[go: up one dir, main page]

DE2110053A1 - Acrylate stoving lacquers - contg acrylate resins with n-alkoxy methyl urethane groups for low-temp stoving - Google Patents

Acrylate stoving lacquers - contg acrylate resins with n-alkoxy methyl urethane groups for low-temp stoving

Info

Publication number
DE2110053A1
DE2110053A1 DE19712110053 DE2110053A DE2110053A1 DE 2110053 A1 DE2110053 A1 DE 2110053A1 DE 19712110053 DE19712110053 DE 19712110053 DE 2110053 A DE2110053 A DE 2110053A DE 2110053 A1 DE2110053 A1 DE 2110053A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
parts
acid
ester
acrylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712110053
Other languages
English (en)
Inventor
Frank Dr. 5090 Leverkusen; Pedain Josef Dr. 5000 Köln; Müller Richard Dr. 5674 Bergisch Neukirchen Wingler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19712110053 priority Critical patent/DE2110053A1/de
Publication of DE2110053A1 publication Critical patent/DE2110053A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

  • Bindemittel für Einbrennlacke Die Erfindung betrifft Acrylatbindemittel für die Automobildecklackierung, Gerätelackierung und insbesondere für die Automobilreparaturlackierung, die bei Temperaturen unter 90° C zu lösungsmittelbeständigen und kratzfesten Uberzügen eingebrannt werden können, Es ist aus der britischen Patentschrift 1.159.859 bekannt, Bindemittel für Lacke aus mehreren Komponenten zu mischen, indem man mindestens ein Hydroxylgruppen enthaltendes Polyacrylatharz, mindestens ein N-Alkoxymethylurethan und gegebenenfalls mindestens ein Melaminformaldehyd- und/oder Harnstofformaldehydharz verwendet. Unter N-Alkoxymethylurethanen werden hier Umsetzungsproiukte aus Polyalkoholen mit C1 - C12-Alkoxymethylisocyanaten verstanden Als Polyalkohole werden in der Anmeldung niedermolekulare Polyalkohole, wie z.B. Glycerin, daneben Polyäther, Polyester und auch Polyurethane beschrieben0 Der Hauptnachteil der vorgenannten Kombinationen liegt in den relativ hohen Einbrenntemperaturen von über 1200 CO Aus der italienischen Patentschrift 872.646 ist es bekannt, Bindemittel aus mindestens einem Carbonamidgruppen enthaltenden hydroxylgruppenfreien Polyacrylharz mit einem Mol.-Gewicht; unter 600, mindestens einem Poly-N-alkoxymethylurethan aus Alkox-ynet-hylisocyanat und Polyhydroxylverb indungen und gegeberlenfalls Melamin- und/oder Harnstofformaldehydharzen sowie sauren Katalysatoren, herzustellen und bei Temperaturen 0 von 120° C bis 250 C auf geeignete Unterlagen einzubrennen.
  • Ferner sind Acrylharzbindemittel auf der Basis von Acrylsiareestern bekannt, die zusätzlich copolymerisierte Einheiten von N-Methylol(Meth)acrylamid oder deren Alkyläther bzw. Ester sowie Mannichbasen des (Meth)Acrylamids einpolyinertisiert enthalten Weiterhin können in den Acrylatharzen Carboxylgruppen oder freie Hydroxylgruppen enthalten sein.
  • In Kombination mit Melaminformaldehydkondensaten und sauren Katalysatoren können die vorgenannten Bindemittel bei Tempe-0 raturen von 80 bis 200 C eingebrannt werden (vgl. Kunststoffe Bd. 59 (1969), Heft 4, S. 247 - 251, "Wärmehärtbare Acrylpolymere" von Ko Pleßke).
  • Schließlich ist es aus der deutschen Offenlegungsschrift 1.669.033 bekannt, Bindemittel für Einbrennlacke aus verätherten Melaminformaldehydharzen und einem primäre Hydroxyl-und Carboxylgruppen enthaltenden Mischpolymerisat auf Basis von (Meth)Acrylsäureestern, Styrol, Acrylsäure und Hydroxyäthyl(Meth)acrylat herzustellen und bei Temperaturen von 90 0 bis 180 C auf geeignete Unterlagen einzubrennen. Allen vorgenannten Systemen ist gemeinsam, daß sie in Kombination mit Nelaminformaldehydharzen eine relativ hohe Einbrenntemperatur benötigen. Bei niederen Temperaturen benötigt man unwirtschaftlich lange Einbrennzeiten.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, für die Decklackierung bei Automobilen und von Geräten Bindemittel aufzufinden, die bei Temperaturen unter 900 C innerhalb kurzer Zeit zu lösungsmittelbeständigen und kratzfesten Uberzügen eingebrannt werden können. Zwar erfüllen Alkydharze weitgehend die Bedingungen der gewünschten Einbrenntemperaturen, jedoch zeigen sie eine unzureichende Witterungsbeständigkeit, insbesondere bei Metalleffektlackierung. Die bekannten Einbrennsysteme auf Acrylatbasis sind witterungsbeständiger, benötigen aber durchweg höhere Einbrenntemperaturen und längere Zeiten als Alkydsysteme, um lösungsmittelbeständige und kratzfeste Überzüge zu ergeben.
  • Die Aufgabe der Erfindung wurde dadurch gelöst, daß spezielle Acrylatharze, die als erfindungswesentlichen Bestandteil Umsetzungsprodukte von Hydroxyalkylestern der (Meth)Acrylsäure mit primären endständigen Hydroxylgruppen und einem Alkoxymethylisocyanat sowie Ester von Methacrylsäure und einwertigen Alkoholen sowie a,ß-ungesättigten Carbonsäuren und/oder Ester der (Meth)Acrylsäure mit freier sekundärer Hydroxylgruppe und/oder (Meth)Acrylsäureamid bzw. deren Derivate und/oder Vinylaromaten und/oder (Meth)Acrylsäureglycidylester in polymerisierter Form enthalten, zusammen mit Melamin-bzw. Harnstofformaldehydharzen in Gegenwart von katalytischen Mengen einer anorganischen oder organischen Säure als Bindemittel verwendet werden. Überraschenderweise erlauben die erfindungsgemäßen Bindemittel Einbrenntemperaturen von 60 bis 0 80 C.
  • Gegenstand der Erfindung sind somit unter 990 C einbrennbare Lackbindemittel aus N-Alkoxymethylurethangruppen enthaltenden Acrylatharzen, Melamin- bzw. Harnstofformaldehydharzen und einem sauren Katalysator, gekennzeichnet durch Io 50 bis 99 GewO-% eines Polymerisats aus copolymerisierten Einheiten von A. 5 - 35 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Hydroxyester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit 2 - 8 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente und mindestens einer endständigen, primären Hydroxylgruppe im Esterrest, 3. O - 25 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Hydroxyester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 2 - 8 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente und mindestens einer sekundären freien Hydroxylgruppe im Esterrest, C. O - 20 Gewichtsteilen Acrylsäure, Methacrylsäure, Malensäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Versaticsäure, D. O - 20 Gewichtsteilen Acrylsäureamid und/oder Methacrylsäureamid, deren N-Alkyl- oder N-Methylol-Verbindungen sowie die N-Alkylmethyloläther, N-Acrylmethylolverbindungen und Mannichbasen des Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureamids, 3 30 - 85 Gewichtstellen eines oder mehrerer Ester aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und einwertigen Alkoholen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, F O - 50 Gewichtsteilen Styrol, oC-Methylstyrol, tert.-Butylstyrol, Chlorstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylacetat oder deren Mischungen, G. O - 25 Gewichtsteilen eines Glycidylesters der Methacryl-bzw. Acrylsäure, wobei die Summe der Gewichtsteile 100 beträgt und die Kombination aus A und E zusätzlich mindestens 5 Gewichtsteile eines oder mehrerer Monomere aus den Gruppen B, C, D oder G in copolymerisierter Form enthält und 10 bis 100 MolX der primären Hydroxylgruppen der Monomeren der Gruppe A mit einem Alkoxymethylisocyanat zum Alkoxymethylurethan umgesetzt sind, II O - 50, vorzugsweise 0 - 30, Gewichtsprozent eines oder mehrerer Umsetzungsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff bzw Melamin, III. 0,1 bis 5, vorzugsweise 1 - 2, Gewichtsprozent einer die Vernetzung beschleunigenden anorganischen oder organischen Säure.
  • Die Summe der Gewichtsprozente von 1, II und TTI betrags 100, und bei Abwesenheit eines Monomeren der Gruppe I D und/oder I G enthält die Mischung mindestens 5 Gewichtsprozent Umsetzungsprodukt der Gruppe II.
  • Besonders günstige Ergebnisse werden erhalten, wenn das Polymerisat I aus copolymerisierten Einheiten der folgenden Monomeren zusammengesetzt ist: A. 5 bis 10 Gewichtsteilen 1,4-Butandiolmonoacrylat, 1,2-Aethandiolmonoacrylat, 1,3-Propandiolmonoacrylat, Glycerinmonoacrylat, den entsprechenden Methacrylsäureester oder deren Mischungen.
  • Bo 5 bis 20 Gewichtsteilen Monomethacryl- bzw. Monoacrylester des 1,2-Propandiols oder deren Mischungen.
  • C. 0,5 bis 2 Gewichtsteilen Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Mischungen.
  • D. 5 bis 20 Gewichtsteilen Acrylamid oder Methacrylamid oder N-Methylol-Acrylamid bzw. N-Methylol-Methacrylamid, deren Alkyläther mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette oder deren Mischungen.
  • E. 30 bis 60 Gewichtsteilen Acrylsäure- bzw. Methacrylsäuremethylester, -äthylester, -butylester, tert. -butylester, -2-äthylhexylester, -cyclohexylester oder deren Mischungen.
  • F. 10 bis 50 Gewichtsteile Styrol, t-Methylstyrol, tert.
  • Butylstyrol, Monochlorstyrol oder deren Mischungen0 Die Summe der Monomeren beträgt 100 Gewichtsteile, und 50 bis 100 Mol% der primären Hydroxyl-Gruppen aus I A sind mit einem Alkoxymethylisocyanat umgesetzt.
  • Die Kombination aus A bis F ergibt wertvolle Eigenschaften wie Glanz, Kratzfestigkeit, Elastizität, Witterungsbeständigkeit bei einer gleichzeitig niedrigen Einbrenntemperatur von unter 900 C.
  • Bei Abwesenheit von Monomeren aus Gruppe I A benötigt man höhere Einbrenntemperaturen, und bei Abwesenheit der Monomere aus Gruppe I B, C, D und G besitzt der Lack ungenügende Kratz-und Lösungsmittelfestigkeit.
  • Die Copolymerisation der Monomeren erfolgt nach den üblichen Methoden der Emulsions-, Dispersions-, Fällungs-, Lösungs-oder Massepolymerisation mit den üblichen Radikalbildnern wie Azoverbindungen, Peroxyde, Perester und Perketale wie in der vorliegenden Anmeldung oder in "Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, 4. Auflage, 1961, Band 14/1, beschrieben.
  • Als Alkoxymethylisocyanate kommen C1 - C18-Alkoxymethylisocyanate beliebiger Art, speziell Methoxymethylisocyanat, Aethoxymethylisocyanat, Isopropoxymethylisocyanat, Butoxymethylisocyanat, Hexoxymethylisocyanat, in Betracht, vorzugsweise Methoxymethylisocyanat.
  • Die Umsetzung der Komponente I mit den Alkoxymethylisocyanaten erfolgt nach bekannten üblichen Verfahren in Substanz oder Lösung, beispielsweise gemäß der deutschen Auslegeschrift 1.244.410. Die Reaktion mit den Alkoxymethylisocyanaten kann auch vor der Mischpolymerisation erfolgen, oder aber es können die primären OH- enthaltenden Monomeren mit den Isocyanaten umgesetzt, mit den übrigen Monomeren vermischt und dann mischpolymerisiert werden.
  • Da die primären Hydroxylgruppen um Größenordnungen rascher mit Alkoxymethylisocyanaten reagieren als sekundäre Hydroxyl-Gruppen oder Amidgruppen, kann die Umsetzung mit dem Alkoxymethylisocyanat auch am fertig auspolymerisierten Monomergemisch durchgeführt werden. Bei Zugabe des Alkoxymethylisocyanates reagieren bevorzugt die primären Hydroxylgruppen.
  • Das Mischen der Acrylharzkomponente I mit dem Melamin- bzw.
  • Harnstoffharz II kann in Lösung oder in Substanz in einem Rührkessel, in einer Schnecke, einem Innenmischer oder in 0 einem Kneter bei Temperaturen von ca. 20 - ca. 130 C erfolgen. Die Wahl der Mischungstemperatur hängt davon ab, ob in Substanz oder in Lösung gemischt wird. Hierbei muß beachtet werden, daß Temperaturen von etwa 600 bis 1300 C nur kurze Zeiten angewendet werden dürfen, da bei längerer thermischer Belastung Vernetzung auftreten kann.
  • Wird in Lösung vermischt, so können die üblichen Lacklösungsmittel, wie aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Ester, Ketone, Aether verwendet werden. Beispielsweise seien als Lösungs- oder Verschnittmittel genannt: Aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol; Carbonsäureester, wie Aethylacetat, Butylacetat, Glykolmonomethylätheracetat und Glykolmonoäthylätheracetat; Ketone, wie Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon; Alkohole wie Methanols Aethanol, Butanol, Aethylenglykol, Butylenglykol, Aethylenglykolmonobutyläther, -monomethyläther, -monoäthyläther. Es können auch Mischungen der vorgenannten Lösungsmittel eingesetzt werden.
  • Aus den Lösungen können wiederum die festen Bindemittel -etwa in Pulverform - durch Eindampfen in eine Schnecke und anschließendem Mahlen etwa gemäß dem Verfahren der deutschen Patentanmeldung P 20 05 691.1 erhalten werden. Zur Gewinnung von Pulvern aus den Lösungen der Bindemittel können auch Fällungsverfahren angewandt werden0 Es können aber die Lösungen direkt als Ueberzugsmittel eingesetzt werden0 Als Harnstoff bzw Melaminformaldehydharze kommen N-Methylolmelamine oder deren Alkyläther mit 1 - 4 C-Atomen, beispielsweise Hexamethoxymethylmelamin, Hexamethylolmelamin oder Dimethylolharnstoff in Frage, wie sie auch von K. Pleßke in "Wärmehärtbare Acrylpolymere" in Kunststoffe Bd. 59, 1969, S. 249 beschriehen sind. Sie werden in Mengen von 0 - 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0 - 30 Gew.-0,6, eingesetzt.
  • Zur Beschleunigung des Härtevorganges werden anorganische und organische Säuren verwendet, wie beispielsweise Toluol sulfonsäure, Maleinsäure, Maleinsäurehalbester, Weinsäure, Zitronensäure, Phosphorsäure, Phosphorsäurebutylester, Lewissäure, wie Lithiumchlorid, Zinn- oder Zinkchlorid, Aluminiumchlorid, Borfluoride bzw. Addukte von Borfluorid an Aether oder Aminen, Ammoniumsalze, wie Anilin-, Piperidin-, Morpholin-, Hexamethyldiamin-hydrochlorid und Salze wie das Morpholinsalz der p-Toluolsulfosäure. Die eingesetzten Mengen betragen 0,1 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 2 Gew.-%.
  • Den erfindungsgemäßen Bindemitteln können im festen oder gelösten Zustand übliche Hilfsmittel, wie Pigmente, Füllstoffe, lösliche organische Farbstoffe, Katalysatoren, Verlaufsmittel zugesetzt werden, und zwar lösliche organische Farbstoffe, Katalysatoren und Verlaufsmittel, Pigmente und Füllstoffe können in Mengen von 5 bis 200 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewich-tsteile festes Bindemittel, eingesetzt werden.
  • Als Pigmente kommen beispielsweise in Frage: Weiß- und Buntpigmente, wie Titandioxide, Chromoxide, Eisenoxide, Zinkoxide, Mischoxide von Kobalt, Nickel und Mangan; Selenide und Sulfide des Zinks und Cadmiums, wie Zinksulfid, Cadmiumsulfid, Cadmiumsulfidselenide; Chromate, wie Zink-, Blei oder Strontiumchromat, Chromgelb, Preußischblau, Braunschweiger Grün, Lithopone, organische Pigmente, wie Phthalocyaninpigmente oder unlösliche Azofarbstoffe.
  • Als Füllstoffe seien genannt: Gefällte oder thermisch gewonnene Kieselsäuren, Silikate, Talkum, Glimmer, Quarzmehl, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Aluminiumoxid, Glaspulver uQaO Die Pigmente können mit den Füllstoffen verschnitten sein.
  • Zur Erzielung von antikortosiver Wirkung und Dekoreffekten können die Lacke einen Zusatz von Aluminiumbronze und Zinkstaub erhalten. Solche "Metalleffektlacke" besitzen eine außerordentliche gute Witterungsbeständigkeit. Die Bindemittel finden daher bevorzugt Verwendung für Metalleffektlackierungen.
  • Die mit erfindungsgemäßen Bindemitteln hergestellten Überzugsmittel gelangen in pulverisierter oder gelöster Form zur Anwendung, wobei im Falle der Lösung die bereits genannten Lösungsmittel eingesetzt werden. Wegen ihrer niedrigen Einbrenntemperatur finden die beschriebenen Bindemittel bevorzugt Verwendung bei der Automobildecklackierung und bei der Automobilreparaturlackierung. Hier sind niedrige Einbrenntemperaturen erwünscht, da die Einbauten im Automobil meist aus Kunststoffen bestehen und keine höheren Temperaturen vertragen und sich zum anderen erhebliche Energieeinsparungen ergeben. Die Überzugsmittel können nach den verschiedensten bekannten Techniken der Sprüh-, Tauch-, Spritz- und Anstrichverfahren auf den zu überziehenden Gegenstand aufgebracht werden, wie nach dem elektrostatischen Sprühverfahren, Wirbelsinterverfahren, Flammspritzverfahren usw.
  • Die Bindemittel können auch aus wässriger Lösung oder wäßriger Dispersion elektrophoretisch auf Metallgegenstände abgeschieden werden. Im Falle der Verwendung als wässrige Lösung oder Dispersion sollten die Bindemittel 5 bis 15 Gewichtsprozent eines der Carboxylgruppen haltigen Monomeren aus der Gruppe I C in copolymerisierter Form enthalten. Die Wasserlöslichkeit des Bindemittels wird durch Salzbildung mit einer flüchtigen Base wie beispielsweise Ammoniak, Aethanolamin, Triäthanolamin, Dimethyläthanolamin erreicht (vgl. hierzu T.
  • Beck, H. Pollemann und H. Spoor, "Farben und Lacke" 73, 1967, s. 298).
  • Die beschriebenen Bindemittel können bei 60 bis 3000 C, vorzugsweise unter 900 C, insbesondere bei 60 bis 80° C, eingebrannt werden. Die Einbrennzeiten liegen je nach Katalysatoren und Zusammensetzung des Bindemittels und Einbrenntemperatur bei wenigen Sekunden bis ca. 60 Minuten.
  • Die mit den erfindungsgemäßen Bindemitteln hergestellten Überzugsmittel finden außer bei der Automobillackierung noch vielseitige Verwendung. Aufgrund ihrer Festigkeit, Elastizität, der hohen Oberflächenhärte und ihrer guten Chemikalien- und Wetterbeständigkeit sind sie geeignet als Gerätlacke, Doseninnenlacke, als Automobillacke, Drahtlacke und als LeuchtfarbenlackeO Sie dienen zur Herstellung von chemikalienfesten Schutzüberzügen, zur Metallbeschichtung und zur Herstellung von Metalleffektlacken nach dem Naß- in-Naß-Verfahren. Mit den erfindungsgemäßen Lackmischungen überzogene Bleche können verformt und gefalzt werden.
  • Obwohl vorzugsweise Gegenstände aus Metallen, beispielsweise aus Stahl, Stahlguß, Kupfer, Messing, Bronze, Rotguß, Aluminium und dessen Legierungen überzogen oder beschichtet werden, können die Mittel auch aus zum Beschichten oder Überziehen von Gegenständen aus Glas, Keramik und Porzellan und Kunststoffen dienen Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentgehalte beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders angegeben.
  • Beispiel 1 In einem 3-Liter-Rührgefäß legt man unter Stickstoff eine ca.
  • 600 C warme, filtrierte Mischung aus 81,2 g Methacrylsäureß-hydroxyäthylester, 165 g Acrylamid, 1 g F5ethacrylsäure-ßhydroxypropylester, 165 g Äthylhexylacrylau, 295 g Äthylacrylat und 300 g Styrol vor und fügt 500 g Xylol, 500 g Butylacetat und 30 g tert,-DodecYlmercaptan hinzu. Bei Rückflußtemperatur tropft man innerhalb von 5 Stunden 20 g tertO-Butylperoctoat hinzu und rührt bei gleicher Temperatur (Rückfluß) noch 5 Stunden nach. Der Reaktionsinhalt wird kurz andestilliert, auf 600 C gebracht und mit einer Lösung von 55 g Methoxymethylisocyanat in 100 ml Xylol versetzt. Anschließend werden 0,6 g Zinndioctoat zugefügt. Nach 30 Minuten werden 50 g Methanol eingerührt und über ein Druckfilter geklärt.
  • Die Lösung besitzt jetzt einen Feststoff von 54 % und eine Viskosität von 30 Poise. Zu 100 g Festprodukt werden 30 g Hexamethylolmethylmelamin, 1 g Weinsäure und 2 g p-Toluolsulfonsäure eingerührt und auf einer Walze mit 50 g Titandioxyd vom Rutiltyp vermischt. Mit Xylol wird auf Spritzviskosität verdünnt und ein grundiertes Karosserieblech besprüht. Der Lack wird 30 Minuten bei 800 C eingebrannt. Die Grundierung hat eine Dicke von 30 /u und die Deckschicht von 50 /u.
  • Folgende Werte wurden an den eingebrannten Filmen ermittelt: Bleistifthärte DIN 46 453 2 H Schla tiefung nach Gardner (ih/pound) 16 Dornbiegeprobe ASTM D 522-41 keine Rißbildung Gitterschnittprüfung DIN 53 151 1 Erichsentiefung DIN 53 156 6 mm Glanz nach Gardner ASTM D 523-536 91 Oberflächenhärte (Fingernagelprobe) keine Beschädigung Lösungsmittelbeständigkeit 6 Min.-Xylol bei Raumtemperatur unverändert Beispiel 2 Man vermischt unter Stickstoff 600 g Xylol, 48,5 g Methoxymethylisocyanat, 80 g Butandiol-1,4-monoacrylat, 500 g Styrol, 270 g Butylacrylat und läßt über Nacht stehen. Anschließend werden in 70 g N-Methylolacrylamid, 60 g N-Methylmethylolacrylamid, 20 g tert.-Dodecylmercaptan, 300 g Isopropanol eingerührt, gelöst und filtriert, Die Mischung wird auf 700 C erhitzt.- Innerhalb von 5 Stunden bei 700 C werden 20 g tert.-Butylperpivalat eingerührt. Anschließend rührt man 12 Stunden bei 600 C. Der Feststoffgehalt beträgt jetzt 49 %, die Auslaufzeit im DIN-4-Becher 2 Minuten 38 Sekunden.
  • Der Lack wird mit gleichen Teilen, bezogen auf Feststoff, an Titandioxyd vom Rutiltyp angerieben und mit Xylol auf Spritzviskosität verdünnt (Auslaufzeit: 44 Sekunden im DIN-4-Becher).
  • Die Prüfung des Lackes erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.
  • Einbrennbedingungen 30 Minuten 890 C Schichtdicke ca. 45 Bleistifthärte 4H Schlagtiefung nach Gardner (inch p ound) 30 Gitterschnittprüfung DIN 53 151 1 Erichs entiefung DIN 53 156 7,7 mm Lösungsmittelbeständigkeit 6 Min.-Xylol bei Raumtemperatur unverändert Waschlaugenbeständigkeit 24 Stunden mit 1 %iger wäßriger Lösung eines handelsüblichen Waschmittels auf Perborat/Alkylsulfonatbasis unverändert Beispiel 3 In einem 3-Liter-Rührtopf legt man 1000 g Xylol, 100 g Addukt aus Methoxymethylisocyanat und Butandiolmonoacrylat, 100 g Glycidylmethacrylat, 100 g Methacrylsäure, 400 g Methacrylsäuremethylester und 300 g Methacrylsäurebutylester vor und tropft bei 500 C innerhalb von 8 Stunden 20 g tert.-Dodecylmercaptan und 20 g tert.-Butylperpivalat, in 20 g Dichloräthan gelöst, hinzu. Man rührt noch 8 Stunden bei 500 C nach.
  • Die Lacklösung hat eine Viskosität von 20 Poise. Der Lack wird mit gleichen Teilen Titandioxyd (bezogen. auf Feststoffgehalt) abgerieben, 0,1 g Benzyldimethylamin zugefügt und auf ein Probeblech wie in Beispiel 1 aufgetragen. Nach Verdunsten des Solvens bei Raumtemperatur wird 30 Minuten bei 800 C eingebrannt. Man erhält einen gegenüber Toluol beständigen Überzug, der sich mit einem Bleistift der Härte 3 H nicht ritzen läßt (Erichsentiefung: 4 mm)o

Claims (2)

  1. Patentansprüche 1. Unter 900 C einbrennbare Lackbindemittel aus N-Alkoxymethylurethangrupp en enthaltenden Acrylatharzen, Melamin-bzw. Harnstofformaldehydharzen und einem sauren Katalysator, gekennzeichnet durch I. 50 bis 99 Gew-% eines Polymerisats aus copolymerisierten Einheiten von A. 5 - 35 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Hydroxyester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit 2 -8 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente und mindestens einer endständigen, primären Hydroxylgruppe im Esterrest, B. O - 25 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Hydroxyester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 2 - 8 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente und mindestens einer sekundären freien Hydroxylgruppeim Esterrest, C. O - 20 Gewichtsteilen Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Versaticsäure, D. O - 20 Gewichtsteilen Acrylsäureamid und/oder Methacrylsäureamid, deren N-Alkyl- oder N-Methylol-Verbindungen sowie die N-Alkylmethyloläther, N-Acrylmethylolverbindungen und Mannichbasen des Acrylsäure- und/oder Methacrylsäureamids, E. 30 - 85 Gewichtsteilen eines oder mehrere Ester aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und einwertigen Alkoholen mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen, F0 O - 50 Gewichtsteilen Styrol, CC-Methylstyrol, tert.
    Butylstyrol, Chlorstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylacetat oder deren Mischungen, G. O - 25 Gewichtsteilen eines Glycidylesters der Methacryl- bzw. Acrylsäure, wobei die Summe der Gewichtsteile 100 beträgt und die £Kombination aus A und E zusätzlich mindestens 5 Ge---vichtsteile eines oder mehrerer Monomere aus den Gruppen B, C, D oder G in copolymerisierter Form enthält und 10 bis 100 Mol% der primären Hydroxylgruppen der Monomeren der Gruppe A mit einem Alkoxymethylisocyanat zum Alkoxymethylurethan umgesetzt sind, II. O - 50, vorzugsweise 0 - 30, Gewichtsprozent eines oder mehrerer Umsetzungsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff bzw. Melamin, IIIo 0,1 bis 5, vorzugsweise 1 - 2, Gewichtsprozent einer die Vernetzung beschleunigenden anorganischen oder organischen Säure.
    Die Summe der Gewichtsprozente von I, II und III beträgt 100, und bei Abwesenheit eines Monomeren der Gruppe I D und/oder I G enthält die Mischung mindestens 5 Gewichtsprozent Umsetzungsprodukt der Gruppe II.
  2. 2. Lackbindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat I aus copolymerisierten Einheiten von A. 5 bis 10 Gewichtsteilen 1,4-Butandiolmonoacrylat, 1,2-Aethandiolmonoacrylat, 1,3-Propandiolmonoacrylat, Glycerinmonoacrylat, den entsprechenden Methacrylsäureester oder deren Mischungen, Bo 5 bis 20 Gewichtsteilen Monomethacryl- bzw. Monoacrylester des 1,2-Propandiols oder deren Mischungen, C. 0,5 bis 2 Gewichtsteilen Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Mischungen, D. 5 bis 20 Gewichtsteilen Acrylamid oder Methacrylamid oder N-Methyolol-Acrylamid bzw. N-Methylol-Methacrylamid, deren Alkyläther mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette oder deren Mischungen, E. 30 bis 60 Gewichtsteilen Acrylsäure- bzw. Methacrylsäuremethylester, -äthylester, -butylester, tert. -butylester, -2-äthylhexylester, -cyclohexylester oder deren Mischungen, F. 10 bis 50 Gewichtsteile Styrol, M-Methylstyrol, tert.
    Butylstyrol, Monochlorstyrol oder deren Mischungen, besteht.
DE19712110053 1971-03-03 1971-03-03 Acrylate stoving lacquers - contg acrylate resins with n-alkoxy methyl urethane groups for low-temp stoving Pending DE2110053A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712110053 DE2110053A1 (en) 1971-03-03 1971-03-03 Acrylate stoving lacquers - contg acrylate resins with n-alkoxy methyl urethane groups for low-temp stoving

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712110053 DE2110053A1 (en) 1971-03-03 1971-03-03 Acrylate stoving lacquers - contg acrylate resins with n-alkoxy methyl urethane groups for low-temp stoving

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2110053A1 true DE2110053A1 (en) 1972-09-07

Family

ID=5800370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712110053 Pending DE2110053A1 (en) 1971-03-03 1971-03-03 Acrylate stoving lacquers - contg acrylate resins with n-alkoxy methyl urethane groups for low-temp stoving

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2110053A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0192710A4 (de) * 1984-09-03 1987-02-03 Commw Scient Ind Res Org Acrylemulsionskopolymere.
GB2363123A (en) * 2000-06-05 2001-12-12 Creative Resins Internat Ltd Coating composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0192710A4 (de) * 1984-09-03 1987-02-03 Commw Scient Ind Res Org Acrylemulsionskopolymere.
GB2363123A (en) * 2000-06-05 2001-12-12 Creative Resins Internat Ltd Coating composition
GB2363123B (en) * 2000-06-05 2004-04-28 Creative Resins Internat Ltd Resin composition for producing decorative glass

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69915364T2 (de) Carbamat-funktionelles harz mit kationischer salzfunktion
EP0506703B1 (de) Lösliche vernetzbare copolymerisate auf der basis von vinylester-, vinylaromat- und acrylatmonomeren, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln
DE69115529T3 (de) Polymere
DE3412534A1 (de) Durch saeure haertbare ueberzugsmittel und verfahren zu ihrer herstellung
DE69521296T2 (de) Hitzehaertbare ueberzugszusammensetzung
EP0391271A2 (de) Wässriges hitzehärtbares überzugsmittel auf Polyester- und Acrylbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE4027594A1 (de) Wasserverduennbares copolymerisat, dessen herstellung und verwendung, sowie waessrige ueberzugsmittel
DE69919219T2 (de) Carbamathaltiges harz für anaphoreseanwendung
DE2851003A1 (de) Verfahren zur aufbringung eines metallischen deckueberzugs auf ein substrat
DE3128025A1 (de) Verfahren zur herstellung von waessrigen copolymerisat-dispersionen und verwendung der dispersionen
DE2855847C2 (de) Hitzehärtende Überzugsmasse
DE60007664T2 (de) Elektroabscheidbare tauchlack zusammensetzung enthaltend ein carbamathaltiges harz mit mindestens einer quaternären ammoniumgruppe und mindestens einer carbamatgruppe
EP0731815B1 (de) Zur lackierung von automobilkarosserien geeignete pulverlacke
DE3014290C2 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren, kathodisch abscheidbaren und wärmehärtenden, stickstoffbasischen Bindemitteln
DE2840574A1 (de) Zusammensetzung eines wasser-reduzierbaren acryl-emaillelackes
DE69923349T2 (de) Kathodische tauchlack-zusammensetzung
EP0621808B1 (de) Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung, nicht-wässrige lacke und selbstvernetzbare polyacrylatharze
DE3905915A1 (de) Beschichtungszusammensetzung auf basis eines hydroxylgruppen enthaltenden additionspolymeren und eines aminoplastharz-vernetzungsmittels, enthaltend saeurekatalysatoren mit hydroxylgruppen
DE2110053A1 (en) Acrylate stoving lacquers - contg acrylate resins with n-alkoxy methyl urethane groups for low-temp stoving
DE2938308C2 (de) Substrat mit härtbarer oder gehärteter Mehrschichtlackierung, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
DE2357152A1 (de) Waessriges, waermehaertendes acryllackueberzugsmittel
DE2623081A1 (de) Einbrennlacke auf der grundlage hydroxylfunktioneller copolymerisate und blockierter polyisocyanate
DE2228642C3 (de) Überzugsmittel
DE2110054A1 (de) Überzugsmittel
DE2515705C2 (de) Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen Copolymerisaten

Legal Events

Date Code Title Description
OHN Withdrawal