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DE2109082A1 - Process for the non-destructive degradation of polytetrafluoroethylene - Google Patents

Process for the non-destructive degradation of polytetrafluoroethylene

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Publication number
DE2109082A1
DE2109082A1 DE19712109082 DE2109082A DE2109082A1 DE 2109082 A1 DE2109082 A1 DE 2109082A1 DE 19712109082 DE19712109082 DE 19712109082 DE 2109082 A DE2109082 A DE 2109082A DE 2109082 A1 DE2109082 A1 DE 2109082A1
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DE
Germany
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polytetrafluoroethylene
sintered
solid
degradation
destructive degradation
Prior art date
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Pending
Application number
DE19712109082
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German (de)
Inventor
Auf Nichtnennung Antrag
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PLASTOMER CORP
Original Assignee
PLASTOMER CORP
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • C08J2327/12Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene

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Description

Patentanwalt . PatentanwältePatent attorney. Patent attorneys

Dr. phil. Gerhard Henkel Dr· rer· nat· Wolf-Dieter HenkelDr. phil. Gerhard Henkel Dr · rer · nat · Wolf-Dieter Henkel

757 Baden-Baden Balg DIpI.-J ng. Ralf M. Kern 757 Baden-Baden Balg DIpI.-J ng. Ralf M. Kern

Waldgasse 20 8 München 90Waldgasse 20 8 Munich 90 Tel.:(07221)63427 ' Eduard-Schmid-Str. 2Tel .:(07221)63427 'Eduard-Schmid-Str. 2 Telegr.-Adr.: Ellipsoid Baden-Baden Tel.: (0811) 22 5197Telegr.-Adr .: Ellipsoid Baden-Baden Tel .: (0811) 22 5197 Telegr.-Adr,: Ellipsoid MünchenTelegr.-Adr,: Ellipsoid Munich

Γ ΠΓ Π

P las tomer Corporation Ab 16.9.70 neueP las tomer Corporation New from 9/16/70

Newtown, PaM V.St.A.Newtown, Pa M V.St.A.

Telefon - Nr. 66 31 97Telephone number 66 31 97

Verfahren zum zerstörungsfreien Abbau von PolytetrafluoräthylenProcess for the non-destructive degradation of polytetrafluoroethylene

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum zerstörungsfreien Abbau von Polytetrafluoräthylen mit dem Ziel, es als Feststoff leicht zerteilbar zu machen.The invention relates to a method for the non-destructive degradation of polytetrafluoroethylene with the aim of converting it as a solid easy to divide.

Polytetrafluoräthylen ist bekanntlich ein weisses thermoplastisches Pulver, das bei 3270C schmilzt. Es zeichnet sich durch hohe Verwendungstemperaturen, chemische Inaktivität, ausgezeichnete elektrische Eigenschaften und einen niedrigen Reibungskoeffizienten aus. In der vom Hersteller gelieferten Form neigt dieses Material jedoch zum Verklumpen und muss während der Verarbeitung bei mindestens 3270C gesintert werden. So wird beispielsweise Typ 7-Polytetrafluoräthylen-Pulver im allgemeinen unter Druck zur gewünschten Form verpresst und danach in einem Ofen bei einer Temperatur von normalerweise etwa 371° bis etwa 3990C gesintert. Typ 1, 5 und 9-Pulver andererseits werden unter Druck vorgeformt und ebenfalls unter Druck zwischen etwa 3^3° und etwa 399°C gesintert. Typ 6-Pulver wird mit einem Schlüpfrigmacher wie Naphtha oder dergleichen vermischt, vorgeformt, unter hohem Druck zu gewünschter Form strangverpresst, vom Schlüpfrigmacher durch Verdampfen desselben befreit und schliesslich normalerweise bei einer Temperatur von etwa 371°Polytetrafluoroethylene is known to be a white thermoplastic powder, melting at 327 0 C. It is characterized by high usage temperatures, chemical inactivity, excellent electrical properties and a low coefficient of friction. In the form supplied by the manufacturer, however, this material tends to clump and must be sintered at at least 327 ° C. during processing. For example, Type 7 polytetrafluoroethylene powder is generally compressed under pressure into a desired shape and then sintered in a furnace at a temperature of normally about 371 ° to about 399 0 C. Type 1, 5 and 9 powders, on the other hand, are preformed under pressure and also sintered under pressure between about 3 ^ 3 ° and about 399 ° C. Type 6 powder is mixed with a lubricant such as naphtha or the like, preformed, extruded under high pressure to the desired shape, de-lubricated by evaporation and finally usually at a temperature of about 371 °

109849/1609 "2 "109849/1609 " 2 "

POSTZENTRALE: 8 München 90, Eduard-Schmid-Str. 2POST CENTER: 8 Munich 90, Eduard-Schmid-Str. 2

bis etwa 649°C gesintert. Keines dieser gesinterten Materialien kann leicht feinteilig zerkleinert werden; man kommt beispielsweise bei gesintertem Polytetrafluoräthylen selbst bei Hochleistung-Stossvermahlung nur bis zu Teilchengrössen zwischen 0,149 und 0,074 mm und erreicht dies auch nur durch gleichzeitig angewendete Kühlung durch z.B. flüssiges Kohlendiöxyd oder flüssigen Stickstoff.sintered to about 649 ° C. None of these sintered materials can easily be crushed into fine particles; one comes for example with sintered polytetrafluoroethylene, even with high-performance impact grinding, only up to particle sizes between 0.149 and 0.074 mm and only achieves this through Simultaneously applied cooling by e.g. liquid carbon dioxide or liquid nitrogen.

In der amerikanischen Patentschrift 3 4^2 5II wird ein Verfahren zum Abbau von gesintertem oder nicht gesintertem Polytetrafluoräthylen beschrieben, bei dem man das Polymer auf eine Temperatur oberhalb seines normalen Sinterbereichs und bis auf etwa 47I0G erhitzt. Da nun aber bei jedem Erhitzen von Polytetrafluoräthylen über 2O4°C besondere Entlüftungsmassnahmen erforderlich sind und bei über dem Sinterbereich liegenden Temperaturen möglicherweise eine Verfärbung des normalerweise weissen Materials auftritt, besteht das Bedürfnis nach einem Verfahren zum Abbau von gesintertem und ungesinterteiü Polytetrafluoräthylen ohne Hitzeanwendung, mit dem man es in Form feinverteilter Partikel gewinnen kann, die sich leicht dispergieren lassen und nicht zum Verklumpen neigen.In the American patent 3 4 ^ 2 5II a process for the degradation of sintered or unsintered polytetrafluoroethylene is described in which the polymer is heated to a temperature above its normal sintering range and up to about 47I 0 G. However, since special ventilation measures are required every time polytetrafluoroethylene is heated above 2O4 ° C and, at temperatures above the sintering range, there may be discoloration of the normally white material, there is a need for a method for breaking down sintered and unsintered polytetrafluoroethylene without the use of heat it can be obtained in the form of finely divided particles that are easy to disperse and do not tend to clump.

Die Erfindung beruht nun auf der unerwarteten Erkenntnis, dass man gesintertes oder nicht gesintertes Polytetrafluoräthylen durch Einwirkung einer kritischen Dosis von ionisierender Strahlung in ein Material umwandeln lässt, das sich ohne schädliche thermische Nebenwirkungen zu Mikrokomgrösse zerkleinern und in dieser Form leicht in verschiedenen Medien dispergieren lässt. Diese Teilchen besitzen überdies den für Polytetrafluoräthylenharz typischen, äusserst niedrigen Reinigungskoeffizienten. Der erfindungsgemässe Strahlungsdosisbereich liegt dabei generell zwischen etwa 5 un<3 etwa 25 und vorzugsweise zwischen etwa 10 und 25 Megarad.The invention is based on the unexpected finding that sintered or unsintered polytetrafluoroethylene can be converted by exposure to a critical dose of ionizing radiation into a material that can be broken down to micro-grain size without harmful thermal side effects and easily dispersed in this form in various media. These particles also have the extremely low cleaning coefficient typical of polytetrafluoroethylene resin. The radiation dose range according to the invention is generally between about 5 and < 3 about 25 and preferably between about 10 and 25 megarads.

1098Λ9/18091098Λ9 / 1809

besteht die Erfindung aus einem festen Polytetrafluorethylen, das thermisch nicht abgebaut ist und eine Teilehengrösse unter etwa 11,1 /u sowie einen Reibungskoeffizienten im Bereich von 0,04 bis 0,15 besitzt.the invention consists of a solid polytetrafluoroethylene, which is not thermally degraded and a part size below about 11.1 / u and a coefficient of friction in the range of 0.04 to 0.15.

Nachstehend wird die Erfindung an Hand einiger bevorzugter Ausführungsbeispiele näher erläutert, ohne auf sie beschränkt zu sein.The invention is explained in more detail below with reference to a few preferred exemplary embodiments, without being restricted to them to be.

Die Beispiele wurden in der Weise durchgeführt, dass -auf 3,2 bis 1,6 mm vorzerkleinerte- Proben aus einerseits nicht gesintertem und andererseits gesintertem Abfall-Polytetrafluoräthylen in nachstehend tabellierten Dosen der ionisierenden Strahlung eines 3MeV-Van de Graff-Beschleunigers unterworfen wurden und anschliessend zu der entsprechenden, ebenfalls tabellierten Korngrösse zerkleinert wurden. Die Korngrösschenbestimmung erfolgte dabei gemäss ASTMB-330-Vorschrift mittels Fisher Sub Sieve Sizer.The examples were carried out in such a way that -to 3.2 up to 1.6 mm pre-shredded samples made from, on the one hand, not sintered and on the other hand, sintered waste polytetrafluoroethylene in the doses of ionizing radiation tabulated below a 3MeV Van de Graff accelerator and were then crushed to the corresponding, also tabulated grain size. The grain size determination was carried out in accordance with ASTMB-330 regulation using a Fisher Sub Sieve Sizer.

Beispielexample Polytetra- Bestrahlungs-
fluoräthylen dauer (Sek.)
Polytetra irradiation
fluoroethylene duration (sec.)
Dosis
Me garad
dose
Me garad
Mittlere
Korngrösse
Medium
Grain size
(10~·^ mm)(10 ~ ^ mm) 11 nicht gesintert 2,5not sintered 2.5 VJlVJl 11,111.1 22 nicht gesintert 5,0not sintered 5.0 1010 5,35.3 33 nicht gesintert 7,5not sintered 7.5 1515th 2,52.5 44th nicht gesintert 10,0not sintered 10.0 2020th 1,51.5 VJlVJl gesinterter 12,5
Abfall
sintered 12.5
waste
2525th 0,900.90

109849/16109849/16

Bei diesen Bestrahlungen stieg die Temperatur des Polytetrafluoräthylens niemals über etwa 1210C an, und es trat auch praktisch keine Produktverfärbung ein. Sämtliche Produkte besassen folgende typische Eigenschaften, die nach der jeweils angegebenen ASTM-Vorschrift hergestellt wurden.During this irradiation, the temperature of the polytetrafluoroethylene never rose above about 121 ° C., and there was also practically no discoloration of the product. All products had the following typical properties, which were manufactured according to the specified ASTM specification.

Schmelzpunkt ·Melting point

Farbe weiss oder grauColor white or gray

öpez. Gewicht 2,10-2,15 (D-792-6OT)öpez. Weight 2.10-2.15 (D-792-6OT)

Härte (Durometer D) 5C - 65 (D-1706-59T)Hardness (Durometer D) 5C - 65 (D-1706-59T)

Durchschlagsfestigkeit 50C - 1500 V/25,4 ,u (D-149-55T)Dielectric strength 50C - 1500 V / 25.4, u (D-149-55T)

Wasserabsorption keine (D-57O-54T)Water absorption none (D-57O-54T)

Entflammbarkeit nicht entflammbar (D-635-5ÖT)Flammability non-flammable (D-635-5ÖT)

Re ibungs koeffizientFriction coefficient

(statisch oder kinetisch) 0,04 - 0,15(static or kinetic) 0.04-0.15

- 5 109849/1609 - 5 109849/1609

Claims (1)

Plastorner Corporation
Nevj to wn, Pa., V. J t. A.
Plastorner Corporation
Nevj to wn, Pa., V. J t. A.
PatentansprücheClaims I,. Festes Polytetrafluoräthylen, das thermisch nicht abgebaut ist und eine Teilchengrösse unter etvja 11,1,U sowie einen Reibungskoeffizienten im Bereich von G,o4 bis 0,15 i besitzt.I ,. Solid polytetrafluoroethylene, which is not thermally decomposed and has a particle size under etvja 11.1, U as well as a coefficient of friction in the range of G, o4 to 0.15 i owns. 2j Verfahren zum zerstörungsfreien abbau von festem polytetra- ~fl*<Tr-ä,t1x/len, dadurch gekennzeichnet, dass aian2j Process for the non-destructive degradation of solid polytetra- ~ fl * <Tr-ä, t1x / len, characterized in that aian a) festes Polytetrafluorethylen in ungesintertem oder gesintertem Zustande einer ionisierenden Bestrahlung von etv/a 5 bis etwa 25 ΐ-irad unterwirft und dabei seine Temperatur· unter etvja 121°C hält, unda) solid polytetrafluoroethylene in unsintered or sintered state of ionizing irradiation of about 5 to about 25 ΐ-irad and thereby his Keeps the temperature below about 121 ° C, and b) das so behandelte Produkt zerkleinert,b) the product treated in this way is crushed, ~3, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass | man die Bestrahlungsintensität zwischen etv;a 10 und etwa 25 Mrad hält.~ 3, method according to claim 1, characterized in that | the irradiation intensity between etv; a 10 and about Lasts 25 Mrad. BADBATH 109849/16OiJ109849 / 16OiJ
DE19712109082 1970-05-22 1971-02-25 Process for the non-destructive degradation of polytetrafluoroethylene Pending DE2109082A1 (en)

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US6228428B1 (en) 1991-10-28 2001-05-08 The Gillette Company Coating cutting edges with fluorocarbon polymers
US5263256A (en) * 1992-04-17 1993-11-23 The Gillette Company Method of treating razor blade cutting edges

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FR2091707A5 (en) 1972-01-14
CA941331A (en) 1974-02-05
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