DE2104975A1

DE2104975A1 - Granular washing agent - where optical brightening agent contained in fatty acid particles used for both coloured and white articles

Info

Publication number: DE2104975A1
Application number: DE19712104975
Authority: DE
Inventors: Rudolf Arends Dietrich 4000 Dusseldorf Holthausen Weber
Original assignee: Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf
Priority date: 1971-02-03
Filing date: 1971-02-03
Publication date: 1972-09-14

Abstract

The brightening agent - a substd. 4,4'-bis-(2,4,6-triamino-s-triazinyl)-stilbene-2,2'-disulphonic acid (or its Na, K, NH4 salts) is continued in a 16-30C satd. (hydroxy) fatty acid which melts at >60 degrees C., the ratio agent; acid being 1 : 5-1 : 100 and particle size 0.01-0.8 mm. The other particles in the washing agent are obtd. from a mixt. of (wt.%) 5-25 >=1 anionic, non-ionic or zwitterionic detergent, 30-70 >=1 complex builder and alkali soap, 10-35 Na perborate and 1-25 auxiliaries. Coloured, esp. pastel shades, articles are washed with whites at 30-40 degrees C., then removed and the white articles can be washed at 60-100 degrees C., when brightening agent released, in the same soln. Useful in drum washing machines.

Description

"Für Weiß- und Buntwäsche geeignetes, optische Aufheller enthaltendes Waschmittel" Bekanntlich kann es beim Waschen von Buntwäsche, insbesondere bei Vorliegen zarter, pastellartiger Farbtönungen zu einer Veränderung der Farbtönung kommen, wenn es sich bei dem verwendeten Waschmittel um ein in erster Linie für Weißwäsche bestimmtes, optische Aufheller enthaltendes Mittel handelt."Containing optical brighteners suitable for white and colored laundry Detergent "As is well known, it can occur when washing colored laundry, especially if it is present delicate, pastel-like color shades lead to a change in the color shade, if the detergent used is primarily for whites certain, optical brightener-containing agent is.

Man ist daher gezwungen, für Weiß- und Buntwäsche verschiedene Waschmittel einzusetzen. Es wurde auch schon vorgeschlagen, die bereits eingetretene Farbtonänderung durch eine Nachbehandlung mit Nachspülbädern wieder rückgängig zu machen, beispielsweise mit quartäre Ammoniumsalze bzw. wasserlösliche Polymere enthaltenden Mitteln. Diese Arbeitsweise ist jedoch umständlich und bringt nicht immer den gewünschten Erfolg.You are therefore forced to use different detergents for white and colored laundry to use. It has also already been suggested that the hue change that has already occurred to be reversed by post-treatment with rinsing baths, for example with agents containing quaternary ammonium salts or water-soluble polymers. These However, the way of working is cumbersome and does not always bring the desired success.

Die Anmelderin hat sich die Aufgabe gestellt, ein Waschmittel zu entwickeln, das sowohl zum Waschen von farbiger Buntwäsche bei einer für diese Textilien üblichen Waschtemperatur von 30 bis 50°C als auch zum Waschen und optischen Aufhellen von Weißwäsche bei Temperaturen oberhalb 800C geeignet ist.The applicant has set itself the task of developing a detergent, both for washing colored laundry with a standard for these textiles Washing temperature from 30 to 50 ° C as well as for washing and optical brightening of White laundry at temperatures above 800C is suitable.

Gegenstand der Erfindung sind körnige Waschmittel mit einem Gehalt an mindestens einem optischen Aufheller aus der Klasse der substituierten 4,4? -Bis-(2,4,6-triamino-s-triazinyl)-stilben-2,2'-disulSonsäure und deren Natrium-, Kalium-, Ammonium- und organischen Ammoniumsalze, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus einem Gemisch aufhellerfreier und aufhellerhaltiger Pulverpartikel zusammengesetzt sind, wobei die aufhellerhaltigen Partikel im wesentlichen aus einem homogenen Gemisch des Aufhellers mit oberhalb einer Temperatur von 60°C schmelzenden Fettsäuren im.Gewichtsverhältnis 1 :5 bis 1 : 100 bestehen und wobei die mittlere Korngröße der aufhellerhaltigen Partikel 0,01 bis 0,8 mm beträgt.The invention relates to granular detergents with a content at least one optical brightener from the class of the substituted 4.4? -Bis- (2,4,6-triamino-s-triazinyl) -stilbene-2,2'-disulfonic acid and their sodium, potassium, ammonium and organic ammonium salts, which thereby are characterized in that they are brightener-free and brightener-containing from a mixture Powder particles are composed, being the brightener containing Particles essentially from a homogeneous mixture of the brightener with above a temperature of 60 ° C melting fatty acids in a weight ratio of 1: 5 to 1: 100 and where the mean grain size of the brightener-containing particles Is 0.01 to 0.8 mm.

Als geeignete optische Aufheller kommen solche der nachstehenden Formel in Frage: in der A für Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder eine von einer organischen Base, z.B. Mono-, Di- und Triäthanolamin oder Morpholin abgeleiteten Amtnoniumgruppe steht und in der X und Y die folgende Bedeutung haben können: NH2> NH-CH3, NH-CH2CH», NH-CH2-CH20H, CH3-N-CH2-CH20H, N(CH2-CH20H), Morpholino, Dimethylmorpholino, NM-CH2-CH2-0-CH, NH-CH2-CH2-CH2-O-CH3, NH-C6H5 und NH-C6H4-SO3H, wobei X und Y gleich oder ungleich sein können. Besonders geeignet sind solche Verbindungen, in denen X eine Anilino- und Y eine Methylamino-, Diäthanolamino-, Methoxyäthylamino- oder Morpholinogruppe darstellen.Suitable optical brighteners are those of the formula below: in which A stands for hydrogen, sodium, potassium, ammonium or an amonium group derived from an organic base, for example mono-, di- and triethanolamine or morpholine, and in which X and Y can have the following meanings: NH2> NH-CH3, NH -CH2CH », NH-CH2-CH2OH, CH3-N-CH2-CH2OH, N (CH2-CH2OH), morpholino, dimethylmorpholino, NM-CH2-CH2-0-CH, NH-CH2-CH2-CH2-O-CH3 , NH-C6H5 and NH-C6H4-SO3H, where X and Y can be the same or different. Those compounds in which X is an anilino and Y is a methylamino, diethanolamino, methoxyethylamino or morpholino group are particularly suitable.

Auch Gemische der vorgenannten Aufheller sind geeignet, beispielsweise Kombinationen einer Verbindung, in der X eine Anilinogruppe und Y eine Morpholinogruppe darstellt mit einer zweiten Verbindung, in der X eine Anilinogruppe und Y eine Methylamino-, Methoxyäthylamino- oder Methoxypropylamino-Gruppe darstellen.Mixtures of the aforementioned brighteners are also suitable, for example Combinations of a compound in which X is an anilino group and Y is a morpholino group represents with a second compound in which X is an anilino group and Y is a methylamino, Represent methoxyethylamino or methoxypropylamino group.

Vorzugsweise liegen die optischen Aufheller in Form der Natriumsalze vor.The optical brighteners are preferably in the form of the sodium salts before.

Geeignete Fettsäuren, die oberhalb einer Temperatur von 600C schmelzen, sind gesättigte Fettsäuren und gesättigte Hydroxyfettsäuren mit 16 bis )0 Kohlenstoffatomen sowie deren Gemische. Hierzu zählen die Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Lignocerin-, Cerotin-, Montan- und Cerosinsäure sowie die Oxystearin- und Dioxystearinsäure. Sofern Gemische aus natürlich vorkommenden bzw. hydrierten Fettsäuren verwendet werden, können diese auch gesättigte Fettsäuren mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen bzw. ungesättigte Fettsäuren enthalten, jedoch soll deren Anteil weniger als 20 Gewichtsprozent und insbesondere weniger als 10 Gewichtsprozent betragen. Die Zusammensetzung der Fettsäuregemische soll so bemessen sein, daß der Erweichungs- bzw. Schmelzpunkt oberhalb 60°C liegt.Suitable fatty acids that melt above a temperature of 600C, are saturated fatty acids and saturated hydroxy fatty acids with 16 to) 0 carbon atoms as well as their mixtures. These include the palmitin-, stearin-, arachin-, behen-, lignocerin-, Cerotinic, montanic and cerosinic acids as well as oxystearic and dioxystearic acids. If mixtures of naturally occurring or hydrogenated fatty acids are used these can also be saturated fatty acids with 10 to 14 carbon atoms or unsaturated fatty acids, but their proportion should be less than 20 Percent by weight and in particular less than 10 percent by weight. The composition the fatty acid mixture should be dimensioned so that the softening or melting point is above 60 ° C.

Die aus einem Gemisch von Fettsäuren und optischem Aufheller bestehenden Partikel können noch geringe Mengen weiterer Bestandteile enthalten. Hierzu zählen Oxidationsinhibitoren, wie ein- und mehrwertige bzw. ein- und mehrkernige Phenole, Phenoläther und Phenolcarbonsäurealkylester, ein- oder mehrkernige aromatische Amine und Aminophenole sowie Sequestrierungsmittel aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren, Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren und Aminoalkanpolyphosphonsäuren. Weiterhin können die Partikel Farbstoffe oder Farbpigmente sowie Geruchskorrigentien enthalten.Those consisting of a mixture of fatty acids and optical brighteners Particles can also contain small amounts of other components. Which includes Oxidation inhibitors, such as mono- and polyvalent or mono- and polynuclear phenols, Phenol ethers and alkyl phenol carboxylates, mono- or polynuclear aromatic amines and aminophenols and sequestering agents from the class of aminopolycarboxylic acids, Hydroxyalkane polyphosphonic acids and aminoalkane polyphosphonic acids. Furthermore you can the particles contain dyes or color pigments as well as odor correctors.

Die Herstellung der optische Aufheller und hochschmelzende Fettsäuren enthaltenden Partikel kann in der Weise erfolgen, daß man den optischen Aufheller und die sonstigen Zusatzstoffe in den geschmolzenen Fettsäuren dispergiert und das Gemisch mithilfe üblicher Sprühvorrichtungen in einer Spruhkammer versprüht, in der eine Temperatur aufrechterhalten wird, die unterhalb des Erstarrungspunktes der Fettsäure; liegt.The manufacture of optical brighteners and high-melting fatty acids containing particles can be carried out in such a way that the optical brightener and the other additives dispersed in the molten fatty acids and that Mixture sprayed in a spray chamber using conventional spray devices, in which is maintained at a temperature below the freezing point of fatty acid; lies.

Erforderlichenfalls kann Kühlluft im Gleichstrom oder Gegenstrom durch die Sprühkammer geleitet werden. Man kann auch so verfahren, daß die Fettsäure mit dem Aufheller und den Zusatzstoffen zu einem homogenen Gemisch verknetet wird.If necessary, cooling air can flow through in cocurrent or countercurrent the spray chamber. One can also proceed in such a way that the fatty acid with the brightener and the additives is kneaded to form a homogeneous mixture.

Dieses plastische Gemisch kann, ebenso wie ein durch Vermischen in der Schmelze und anschließendes Erstarrenlassen erhaltenes Produkt, unter Verwendung von Preß- oder Piliervorrichtungen, wie sie in der Seifenindustrie gebräuchlich sind in Nudeln, Flocken, Nadeln, Pellets oder ähnliche Formen üierruhrt und erforderlichenfalls noch auf die gewünschte Korngröße gemahlen werden.This plastic mixture can, as well as one by mixing in the melt and subsequent solidification of the product obtained using of pressing or pilier devices, as used in the soap industry are stirred into pasta, flakes, needles, pellets or similar forms and if necessary still be ground to the desired grain size.

Schließlich kann man auch ein geschmolzenes Gemisch aus Fett säure und optischem Aufheller in kaltes Wasser oder in wäßrige Lösungen organischer Salze, wie Natriumsulfat- oder Natriumchlorid -Lösungen, unter gleichzeitigem lebhaftem Rühren eingießen. Hierbei werden ebenfalls feste Partikel der gewünschten Größe erhalten. Durch Verwendung salzhaltiger Lösungen wird verhindert, daß ein gewisser Teil des optischen Aufhellers in Lösung geht.Finally, you can also use a melted mixture of fatty acids and optical brightener in cold water or in aqueous solutions of organic salts, such as sodium sulphate or sodium chloride solutions, with simultaneous lively Pour in stirring. This also produces solid particles of the desired size obtain. Using saline solutions prevents a certain Part of the optical brightener goes into solution.

Die aufhellerhaltigen Partikel werden in üblicher Weise mit den aufhellerfreien Waschmittelbestandteilen vermischt.The brightener-containing particles are mixed with the brightener-free particles in a customary manner Detergent ingredients mixed.

Die aufhellerfreien Partikel liegen hierzu in pulvriger bis körniger Form vor. Besonders geeignet sind durch Sprühtrocknung oder Granulierung erhaltene körnige Gemische. Das Mischungsverhältnis von aufhellerhaltigem zu aufhellerfreiem Pulverbestandteil hängt von dem Aufhellergehalt des erstgenannten Bestandteils ab. In der Praxis verwendet man eine Zusammensetzung, die zu 0,5 bis 10 Gewichtsprozent aus dem aufhellerhaltigen Pulverbestandteil und zu 90 bis 99- ewichtsprozent aus aufhellerfreien Pulverbestandteilen besteht.The brightener-free particles are powdery to granular Shape before. Those obtained by spray drying or granulation are particularly suitable granular mixtures. The mixing ratio of whitener-containing to whitener-free Powder component depends on the brightener content of the first component. In practice, a composition is used that is 0.5 to 10 percent by weight from the powder component containing the brightener and up to 90 to 99 percent by weight powder components free of brightener.

Die aufhellerfreien Bestandteile sollen mindestens eine oberflächenaktive Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen und mindestens einem Auibausalz aus der Klasse der Polymerphosphate, Komplexbildner und Waschalkalien enthalten.The brightener-free constituents should have at least one surface-active Compound from the class of anionic, nonionic and zwitterionic washing active substances and at least one building salt from the class of polymer phosphates, complexing agents and washing alkalis contain.

Darüberhinaus können bleichend wirkende Verbindungen und sonstige bekannte Waschhilfsstoffe anwesend sein.In addition, bleaching compounds and others can be used known washing auxiliaries be present.

Geeignete Waschrohstoffe sind solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, insbesondere n-Dodecylbenzolsulfonat, ferner Olefinsulfonate, wie sie beispielsweise durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischer Nonoolefine mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkylsulfonate, wie sie aus n-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließnde Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Geeignet sind ferner 2-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate sowie die Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhermolekularen Alkoholen.Suitable washing raw materials are those of the sulfonate or sulfate type, for example alkylbenzenesulfonates, in particular n-dodecylbenzenesulfonate, furthermore Olefin sulfonates, such as those obtained, for example, by sulfonation of primary or secondary aliphatic nonoolefins with gaseous sulfur trioxide and then alkaline or acid hydrolysis, as well as alkyl sulfonates, such as those obtained from n-alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or can be obtained by addition of bisulfite to olefins. Also suitable are 2-sulfo fatty acid esters, primary and secondary alkyl sulfates and the sulfates of ethoxylated or propoxylated higher molecular weight alcohols.

Weitere Verbindungen dieser Klasse, die gegebenenfalls in den Waschmitteln vorliegen können, sind die höhermolekularen sulfatierten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelsäureesters bzw. der 1,2-Dioxypropansulfonsäure.Other compounds of this class that may be used in detergents are the higher molecular weight sulfated partial ethers and partial esters of polyhydric alcohols, such as the alkali metal salts of the monoalkyl ethers or the monofatty acid esters of glycerol monosulfuric acid ester or 1,2-dioxypropanesulfonic acid.

Ferner kommen Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten Fettsäureamiden und Alkylphenolen sowie Fettsäuretauride und Fettsäureisäthionate infrage.There are also sulfates of ethoxylated or propoxylated fatty acid amides and alkylphenols as well as fatty acid taurides and fatty acid isethionates.

Weitere geeignete anionische Waschrohstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkern-oder Talgfettsäuren. Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Alkylbetaine und insbesondere Alkylsulfobetaine infrage, z.B. das )-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonium)-propan-l-sulfonat und 3-(M,N-Dimethyl-N-alkylammonium)-2-hydroxypropan-l-sulOonat.Other suitable anionic detergent raw materials are alkali soaps from Fatty acids of natural or synthetic origin, e.g. the sodium soaps from Coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Come as zwitterionic washing raw materials Alkylbetaines and in particular alkylsulfobetaines in question, e.g. the) - (N, N-dimethyl-N-alkylammonium) -propane-1-sulfonate and 3- (M, N-dimethyl-N-alkylammonium) -2-hydroxypropane-1-sulfonate.

Die anionischen IJaschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie der Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, vorliegen. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22- Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Alkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoffatome.The anionic IJas raw materials can be in the form of sodium, potassium and ammonium salts and the salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. If the anionic and zwitterionic compounds mentioned have a have an aliphatic hydrocarbon radical, this should preferably be straight-chain and have 8 to 22 carbon atoms. In compounds with an araliphatic The preferably unbranched alkyl chains contain hydrocarbon radicals on average 6 to 16 carbon atoms.

Als nichtionische oberflächenaktive Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von Alkoholen, Fettsäuren und Alkylphenolen infrage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Besonders geeignet sind Polyglykolätherderivate, in denen die Zahl der fithylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von geradkettigen, primären Alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit einer geradkettigen, 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufwaisenden Alkylkette ableiten. Durch Anlagerung von 3 bis 15 Mol Propylenoxid an die letztgenannten Polyäthylenglykoläthcr oder durch Überführen in die Acetale werden Waschmittel erhalten, die sich durch ein besonders geringes Schaumvermögen auszeichnen.As nonionic surface-active washing-active substances come in primarily polyglycol ether derivatives of alcohols, fatty acids and alkylphenols in question, the 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon radical contain. Polyglycol ether derivatives in which the number of Fithyleneglykoläthergruppen 5 to 15 and their hydrocarbon radicals of straight-chain, primary alcohols with 12 to 18 carbon atoms or of alkylphenols derive with a straight-chain alkyl chain containing 6 to 14 carbon atoms. By adding 3 to 15 moles of propylene oxide to the latter polyethylene glycol ethers or by transferring them into the acetals, detergents are obtained which are through are characterized by a particularly low foaming power.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Äthylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykol-Einheit 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten.Other suitable non-ionic washing raw materials are the water-soluble, Containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups Polyethylene oxide adducts with polypropylene glycol, ethylene diamino polypropylene glycol and Alkyl polypropylene glycol with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain. The mentioned Compounds usually contain 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit.

Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die ggf. auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar.Also non-ionic compounds of the amine oxide and sulfoxide type, which can optionally also be ethoxylated can be used.

Zu den Aufbausalzen zählen die Tripolyphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat. Die Triphosphate können auch im Gemisch mit höher kondensierten Phosphaten, wie Tetraphosphaten, oder ihren Hydrolyseprodukten, wie sauren oder neutralen Pyrophosphaten, vorliegen.The building salts include the tripolyphosphates, especially that Pentasodium triphosphate. The triphosphates can also be condensed in a mixture with higher Phosphates, such as tetraphosphates, or their hydrolysis products, such as acidic or neutral pyrophosphates.

Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organische, komplexierend wirkende Aminopolycarbonsäuren ersetzt sein. Hierzu zählen insbesondere Alkali salze der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiaminotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Diese Homologe können beispielsweise durch Polymerisation eines Esters, Amids oder Nitrils des N-Essigsäreaziridins und anschließende Verseifung zu carbonsauren Salzen oder durch Umsetzung von Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 mit chloressigsauren oder bromessigaauren Salzen in alkalischem Milieu hergestellt werden. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly-(N-bernsteinsäure)-äthylenimine und Poly- (N-tricarballylsäure )-äthylenimine vom mittleren Molekulargewicht 500 bis 500 000, die analog den N-Essigsäurederivaten erhältlich sind.The condensed phosphates can also be wholly or partially through organic, complexing aminopolycarboxylic acids be replaced. Which includes in particular alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminotetraacetic acid. The salts of diethylenetriaminopentaacetic acid and the higher salts are also suitable Homologues of the aminopolycarboxylic acids mentioned. These homologues can, for example by polymerization of an ester, amide or nitrile of N-acetic acid aziridine and subsequent saponification to carboxylic acid salts or by reaction of polyamines with a molecular weight of 500 to 10,000 with chloroacetic acids or bromoacetic acids Salts are produced in an alkaline medium. Further suitable aminopolycarboxylic acids are poly (N-succinic acid) ethyleneimines and poly (N-tricarballylic acid ) -äthylenimine with an average molecular weight of 500 to 500,000, which are analogous to the N-acetic acid derivatives are available.

Weitere geeignete Aufbausalze sind die komplexierend wirkenden wasserlöslichen Kalium- und insbesondere Natriumsalze von höhermolekularen Polycarbonsäuren, beispielsweise von Polymerisaten äthylenisch ungesättigter Mono-, Di- und Tricarbonsäuren, wie Acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citronensäure, Accnitsäure, Mesaconsäure und SIethylenma onsäure. Auch Copolymerisate dieser Carbonsäuren untereinander oder mit anderen copolymerisierbaren Stoffen, wie z.B. äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen und Styrol, mit äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 3-Butencarbonsäure oder mit sonstigen äthylenisch ungesättigten Alkoholen, Äthern, Estern, Amiden und Nitrilen, wie Vinylallcohol, Allylalkohol, Vinylmethyläther, Acrolein, Vinylacetat, Acrylamid und Acrylnitril, sind brauchbar. Ebenso sind Copolymerisate aus äthylenisch ungesättigten Mono-, Di- und Tricarbonsäuren und mehreren äthylenisch ungesättigten Verbindungen unterschiedlicher Struktur geeignet. Die Polymerisate und Mischpolymerisate weisen einen mittleren Polymerisationsgrad von 3 bis 6000 auf und sollen, auf 3 Monomereneinheiten bezogen, 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 9 zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen enthalten.Further suitable synthesis salts are the complexing water-soluble salts Potassium and especially sodium salts of higher molecular weight polycarboxylic acids, for example of polymers of ethylenically unsaturated mono-, di- and tricarboxylic acids, such as Acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citric acid, accnitic acid, mesaconic acid and methylene ma onic acid. Copolymers of these carboxylic acids with one another or with other copolymerizable substances, such as ethylenically unsaturated hydrocarbons, such as ethylene, propylene, isobutylene and styrene, with ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 3-butene carboxylic acid or with others Ethylenically unsaturated alcohols, ethers, esters, amides and nitriles, such as vinyl alcohol, Allyl alcohol, vinyl methyl ether, acrolein, vinyl acetate, acrylamide and acrylonitrile, are useful. Copolymers of ethylenically unsaturated mono-, Di- and tricarboxylic acids and several ethylenically unsaturated compounds of different types Structure suitable. The polymers and copolymers have an average Degree of polymerization from 3 to 6000 and should, based on 3 monomer units, Contain 1 to 9, preferably 2 to 9, carboxyl groups capable of salt formation.

Die zur Salzbildung befähigten homopolymeren und copolymeren PolycarbonsLuren gemäß vorstehender Definition lassen sich durch die folgende Formel wiedergeben: R1 I II oder -CH3' R2 1! oder -CH3, R3 = H, -CH3, -Phenyl, -OH, -CH2OH, -OCH3, -CHO, -COOH, -CONH2, -CN, X = H oder -COOH, Y = H, -COOH oder -CH2COOH, wobei X und Y nicht zugleich -COOH darstellen sollen, Z = H oder (sofern X = COOH und Y = H) auch -CH3, m = ein beliebiger Zahlenwert von 0 bis 2, n = eine ganze Zahl zwischen 3 und 6000.The homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids capable of salt formation according to the definition above can be represented by the following formula: R1 I II or -CH3 'R2 1! or -CH3, R3 = H, -CH3, -phenyl, -OH, -CH2OH, -OCH3, -CHO, -COOH, -CONH2, -CN, X = H or -COOH, Y = H, -COOH or -CH2COOH, where X and Y should not represent -COOH at the same time, Z = H or (if X = COOH and Y = H) also -CH3, m = any Numerical value from 0 to 2, n = an integer between 3 and 6000.

Der Wert von m ist nicht auf ganze Zahlenwerte beschränkt, sondern kann jeden beliebigen Zahlenwert, also auch Bruchwerte ganzer Zahlen von 0 bis 2 annehmen.The value of m is not restricted to integer values, but rather can be any numerical value, including fractional values of whole numbers from 0 to 2 accept.

Weiterhin können komplexierend wirkende polyphosphonsaure Salze anwesend sein, z.B. die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsäure), l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure, Methylenphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren. Auch Gemische der vorgenannten Komplexierungsmittel sind verwendbar.Furthermore, complexing polyphosphonic acid salts can be present be, e.g. the alkali salts of aminopolyphosphonic acids, especially aminotri- (methylenephosphonic acid), l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid, methylene phosphonic acid, ethylene diphosphonic acid and salts of the higher homologues of the polyphosphonic acids mentioned. Mixtures too the aforementioned complexing agents can be used.

Als weitere Aufbausalze kommen sogenannte Waschalkalien in Frage, wie Alkalisilikate, insbesondere Natriumsilikat, in dem das Verhältnis von Na20 : SiO2 1 : 3,5 bis 1 : 1 beträgt, ferner Carbonate, Bicarbonate, Borate und Citrate des Natriums oder Kaliums. Die Menge der alkalisch reagierenden Stoffe einschließlich der Waschalkalien und Phosphate soll so bemessen sein, daß der pH-Wert einer gebrauchsfähigen Lauge 8 bis 10,5-beträgt.So-called washing alkalis come into question as further building salts, such as alkali silicates, especially sodium silicate, in which the ratio of Na20 : SiO2 is 1: 3.5 to 1: 1, furthermore carbonates, bicarbonates, borates and citrates of sodium or potassium. The amount of alkaline substances including the washing alkalis and phosphates should be measured so that the pH value of a usable Lye is 8 to 10.5.

Durch geeignete Kombination verschiedener oberflächenaktiver Waschrohstoffe bzw. Aufbausalze untereinander können in vielen Fällen Wirkungssteigerungen, beispielsweise eine verbesserte Waschkraft oder ein vermindertes Schaumvermögen, erzielt werden. Derartige Verbesserungen sind beispielsweise möglich durch Kombination von anionischen mit nichtionischen und/oder zwitterionischen Verbindungen untereinander, durch Kombination verschiedener nichtionischer Verbindungen untereinander oder auch durch Mischungen von Waschrohstoffen gleichen Typs, die sich hinsichtlich der Anzahl der Kohlenstoffatome bzw. der Zahl und Stellung von Doppelbindungen oder Kettenverzweigungen im Kohlenwasserstoff unterscheiden.Through a suitable combination of different surface-active detergent raw materials or building salts with one another can in many cases increase the effectiveness, for example an improved detergency or a reduced foaming power can be achieved. Such improvements are possible, for example, by combining anionic ones with nonionic and / or zwitterionic compounds with one another, by combination different nonionic compounds with one another or also through mixtures of laundry raw materials of the same type, which differ in terms of the number of carbon atoms or the number and position of double bonds or chain branches in the hydrocarbon differentiate.

Ebenso können synergistisch wirkende Gemische anorganischer und organischer Aufbausalze verwendet bzw. mit den vorstehend genannten Gemischen kombiniert werden.Mixtures of inorganic and organic compounds with a synergistic effect can also be used Build-up salts can be used or combined with the mixtures mentioned above.

Die Mittel können entsprechend ihrem Jeweiligen Verwendungszweck sauerstoffabgebende Bleichmittel enthalten, wie Wasserstoffperoxid, Alkaliperborate, Alkalipercarbonate, Alkaliperphosphate und Harnstoffperhydrat. Vorzugsweise wird Natriumperborat als Tetrahydrat oder als wasserfreies Salz verwendet.Depending on their intended use, the agents can be oxygen-releasing agents Contain bleach, such as hydrogen peroxide, alkali perborates, alkali percarbonates, Alkali perphosphates and urea perhydrate. Preferably sodium perborate is used as Tetrahydrate or used as an anhydrous salt.

Die Perverbindungen können im Gemisch mit Bleichaktivatoren und Stabilisatoren, wie Magnesiumsilikat, vorliegen.The per compounds can be mixed with bleach activators and stabilizers, such as magnesium silicate.

Die Mittel können ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische enthalten.The agents can also include enzymes from the class of the proteases, lipases and amylases or mixtures thereof.

Vorzugsweise werden aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe verwendet, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Waschaktivsubstanzen relativ beständig sind und auch bei Temperaturen zwischen 50° und 70° noch nicht nennenswert inaktiviert werden.Preferably from bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis and Streptomyces griseus used the enzymatic agents obtained Relatively resistant to alkali, per-compounds and anionic washing active substances are not significantly inactivated, even at temperatures between 50 ° and 70 ° will.

Weitere Bestandteile, die in den erfindurgsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, bacteriostatische Stoffe, wie halogenierte Phenoläther und -thioäther, halogenierte '«arbanilide und Salicylanilide sowie halogenierte DiphenyLmethane, ferner Farb- und Duftstoffe sowie avivierend wirkende Verbindungen.Further components contained in the agents according to the invention are neutral salts, especially sodium sulphate, bacteriostatic substances, such as halogenated phenol ethers and thioethers, halogenated arbanilides and salicylanilides as well as halogenated diphenyl methanes, dyes and fragrances as well as finishing agents effective connections.

Zur Steigerung des Schmutztragevermögens können bekannte Vergrauungsinhibitoren, insbesondere Natriumcelluloseglykolat (Carboxymethylcellulose) zugesett werden.Known graying inhibitors, in particular sodium cellulose glycolate (carboxymethyl cellulose) are added.

Gegebenenfalls können die Waschmittel bekannte Schaumdämpfungsmittel enthalten, wie gesättigte Fettsäuren oder deren Alkalimetallseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen, höhermolekulare Fettsäureester bzw. Triglyceride, Trialkylmelamine oder Dialkyl- bzw. Tetraalkylharnstoffe.The detergents can optionally be known foam suppressants contain, such as saturated fatty acids or their alkali metal soaps with 20 to 24 Carbon atoms, higher molecular weight fatty acid esters or triglycerides, trialkylmelamines or dialkyl or tetraalkyl ureas.

Eine geeignete Zusammensetzung der aufhellerfreien Pulverbestandteile ist der folgenden Aufstellung zu entnehmen.A suitable composition of the whitener-free powder components can be found in the following list.

5 bis 25 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung aus der Klasse der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Waschaktivsubstanzen, 30 bis 70 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung aus der Klasse der komplexierend wirkenden Aufbausalze und Waschalkalien, 10 bis 35 Gewichtsprozent Natriumperborat, 1 bis 25 Gewichtsprozent an sonstigen Hilfs- und Zusatzstoffen.5 to 25 percent by weight of at least one compound from the class the anionic, nonionic and zwitterionic washing active substances, 30 to 70 percent by weight of at least one compound from the class of complexing active building salts and washing alkalis, 10 to 35 percent by weight sodium perborate, 1 to 25 percent by weight of other auxiliaries and additives.

Die Waschaktivsubstanzen können bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 70 ffi aus Verbindungen vom Sulfonat- und bzw. oder Sulfattyp, bis zu 100 , vorzugsweise 5 bis 40 Yo aus nichtionischen Verbindungen vom Polyglykoläthertyp und bis zu 100 %, vorzugsweise 10 bis 50 % aus Seife bestehen. Die Aufbausalze können bis zu 100 96, vorzugsweise 10 bis 95 96 aus Alkalimetalltriphosphaten und deren Gemischen mit Alkalimetallpyrophosphaten, bis zu 100 , vorzugsweise 5 bis 50 % aus einem Alkalimetallsalz eines Komplexierungsmittels aus der Klasse der Polyphosphonsäuren, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure und bis zu 100 %, vorzugsweise 5 bis 95 % aus mindestens einer Verbindung aus der Klasse der Alkalimetallsilikate, Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallborate zusammengesetzt sein.The washing active substances can be up to 100%, preferably 5 to 70% ffi from compounds of the sulfonate and / or sulfate type, up to 100, preferably 5 to 40 Yo from nonionic compounds of the polyglycol ether type and up to 100 %, preferably 10 to 50% consist of soap. The building salts can contain up to 100 96, preferably 10 to 95 96 from alkali metal triphosphates and mixtures thereof with alkali metal pyrophosphates, up to 100, preferably 5 to 50% of an alkali metal salt a complexing agent from the class of polyphosphonic acids, nitrilotriacetic acid, Ethylenediamino tetraacetic acid and up to 100%, preferably 5 to 95% of at least a compound from the class of the alkali metal silicates, alkali metal carbonates and alkali metal borates.

Zu den sonstigen Hilfs- und Zusatz stoffen zählen Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Stabilisatoren für Perverbindungen, Enzyme und avivierend wirkende Verbindungen, wobei jeder dieser Bestandteile in Mengen bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 3 Gew.-% in den Mitteln vorhanden sein kann, ferner Biocide, deren Anteile 0,1 bis 2 Gewichtsprozent betragen kann, sowie Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, die in Mengen von 1 bis 20 Gewichtsprozent vorliegen können.The other auxiliaries and additives include graying inhibitors, Foam inhibitors, stabilizers for per compounds, enzymes and conditioning agents Compounds, each of these ingredients in amounts up to 5% by weight, preferably from 0.2 to 3% by weight can be present in the agents, furthermore biocides, their proportions 0.1 to 2 percent by weight, as well as neutral salts, especially sodium sulfate, which can be present in amounts of 1 to 20 percent by weight.

Die mittlere Korngröße der aufhellerfreien Waschmittelpartikel ist nicht kritisch, sollte jedoch zur Vermeidung von Staubbildung einerseits und zur Erzielung eines guten Schttvermögens andererseits nicht kleiner als 0,05 und nicht größer als 3 mm sein. Innerhalb dieser Grenzen tritt auch keine Entmischung der aufhellerhaltigen und aufhellerfreien Pulverbestandteile beim Transport und Lagern ein.The mean grain size of the whitener-free detergent particles is not critical, but should to avoid dust formation on the one hand and to On the other hand, obtaining a good bulk property is not less than 0.05 and not be larger than 3 mm. There is also no segregation within these limits Brightener-containing and brightener-free powder components during transport and storage a.

Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch einen großen Anwendungsbereich aus. Sie eignen sich sowohl zum Waschen von Buntwäsche, insbesondere solcher mit pastellartiger Farbtönungen, als auch von Weißwäsche. Wird die Buntwäsche in einem für pflegeleichte Textilien üblichen Temperaturbereich von 30 bis 500C gewaschen, so bleibt bei einer üblichen Waschdauer von 5 bis 10 Minuten der wesentliche Anteil des in die festen Fettsäurepartikel eingebetteten Aufhellers ungelöst. Es tritt daher nur eine vergleichsweise geringe optische Aufhellung der Textilfasern auf und eine unerwünschte Farbtonänderung wird vermieden. Die ungelösten, in der Waschlauge dispergierten Fettsäurepartikel werden beim Nachspülen der Wäsche entfernt.The agents according to the invention are characterized by a wide range of applications the end. They are suitable for washing colored laundry, especially those with pastel-like shades, as well as white laundry. Is the colored laundry in one for easy-care textiles, normal temperature range of 30 to 500C washed, so the essential part remains with a usual washing time of 5 to 10 minutes of the brightener embedded in the solid fatty acid particles undissolved. It kicks therefore only a comparatively low optical brightening of the textile fibers and an undesirable change in color tone is avoided. The undissolved ones in the detergent solution dispersed fatty acid particles are removed when the laundry is rinsed.

Die aulhellerhaltigen Partikel müssen eine bestimmte Korngröße aufweisen, damit der gewünschte Effekt eintritt. Es hat sich gezeigt, daß bei zu geringer Korngröße auch bei Temperaturen unter 5OOC ein erheblicher Teil des Aufhellers in Lösung geht, während bei zu großem Korndurchmesser die Fettsäurepartikel nicht ganz vollständig durch den Nachspülprozeß entfernt werden. Vorzugsweise soll daher die Korngröße der Fettsäurepartikel zwischen 0,05 und 0,5 mm liegen.The aulheller-containing particles must have a certain grain size, so that the desired effect occurs. It has been shown that if the grain size is too small a considerable part of the brightener goes into solution even at temperatures below 50 ° C, while if the grain diameter is too large, the fatty acid particles are not completely complete can be removed by the rinsing process. The grain size should therefore be preferred the fatty acid particles are between 0.05 and 0.5 mm.

Bei Temperaturen oberhalb 60°C schmelzen d e Fettsäuren und geben den Aufheller frei, so daß er zur.1 Aufhellern von Weißwäsche, die üblicherweise bei 80°C bis 1000C gewaschen wird, zur Verfügung steht. Die Fettsäuren bilden mit den anwesenden Waschalkalien Seifen, welche die Waschkraft der Mittel verbessern und außerdem bei Temperaturen oberhalb 80°C eine Schaumdämpfung bewirken,- so daß die Mittel mit Vorteil in Trommelwaschmaschinen verwendet werden können.At temperatures above 60 ° C the fatty acids melt and give the brightener free, so that it can be used for the.1 brighteners of whites, which are usually is washed at 80 ° C to 1000C, is available. The fatty acids form with the washing alkalis present soaps, which improve the detergency of the agents and also cause foam damping at temperatures above 80 ° C, - so that the means can be used with advantage in drum washing machines.

Bei der Anwendung der Mittel kann man auch so verfahren, daß man weiße und echtfarbige Textilien zunächst bei Temperaturen zwischen 30 und 40°C gemeinsam in einer Waschlauge wäscht, dann die farbigen Stücke aus der Waschlauge entnimmt und in üblicher Weise nachspült. Die Waschlauge mit den darin verbliebenen nichtfarbigen Textilien wird auf eine Waschtemperatur zwischen 60 und 100°C erwärmt und der Waschprozeß in üblicher Weise zu Ende geführt.With the application of the means one can also proceed in such a way that one white and real-colored textiles initially together at temperatures between 30 and 40 ° C washes in a suds, then removes the colored pieces from the suds and rinsed in the usual way. The washing liquor with the non-colored remaining in it Textiles are heated to a washing temperature between 60 and 100 ° C and the washing process finished in the usual way.

Beispiele Verwendet wurde ein optischer Aufheller der angegebenen Formel, in der A Natrium, X eine Anilinogruppe und Y eine Morpholinogruppe darstellen. 1 Gewichtsteil des Aufhellers wurde mit 9 Gewichtsteilen folgender aufgeschmolzener Fettsäuren vermischt (FP = Schmelzpunkt): a) technische Stearinsäure (FP = 68,50 C) b) technische Behensäure (FP = 780 C) c) hydrierte Rapsölfettsäuren (FP = 720 C) Das geschmolzene Gemisch wurde über eine Zerstäubungsdüse in eine Sprühkammer, in die Luft von 200 C eingeblasen wurde, verspruht. Die im wesentlichen kugelförmigen Partikel wiesen die folgende Korngrößenverteilung auf: a b c unter 0,05 mm | 0,5 % 1,4 % 0,9 % 0,05 bis 0,1 mm | 34,7 % | 32,5 % | 34,0 % 0,1 bis 0,2 mm 58,7 , 60,6 , 59,5 % 0,2 bis 0,4 mm 5,3 , 4,9 % 5,1 % über 0,4 mm | 0,8 % | 0,6 % | 0,5 % Die Anteile mit einer Größe von mehr als -0,4 mm wurden ausgesiebt.EXAMPLES An optical brightener of the formula given, in which A is sodium, X is an anilino group and Y is a morpholino group, was used. 1 part by weight of the brightener was mixed with 9 parts by weight of the following melted fatty acids (FP = melting point): a) technical stearic acid (FP = 68.50 C) b) technical behenic acid (FP = 780 C) c) hydrogenated rapeseed oil fatty acids (FP = 720 C) The molten mixture was sprayed through an atomizing nozzle into a spray chamber into which air at 200 ° C. was blown. The essentially spherical particles had the following grain size distribution: ABC less than 0.05 mm | 0.5% 1.4% 0.9% 0.05 to 0.1 mm | 34.7% | 32.5% | 34.0% 0.1 to 0.2 mm 58.7, 60.6, 59.5% 0.2 to 0.4 mm 5.3, 4.9% 5.1% over 0.4mm | 0.8% | 0.6% | 0.5% The fractions larger than -0.4 mm in size were screened out.

Unter Verwendung dieses Granulates, eines sprühgetrockneten Waschmittelpulvers und körnigem Natriumperborat wurde ein Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt (Angaben in Gewichtsprozent): 3 % aufhellerhaltige Fettsäuren 8 % n-Dodecylbenzolsulfonat (Na-Salz) 3 Oleylalkohol mit 10 Äthylenglykoläthergruppen 2 % Na-Seife aus gesättigten C12-C18-Fettsäuren 45 5,0 Pentanatriumtriphosphat 5 % Natriumsulfat 2,5 % Natriumsilikat (Na2O:SiO2 = 1:3,3) 2,5 % Magnesiumsilikat 0,5 % Na-Äthylendiaminotetraacetat 0,5 % Natriumcelluloseglykolat 22 % Natriumperborat 6,0 % Wasser Mit diesen Mitteln wurden nichtaufgehellte Textilien aus ausgerüsteter, pflegeleichter Baumwolle bei 30 - 400 C und kochfeste Textilproben bei 950 C gewaschen. Die Waschzeit betrug Jeweils 10 Minuten, das Flottenverhältnis (Gewichtsverhältnis von Textilmaterial zu Waschflotte) 1 : 20, die Waschmittelkonzentration 7 g/Liter und die Härte des Leitungswassers 16° dH. Es wurde eine automatisch arbeitende Waschmaschine mit horizontal gelagerter Trommel (Bauart ZANKER E5) verwendet.Using this granulate, a spray-dried detergent powder and granular sodium perborate, a detergent was prepared with the following composition (Data in percent by weight): 3% fatty acids containing brighteners, 8% n-dodecylbenzenesulfonate (Na salt) 3 oleyl alcohol with 10 ethylene glycol ether groups 2% Na soap from saturated C12-C18 fatty acids 45 5.0 pentasodium triphosphate 5% sodium sulfate 2.5% sodium silicate (Na2O: SiO2 = 1: 3.3) 2.5% magnesium silicate 0.5% Na-ethylenediaminetetraacetate 0.5 % Sodium Cellulose Glycolate 22% Sodium Perborate 6.0% Water With these agents non-lightened textiles made of finished, easy-care cotton were included Washed at 30 - 400 ° C and boil-proof textile samples at 950 ° C. The washing time was 10 minutes each time, the liquor ratio (weight ratio of textile material to washing liquor) 1:20, the detergent concentration 7 g / liter and the hardness of the Tap water 16 ° dH. It became an automatic washing machine with horizontal drum mounted on bearings (type ZANKER E5) is used.

Der Aufhellungsgrad der gewaschenen Proben wurde mittels einer W-Lampe bestimmt und ist in der folgenden Tabelle wiedergegeben. Der Aufhellungsgrad 0 steht für das nicht aufgehellte Ausgangsgewebe, der Aufhellungsgrad 100% für ein 5 Mal bei 950 C gewaschenes Baumwollgewebe. Aufhellungsgrad Zahl der (Waschtemperatur 300 C) (Waschtemperatur 950 C) Wäschen a b c a, b, c 1 16 % 5 % 8 % 50 % 3 18 % 10 % 12 % 89 % 5 38 % 18 % 24 % 91 % 10 54 % 30 % 38 % 100 % Der Aufhellungsgrad der bei 300 C gewaschenen Textilien ist deutlich geringer als der der bei 950 C gewaschenen Proben.The degree of lightening of the washed samples was determined using a UV lamp and is shown in the following table. The degree of lightening 0 stands for the non-lightened starting fabric, the degree of lightening 100% for a cotton fabric washed 5 times at 950 ° C. Degree of lightening Number of (washing temperature 300 C) (washing temperature 950 C) Washes abca, b, c 1 16% 5% 8% 50% 3 18% 10% 12% 89% 5 38% 18% 24% 91% 10 54% 30% 38% 100% The degree of lightening of the textiles washed at 300 ° C is significantly lower than that of the samples washed at 950 ° C.

Claims

Claims 1. Granular detergents with a content of at least an optical brightener from the class of the substituted 4,4'-bis- (2,4,6-triamino-s-triazinyl) -stilbene-2,2'-disulfonic acid and their sodium, potassium, ammonium and organic ammonium salts, characterized in that that it is composed of a mixture of brightener-free and brightener-containing powder particles are, wherein the brightener-containing particles are essentially composed of a homogeneous mixture of the brightener with fatty acids melting above 60 ° C in the Weight ratio 1: 5 to 1: 100 exist and the mean grain size of the brightener-containing particles O'O1'b is 0.8 mm.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the optical brightener consists of at least one compound of the formula consists in which A is sodium, X is an anilino group and Y is a methylamino, diethanolamino, methoxyethylamino, methoxypropylamino or morpholino group.

3. Composition according to claim 1 and 2, wherein the above 600 ° C melting Fatty acids from saturated fatty acids or hydroxy fatty acids with 16 to 30 carbon atoms or mixtures thereof.

4. Composition according to claim 1 to 3, wherein the whitener-containing powder particles have a grain size of 0.05 to 0.5 mm.

5. Composition according to claim 1 to 4, wherein the whitener-free powder components have the following composition: 5 to 25 percent by weight of at least one Compound from the class of anionic, nonionic and zwitterionic washing active substances, 30 to 70 percent by weight of at least one compound from the class of complexing active building salts and washing alkalis, 10 to 35 percent by weight sodium perborate, 1 to 25 percent by weight of other auxiliaries and additives.