daß es vorteilhaft ist, mit Mengen an katalytischen Metallen zwischen 0,1 und 0,5% zu arbeiten; ist die Menge der aktiven Elemente zu gering, so sind Aktivität und Stabilität schlecht, ist die Menge der aktiven Elemente zu groß, so sind Aktivität und

ι» Stabilität kaum höher — im Gegenteil, die Selektivität ist viel schlechter.

Katalysator

Alter lies Katalysators

Zusammensetzung des lliissigen l'rodukts ((ie».-"i)

n-l'araffine ii-Mniin- Is(HiIeHiIe Diolefine

olefine ' Iso-

pa ratline

AriMiiaten

■ -('raekung der Charge zu C ι (V Pvi r ί ι r e 11 -wasserstollen

50
200

200

50
200

¹MJ %.5 80.7 83.2 85.5

93.7 95,5 97.3

83.6 85,9

87.5

7.7

5.8

3.5

15.9

14.3

12.7

4.5 2,7

13

11.7 10.8

Beispiel 4

Es wird ein Benzin der Dampf-Crackung dehydriert; die Charge hat folgende Zusammensetzung:

Benzol: 52.9%

Toluol· 18.2%

m- + p-Xylole: 22% 74.4%

o-Xylol: 0,45%

Äthylbenzol: 0,65%

Paraffine: 9%

Naphthene: 16,6%

Die wesentlichen Eigenschaften sind die folgenden:

Bromzahl:	0
Maleinsäureanhydrid-Index:	0
Potentielle Harze:
Destillation ASTM	52° C
Anfangspunkt:	151°C
Endpunkt:	2 ppm
Gesamt-Schwef el:	(Gewicht)

0.1

0.6
0.5
0,4

0.1

0.6

0.4

0.3

O.I

2.1
1.4
0.9

0.1

2.2
1,5

0.4 0.3 0.2

0.3 0,3 0.2

Das den Reaktor verlassende Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Paraffine: 10,9%

Naphthene: 0.1%

Aromaten:

Benzol:

Toluol:

m- + p-Xylole:

o-Xylol:

Athylbenzol:

61%

23,3% 3% 0,9% 0,8%

89%

Beispiel 5

Man wiederholt das Beispiel 4 unter Verwendung des Katalysators B gemäß Beispiel 1.

Das den Reaktor verlassende Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Man leitet diese Charge zusammen mit Wasserstoff bei einer mittleren Temperatur von 560° C durch einen Reaktor (Eingangstemperatur 580° C, Ausgangstemperatur 530° C). Man verwendet den Katalysator A des Beispiels 1; der Druck beträgt 15 Bar, der stündliche Volumen-Durchsatz der Charge ist das 2fache des Katalysator-Volumens und das Molverhältnis Wasserstoff/Charge beträgt 5.

Paraffine:	11,8%
Naphthene:	0,6%
Aromaten:
Benzol:	60,4%
Toluol:	223%
m- + p-Xylole:	2,9%
o-Xylol:	0,8%
Athylbenzol:	0,7%

87,6%

Vergieichs-Beispiei II

Man wiederholt das Beispiel 4 unter Verwendung des Katalysators A₂ gemäß Beispiel 4.

Das den Reaktor verlassende Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Paraffine:	9,9%
Maphthene:	10,4%
Aromaten:
Benzol:	56,3%
Toluol:	19,7%
m- + p-Xylole:	2,4%
o-Xylol:	0,6%
Äthylbenzol:	0,7%

79,7%

Vergleichs-Beispiel III

Man wiederholt das Beispiel 4 unter Verwendung des Katalysators Ai gemäß Beispiel 4. Das den Reaktor verlassende Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Paraffine:	11,9%
Naphthene:	0, i %
Aromaten:
Benzol:	60,6%
Toluol:	23%
m- + p-Xylole:	2,9%
o-Xylol:	0,8%
Äthylbenzol:	0,7%

88%

Vergleichs-Beispicl IV

Dieses Beispiel dient zu Vergleichszwecken.

Man wiederholt das Beispiel 4, jedoch wird der V'atalysator unter Verwendung eines Übergangs-Aluminiumoxids hergestellt, dessen Neutralisationswärme bei der Ammoniak-Adsorption 54,43 Joule pro Gramm beträgt und dessen spezifische Oberfläche 120 m²/g und das poröse Volumen 0,9 cmVg ist. Alle anderen

Eigenschaften des verwendeten Katalysators sind genauso wie beim Katalysator A des Beispiels 1.

Das den Reaktor verlassende Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Paraffine:	14,1%
Naphthene:	0,1 o/o
Aromaten:
Benzol:	59,30%
Toluol:	22,10%
m- + p-Xylole:	2,90%
o-Xylol:	0,80%
Äthylbenzol:	0,70%

85,8%

Vergleichs-Beispiel V

Auch dieses Beispie I dient zu Vergleichszwecken.

Man wiederholt das Beispiel 4; jedoch verwendet man einen Katalysator, der aus «-Aluminiumoxid hergestellt wurde, dessen Neutralisationswärme bei der Ammoniak-Adsorption 16,75 Joule/g beträgt und dessen spezifische Oberfläche 8 m²/g und dessen poröses Volumen 0,5 cm Vg ist. Alle übrigen Eigenschaften des Katalysators entsprechen denen des Katalysators A gemäß Beispiel 1.

Das den Reaktor verlassende Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Paraffine:	11,8%
Naphthene:	4%
Aromaten:
Benzol:	58,30%
Toluol:	21,50%
m- + p-Xylole:	2,90%
o-Xylol:	0,80%
Äthylbenzol:	0,70%

84.2%

Claims

Patentansprüche:

1. Katalysator, der AItOj, Rhenium in Mengen von 0,1 bis 0,5 Gew.-% sowie Molybdän oder Wolfram enthält, durch Inberührungbringen des AI2O3 mit Lösungen von Verbindungen der aktiven Komponenten, Trocknen und Reduzieren, sowie gegebenenfalls Calcinieren vor der Reduktion, dadurch gekennzeichnet, daß man ein solches AI2O3 verwendet, das eine Neutralisationswärme bei der NHrAdsorption von weniger als 4137 Joule/g bei 320⁰C und einem Druck von 300 mm Hg, eine spezifische Oberfläche zwischen 20 und 150 m²/g und ein poröses Volumen von 0,4 bis 0,8 cmVg, wobei mindestens 75% der Porosität Poren mit einem Durchmesser zwischen 10,0 und 50,0 Nanometer entspricht, aufweist.

2. Verwendung des Katalysators nach Anspruch 1, zur Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen mit 3 — 40 Kohlenstoffatomen pro Molekül.