DE2111370A1 - Verfahren zum Farben von aus der Erdoeldestillation stammenden Kohlenwasserstoffen und Farbstoffloesungen zur Durchfuehrung des Verfahrens - Google Patents

Description

Aziende Colori Nazionali Affini ACNA S.p.A. Mailand / Italien

Verfahren zum Färben von aus der Erdöldestillation stammenden Kohlenwasserstoffen und Färbstofflösungen zur Durchführung des Verfahrens

Gegenstand der Erfindung sind .ein Verfahren zum Färben von aus der Erdöldestillation stammenden Kohlenwasserstoffen und Färbstofflösungen zur Durchfürhrung des Verfahrens.

Aufgrund ihrer hohen Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln haben die erfindungsgemäß eingesetzten Farbstoffe einen weiten technischen Anwendungsbereich und können z.B. zur Herstellung von Tinten, zum Färben von Kunststoffen und holzähnlichen Materialien, insbesondere aber zum Färben von Erdölderivaten, wie Benzin, Schmierölen und anderen ähnlichen flüssigen Erdöldestillaten verwendet werden.

Es ist bekannt, daß Erdölprodukte für eine Reihe von Verwendungs zwecken, vor allem zum Zwecke ihrer Identifizierung und Denaturierung sowie für andere ähnliche Zwecke gefärbt werden.

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Hierfür werden gewöhnlich feste Farbstoffe verwendety die entweder in Eorm von Pulvern, Körnchen oder Flocken etc. vorliegen, wobei jedoch eine Reihe von Schwierig-^ keiten und Unannehmlichkeiten auftritt.

Tatsächlich lassen sich in Pulverform vorliegende Farbstoffe nicht gut handhaben. Sie erzeugen in der Umgebung Staub. Wenn sie in Form von Agglomeraten vorliegen, ist die Geschwindigkeit, mit der sie sich lösen, geringer. Hierdurch wird der Bereich ihrer Anwendungsmöglichkeiten begrenzt. Hinzu koramt, daß mit den herkömmlichen Farbstoffen für Lösungsmittel (vgl. z.B. CI., 2. Auflage, 1956, Ur. 11020, 12055, 26100, 26105) keine Yorkonzentrate hergestellt v/erden können, da sie in organischen lösungsmitteln wenig löslich sind (Löslichkeit im allgemeinen zwischen 2 und 5 /S). Dies verursacht zusätzliche Kosten aufgrund der hohen Mengen an zu verwendendem Lösungsmittel, der erforderlichen Vorrichtungen und der höheren Transportkosten.

Fließfähige Pausten mit hoher Färb st off konzentration (fester im Träger fein verteilter Farbstoff) haben den Uachteil, daß mit ihnen keine rasche homogene Verteilung des Farbstoffs im zu färbenden Medium erreicht werden

Die Farbstoffe gemäß der Erfindung werden vorzugsweise in Form von Flüssigkeiten hoher Färbstoffkonzentration auf den Markt gebracht, die man im allgemeinen direkt bei der Abscheidung des Farbstoffs in der letzten Verfahrensstufe durch 2ug8be geeigneter organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol, Nonylphenol, Dodecylphenol, Methylsalicylat, Diisobutylphthalat, Diisooctylpnthalat usw. erhält.

Dies ist möglich, weil sich die Farbstoffe gemäß der Erfindung mit der allgemeinen Formel

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4—Gi₃ 4—IiC-, :>—j.,G_ir., niederes ükyl oüeir? 4-— csi ser- J^enylr-est i=_i=-ei3er.ejifE j.1s STzbstxinirzn.:£"re3..e-B diaxci: niedere Aliyl^iruppen, ., ISG-B SOüTs --iecares Alir-.Ί ofier niederes A

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hergestellt werden, in aer Z, m, η und R die oben angegebene Bedeutung haben.

Ein anderes Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) besteht darin, daß man in einem wasserfreien Medium Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

in der X, Y, Z, m und η die oben angegebene Bedeutung haben, mit aliphatischen Säuren (C = 2,3) oder ihren Anhydriden oder Halogeniden verestert. Das wasserfreie Medium besteht aus organischen Lösungsmitteln, ',vie Toluol, Xylol u.dgl.

Die erfindungsgemäis erzielten Vorteile sind nicht auf die bereits erläuterten, auf der ausgezeichneten Löslichkeit der beschriebenen Azofarbstoffe in organischen Lösungsmitteln beruhenden Vorteile beschrankt, sondern umfa.ssen euch die Erzielung tieferer Töne und stärkerer Färbeeffekte aufgrund der Gegenwart von Äthergruppen (die tiefe Farben erzeugen) im Vergleich zu Farbstoffen sehr ähnlicher Struktur und gleichen Molekulargewichts, die in den an das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen Ketten nur Estergruppen enthalten.

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Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel· 1

18,3 g 2,4-Dinitro-anilin werden innerhalb von 30 Minuten "bei einer Temperatur von nicht über 20° 0 in 50 ml einer Schwefelsäurelösung von liitrosylschwefelsäure mit einem Gehalt von 0,11 ' GrammoI Bitrosylschwefelsäure gegeben.

Das Ganze wird 1 Stunde gerührt. Die Diazotierungsmastie wird in 100 g Sis gegossen. Das überschüssige HNOp wird

entfernt,und die lösung wird mittels eines Filtertuehes jj

geklärt.

Volumen der klaren Lösung 180 ml. Die Diazolösung wird in einen 1000 ml Glaskolben übergeführt.

Der Glaskolben wird von außen mit einer Salzlösung auf -10° G gekühlt. Innerhalb von etwa 1 Stunde gießt man eine Lösung von 41 g 3iacetyliertem ϊΤ,ϊϊ-Polyoxyäthyl-m-töluiäin (durchschnittliches Molekulargewicht 411» durchschnittliche Summe aus m+n = 5> vgl. Tabelle) in 200 ml Wasser und 13 ml HCl von 20° Bo zu. Der Farbstoff fällt in Form von Kristallen aus. Am Ende der Kupplungsreaktion werden 250 ml Xylol zugefügt,und der pH-Wert wird durch Zugabe von 140 ml EfaOH \ von 36° Be aus einem Tropftrichter innerhalb etv/a einer Stunde auf etv/a 8 gebracht. Gleichzeitig .wird die Temperatur auf 15-20° 0 erhöht. Das Ganze wird etwa 2 Stunden gerührt, pie Reaktionsmasse wird in einen Scheidetrichter gegeben und die wässrige Phase abdekantiert. Die Xylolschicht wird durch Schütteln mit 1000 ml V/asser in 4 Teilen und Abdek8,ntier<3n gewaschen, mittels eines Filtertuches geklärt und. in einen Det:tillationskolben übergeführt. Der Überschuß des Lösungsmittels wird unter Vakuum (30 mm Hg} 50° G) co/jestilliert, bis die gewünschte Farbstoffkonzen-

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tration (etwa 50-βΟ (ie\j.',i>) erreicht ist.

Han erhält eine fließfähige Masse, die sogar bei O⁰ C "beständig ist, und Erdölprodukte bläulichrot färbt.

Beispiel 2

17,25 g 2-Cnlor-4-nitro-aüiiin werden in 50 ml wasser von 60° G und 50 ml 10 η HGl susOendiert.

!de Suspension leißt rn&n unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen. Dann fügt man 100 g üis zu und bewirict die Diazotierung dadurch, daß man rasch unter die Oberfläche eine 20 ^c/l)lge wässrige KaIiOp-Lösung gießt. Die Lösung wird 2

den bei 0-3° 0 gerührt. Der Überschuß an KiTO,, v/ird entfernt, und die Lösung wird mittels eines Filtertuches geklärt. Volumen der klaren Lösung 280 ml. Die Diazolöaung wird in ein 1000 ml Becherglaa übergeführt,und bei einer Ausgangstemperatur von 0-3° 0 wird innerhalb etwa einer Stunde eine Lösung von 40 g diacetyliertem IT,IT-Polyoxyäthylanilin (durchschnittliches Molekulargewicht 397»4» durchschnittliche Summe aus m+n =5) in 200 ml Wasser und 15 ml ECl von 20° Be mit einer Temperatur von 15-20° C zugefügt. Die Temperatur st igt auf 10-15° C. Der Farbstoff fällt als halbflüssige pechartige Hasse aus, die das Rühren nicht behindert. Nach etwa einstlndigem Rühren wird der pH-wert auf 3,5-3,7 erhöht, indem man etwa 200 ml einer 50 5&igen liatriumace tat lösung zufügt. Man rührt noch eine Stunde, gießt 200 ml Xylol zu und setzt das Rühren einige v/eitere Stunden fort, Die kasse v;irä dann in einen. Scheidetrichter übergeführt und die v/ässrige Phase aoüekentie-rt.

Die Xylolschicht wird durch Schütteln mit etwa 1000 ml Wasser in drei Teilen und Abdekantieren gewaschen und mittels eines Filtertuches geklärt. Die klare Lösung wird in einen Destillationskolben übergeführt und das überschäs-

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sige Lösungsmittel unter Vakuum (20 imn Hg} 45° 0) abdestilliert, bis die gewünschte Farbstoff konzentration (etv/a 50 Gev;.>o) erreicht ist. Die erhaltene Mas^e ist sogar bei O⁰ C flie.
laiso rot.

O⁰ C fließfähig, beständig und färbt flüssige Erdöldestil-

Beispiel 3

13>o g 4-iiitro-anilin v/erden in 10 ml V/asser und 38 ml einer 20 /äiaen UaHO^-Lösung suspendiert. Die Suspension v.ird einige Stunden gerührt. Die erhaltene Hasse wird in Form eines dünneη Strahls innerhalb von 3-5 Minuten in 140 ία! Wasser, 30 ml HGl von 20° 36 und 50 g Ms gegossen, vobei lü&.n gut rührt. Zur Beendigung der Diazotierung wird noch eine Stunde bei 10-15° C gerührt. Der Überschuß an hi-JO- v:irü entfernt,und c\ie Lösung v.ird mittels eines FiI-tertuches geklärt. Volumen der klaren Lösung 300 ml.

Die Diasolösung wird in ein 1000 ml BecherglcS gegeben. Dos Becherglas vird von außen unter Verwendung einer Salzlösung auf 5° C gekühlt. Dam gibt man innerhalb von etwa einer Stunde eine Lösung von 41 g diacetyliertem ii',L"-Polyoxj^rütl·.; 1-m-toluidin (durchschnittliches Molekulargewicht 411; durchschnittliche Summe eus m+n = o) in 15- ml V/asser und 15 ml IiCl von 20° Be mit einer Semper c xur von 15 bis 20° C zu. Die Eemperatur steige aui 10-15° G. Der Farbstoff fällt in Form eines weichen Pechs aus, der das Rühren nicht behindert. Isiachdem man etwa 1 Stunde gerührt hat, -..-ird der pH-Wert mit 200 ml einer 5C ,"iigen ITatriumacetatlösung auf etwa 3 erhöht.

Han rührt noch 1 Stunde. Dann werden 200 ml Xylol zugegeben, und das G-anze wird einige Stunden gerührt. Anschlie-Send wird das Reaktionsgemisch in einen Scheidetrichter gegeben,und die wässrige Phase wird aböekantiert. Die XyIo1-schicht wire durch Schütteln mit etwa. 1000 ml einer 5

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SAO ORIGINAL

Salzlösung in 3 Teilen und Abdekantieren gewatchen und mit einem Filtertuch gei:lärt. Anschließend wird in einen. Destillationskolben gegeben und der Überschuß des Lösungsmittels unter Vakuum (20 mm Hgj 45° G) abdestilliert, bis die gewünschte Farbstoffkonzentration (etwa 50 Gew.^) erreicht ist.

Die erhaltene Hasse ist sogar bei 0° C fließfähig, beständig und färbt Benzin orange.

In ähnlicher Weise v/ird mit 3-i.'itro-anilin anstelle von 4-Üitro-anilin ein rötlich gelber Farbstoff mit analogen Eigenschaften erhalten.

Beispiel 4

16,2 g 2,4-Dichlor-anilin werden in 50 ml Wasser und 50 ml HCl von 20 Be suspendiert. Die Suspension wird über Iic,cht gerührt. Dann werden 100 g iiis zugefügt,und die Suspension wird diazotiert, indem man rasch unter die Oberfläche eine 20 folge wässrige Je^iöp-Lösung gießt. Das Ganze wird 2 Stunden bei 0-3° C gerührt·. Das überschüssige IiIIOp vird entfernt,und die Lösung wird mittels eines Filtertuchs geklärt. Volumen der klaren Lösung 300 ml. Die Diazolösung wird in ein 1000 ml Becherglas gegeben. Bei einer Auegangstemperatur von 0-3° C wird innerhalb etwa einer Stunde eine Lösung von 41 g diacetyliertem ΙΙ,ϊΤ-Polyoxyäthyl-ni-toluidin (durchschnittliche Summe aus m+n = 5» durchschnittliches Molekulargewicht 411,5) in 200 ml Wasser und 15 ml HCl von 20° Be mit einer Temperatur von 15-20° C zugegeben. Die Temperatur steigt auf 10° C. Der Farbstoff fällt in fließfähiger v/eicher Form aus, die. das Rühren nicht behindert. Fach etwa einstündigem Rühren wird der pE-v/ert durch Eingießen von etwa 200 ml einer 50 ?&igen Hatriumacetatlösung auf etwa 3 erhöht. Man rührt noch eine Stunde und gibt dann 250 ml Xylol zu. Das Ganze wird eine weitere

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Stunde gerührt und anschließend in einen Scheidetrichter gegeben. Die wässrige Phase wird abdekantiert. Die Xylolphase v/ird durch Schütteln mit 1000 ml Wasser in drei Teilen und AMskantleren gewaschen und mittels eines Filtertuchs geklärt. Die klare Lösung wird in einen Destillationskolben gegeben und der Überschuß des Lösungsmittels unter Vakuum (20 mm Hg; 40-45° C) abdestilliert, bis die gewünschte !Farbstoffkonzentration (etwa 50 G-ew.ya) erreicht ist.

Die erhaltene "Masse ist sogar bei 0° C fließfähig, beständig und färbt Benzin rötlichgelb.

Beispiel \>

22,5 g 3,2-Dimethyl-4-amino-azobenzol werden in 130 ml Wasser, 1? ml 10 η HCl und 0,3 g Aerosol OiD suspendiert.

Die Suspension wird über, ITaclrt gerührt. Darm v/erden 130 g i)is augegeben,und die Diasotierung wirö. bei 5 0 bewirkt, indem man innerhalb von 15 Hinuten einen Überschuß an einer 20 ;-iigen iialiO^-lösung zufügt. Hen r^:ihrt 1 Stunde bei 10° Oj uiu eine vollständige Ausfällung des .diazoniumsalzes zu erreichen, werden 50 g natriumchlorid zugegeben. Das G-anze wird filtriert und mit einer 20 ;ügen Salzlösung neutral gewaschen, !oine Lösung von 44 Z üts Dipropionsäureesters g

von ii,i«'-Pol:/ox3''äthyl-m-toluii.in (durchschnittliche Su.rjne c.uQ m+n = 5; durchschnittliches Holekulargev/icht 439,5) in 400 ml V/asse-r und 15 ml HCl von 20° Be .,ird in ein 1000 ml jßech'irglas gegeben. Der Diazo.rivjhen vird innerhalb von etwa. 30 Hinuten bei 10° 0 zu. der Kupi?lungslösung gegeben. Dei* Farbstoff scheiden sich in v.-ej.cher Form ab.

l^r.ch Beoriui.;ung der Lupplang ^ ■:·:-.väei'i 250 xal Xylol su^sie- · ben,"und der pii-V/ert wird mit oinyr iietriumacetr/tlösung (50 ρ G-ew./Vol.) f-uf etvm 3 verrin ert. iJfuai v;irä noch einigy ütanaen =,er"ihrt. auöci,.: .Leidend v/ir'. in olneu Licit:ide-

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BAD

trichter gegeben und die wässrige Phase aboekaritiert. Die Xylolschicht vird ö.urch Schütteln mit 1000 ml Wasser in drei Teilen und Abdekantieren gev.'aschen und mittels eiiias Filtertuches geklärt, Die klare Lösung wird in eins η Destillationskolben übergeführt und das überschüssige Lösungsmittel unter Vakuum (20 ram Hg; 40-45 C) abdestilliert, bis die gewünschte Färbtroffkonzentration (etwa 50 G-ev;.;i) erreicht ist.

Man erhält eine sogar bei 0° C fließfähige Hasse, axe beständig ist und jirdöldestillate rötlichormge färbt.

Beispiel 6 -

9,3 g Anilin ^τ-erden in 100 ml V.^fasser und 22,5 ml 10 η HCl gelöst. Man gibt Eis zu und führt die Diazotierung bei 0° C dux^ch Zugabe einer 20 ';oigen liaJiO„-Lösung durch. Volumen der klaren Lösung 250 ml. liaah 30 Hi nut en langem Rühren wird der Leerschuß an HlTO^ entfernt.

Die Diazolösung v/irci in ein 1000 ml !dechergles gegeben. Dann fugt man innerhalb von etwa 30 I-iinuten eine Lesung von 43 g des liipropions^ureesters von Ii,Ii-Pol^/oxyätfcj^ianilin (durchschnittliche Summe aus m+n = \ dureii&chnittliches I'iOlekulargev/icht 425,5) in 2CO ml „'asser und 15 ^i HOl von 20° 36 ^u. Der Parb^tDff scheidet sich in halbflüssiger v/eicher ±'orm ab. II-η rührt noch etv.a sine Stunde und erhöht dann den pli-.,ert auf etwa 3,5, indem man innerhalb von 30 I-IiriUten eine 50 ;sige üatriumacetatlösung zufügt. Die Kupplung wird v:ährend es Stehens üuer 1,'cicht beendet.

_üa folgenden korgen v.'si-ien 250 r;.l Xylol zugesagt. i^r-u rührt man 3 Stunden. Das Reaktion^'-= Λ,.οϊχ v.i^d in eii.en Scheidetrichter übergexi-LIirt und die wässrige Fücse ab-5-kantiert. Die Xyloiscr.icht '..ird o.urch oci:L:t teln mit 1L-UO ml

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einer 5 /iigen Salzlösung in drei Teilen und Abdekantieren gewaschen und mittels eines Ifiltertuchs geklärt. Die klare Lösung wird in einen Destillationskolben übergeführt und aas überschüssige Lösungsmittel unter Yekuum (20 mm Hg} 45° C) entfernt, bis die gewünschte Farbstoffkonzentration (bis zu 70 G-ew./ί) erreicht ist. Han erhält eine sogar bei O⁰ C fließfähige, beständige Hasse, die Benzin gelb färbt.

Beispiel 7

Herstellung des Kupplungsir.itteIs

Ein 1 1 Autoklav wird mit 1,5 Hol n-Toluidin beschickt. J

Die Luft wird durch einen Stickstoffs^rom entfernt. Der Autoklav wird auf 120-125° C erhitzt,und bei dieser Temperatur v/erden innerhalb von 24 Stunden 7,5 Hol Äthylenoxid eingeführt. Das G-aiize wird 10 Stunden auf einer Tem-

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peratur von 120-125° C gehalten und daL.n gekühlt.

Die Reaktionsmasse v/ird in einen 2 1 Koluen durch zweistündiges i^rii-itsen im G-egenstrom mit Acetanhydrid in einer Henge, die doppelt so groß ist wie das Gewicht des zuvor erhaltenen oxyäthylierteii Produkts (etwa 9 Mol) acetyliert.

Das überschüssige Acetanhydrid und während der Umsetzung freigesetzte Essigsäure werden unter Vakuum (50 mm Hg) f

abdestilliert.

Han erhält ein Produkt mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 411, das aus einer Mischung von Substanzen mit durchschnittlich 5 Athylenoxideinheiten besteht.

In ähnlicher Weise werden andere Kupplungsmittel aus Anilin, Äthylenoxid und Essig-(oder Propion-) säureanhydrid , hergestellt.

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Anstelle von Essig- oder Propionsäureanhydrid icönnen auch Essig- oder Propionsäure oder deren Halogenide verv;endet werden.

Strukturformeln der Verbindungen der Beispiele

(CH₂CH₂O)_m-00OH (CH₂CH₂O)_n-COCH₃

Summe aus m+n durchschnittlich 5

Cl

(CIi₂CH₂O)_n-COCH₃

aus m+n durchschnittlich 5

(CE₂CE₂O)_1n-COCH₃ (Cri₂CH₂ü)_n-COCii,

Summe aus m+n durchschnittlich 5

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H=H

(CH₀CH₀O)-COCH,

Summe aus m+n durchschnittlich 5

IT=Ii

Ή=Έ.

(OH₀CH₀O)-COCH₀CH

(CH₂CH₂O)_n-COCH₂CH

Summe aus m+n durchschnittlich 5

(OH₂CH₂O)_n-OOOH₂CH

Summe aus m+n durchschnitclich 5

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Beispiel 8

18,3 g 2,4-Diiiitro-aiiilin werden wie im Beispiel 1 cir.zotiert. Die Diazolösung wird in ein 1000 ml Becherglas Xcergeführt. Das Becherglas vird von außen mittels einer zirkulierenden Salzlösung auf -10° 0 gekühlt. Es wird eine Lösung von 33 g diacetyliertem I; ,i'l'-Polyoxyathyl-m-toluidin (durchschnittliche Summe aus m+n = 3; durchschnittliches Molekulargewicht 323,4) in 2üO ml V/asser und 13 nil HCl von 20° B6 zugefügt. Der Farbstoff fällt in krϊεtalliner Form aus. iiach Beendigung der Kupplung v/erden 250 ml Xylol zugegeben, und der pH -l/er t wird durch Zufügen von 140 :.:1 iiaOH von 36° Βέ eus einen Tropftrichter inn-;rhelü von etra einer Stunde auf etwa 8 erhöht. G-I eich zeitig wird die Temperatur auf 15-20° C erhöht. Man rührt noch etwa 2 Stune.en. Das Reactionsgemisch gibt man in einen Scheide trichter, v/o die wässrige Phase abdekantiert wird. Die Xylolschicht wird durch Schütteln mit etwa 1000 ml Wasser in vier Teilen und Abdekantieren gewaschen und mittels eines Filtertuches geklärt. Die klare Lösung wird in einen Destillationskolben gegeben und das überschüssige Lösungsmittel unter Vakuum (30 mm Hg; 50° C) abdestilliert, bis die gewünschte Farbstoffkonzentration (50-60 Gew./j) erreicht ist. Man erhält eine soger bei 0° C fließfähige, beständige Masse, die Erdölprodukte bläulichrot färbt.

Beispiel 9

17»25 g 2-Chlor-4-nitro-anilin verden wie in Beispiel 2 diazotiert.

Die Diazolösung wird in ein 1000 ml Becherglas gegeben und innerhalb von etwa einer Stunde mit einer Lösung von 57,5 g diacet'/liertem ii,Ii-Polyoxyäthylaiiilin (durchschnittliches Molekulargewicht 573,7» durchschnittliche Summe aus m+n = 9) in 200 ml jasser und 15 ml kCl von 20° Be

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versetzt. Di-; T&aperatur steigt cuf 10-15° 0. Der Farcstoff fällt in Form einer weichen pecharti_;en Kasse aus, die des Rür.ren nicht beeinträchtigt. Γ,··. oh etv/a einetundigem R.ihren v.'ird der pH-\/ert durch ^ingieisen von etv/ε 200 ml einer 50 ^i^en äatriumacetatlosung r-.uf 5,5-;- »7 erhöht.

kan rührt 1 Stunde, giot 2-υ ml Xylol au unö rührt dann noch einige Stünden. Die kasse :.ird ^n.^chlieiäend in einen Scheidetriohter ge_eben und rwie v/ässri^e Pht.se abdekantiert, Die Xylolschicht v.^;i:.-d durch Schütteln mit etv/a. 1G00 ml -V/asser in drei leiien und jj.bder:-Tstieren ge'.-.'a.schen und mittels eines Filtertuchs geklärt. Die .ä&re Lösung v.'ird in einen Destillatious.-olben übergeführt ,und uer Überschuß an Lösungsmittel -.-/ird unter V?I:uum (20 min £g; 4-5° 0) e.bdestilliert, bis die gev.ünschte Ft-, r.stof f.concentration (etv:a 50 G-ev;.>ä) erreicht ist. kcn erhält eine fließfähige beständige Hasse, cie jirdolproaukte rot fär":t.

Die durchschnittliche Summe aus m+n .eträ._t 3

Cl \

Die durchsJänittäiche Su:-;v.e sus m+n

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BAD ORKälNAt

Beispiel 10

17>25 g 2-G.nlor-4-nitroanilin werden vie in Beispiel 2 diazotiert.

jie I)ia.z ο lösung wird in ein 1000 ml i3ecLergla.s gegeben, von auöen mit :.iner zirkulierenden o^lslö'eung auf -10 0 gekühlt und innerhalb von etv/a einer Stunde mit einer Losung von 41 g diacetvliertem Ii ,Ii-Pol;7O"7^räth;yl-m-toluidin (durchschnittliche Sur.;iue aue m+n = 5; αurchschnittliches iiolelcul&r,gewicht 411) in ;^;uG ml H^u und 13 ml .:C1 von 20° üe versetzt. JJer Parbctoff fellIt in'pechsrtiger l'Orr;, t.us. ^iach etv;a sweistünci^em Rühren v/erden 250 ml Xylol zugegeben,und der pL-Vert \:irc -uf etwa 7-c- erhöht, ir.otrr; man innerhalb von 25-50 Kinuten 73 g einer jaOK-LöLung von 36° 36 (u.'er.;perc.tur 10-15° C) aui'v,-t. ΙΊ-η rührt noch einige btunden, gibt ä&nn in einen Scheidetriohter und cl'i-^.ntiert die wässrige Phase ab. jJie Χ,γΐοΐε-chicrjt v^:irä durch Schütteln mit etv/a 1000 r.:l wasser in arei Seilen und Aü6el-£.ntieren ge^-aschen, mittels eines i'iltex-uuchs geklärt und in einen !Destille"cionsl:oloen gegeben, \:o aas ■.■ber,s^rjijUsai:_:e Lcsungsiaittel unter Vt.cuum (20 rrjr r-g; 45° C) aboe^tiliiert ^;ird, bis die gevrinschte Farbstoff konzentration (e^J;\."£ 50 j-ev,*.^) erreicht ist. Man erhält eine fliefi:V^;-hi.;e bes-;'."ii-"J.ire !-lasse, öie Lrι'ϊ!produkte rot färbt.

Die durchschnittliche Summe aus m+n beträft 5·

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BAD 0RK3INAI

Claims (3)

Patentansprüche

1. Verfahren zum Färben von aus der Erdöldestillation stammenden Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kohlenwasserstoffe mit wasserunlöslichen Farbstoffen der allgemeinen Formel

N=N

,(CH₀CH₀O) -COR

=/ \(CH₀CH₀O) -COR

in der

X=H, 4-Cl, 4-NO₂, 3-NO₂, niederes Alkyl- oder 4-Phenylazo, wobei der Phenylrest gegebenenfalls substituiert ist, vorzugsweise durch niedere Alky!gruppen,
Y = Ii, Cl, Br, NO₂, CN, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy,

j-,

R = CR, oder
Z=H, CH₃ oder Cl

m Ι, η 1 und die Summe aus m und η einen Durchschnittswert von 3 bis 10, vorzugsweise von 5 bis 7 hat, in Form flüssiger Lösungen in organischen Lösungsmitteln mit hoher Farbstoffkonzentration färbt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel aus Toluol, Xylol, Nonylphenol, Dodecylphenol, Methylsalicylat, Diisobutylphthalat oder Diisooctylphthalat besteht.

3.) Flüssige Farbstofflösungen zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 und·, dadurch gekennzeichnet, daß sie wasoerun-

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lösliche Farbstoffe der allgemeinen Formel I gelöst in organischen Lösungsmitteln enthalten.

Für: Aziendi Colori IJazionali Affini Acna S.p.A.

Rechtsanwalt

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