DE2101640A1 - N-thiazol-2 yl amide - Google Patents
N-thiazol-2 yl amideInfo
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Description
(osiDeeeosi(osiDeeeosi
1A- 39 0361A- 39 036
Be Schreibung zu der PatentanmeldungDescription of the patent application
SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ, N.V. Carel van Bylaridtlaan 30, Den Haag, NiederlandeSHELL INTERNATIONAL RESEARCH MAATSCHAPPIJ, N.V. Carel van Bylaridtlaan 30, The Hague, The Netherlands
betreffendconcerning
Die Erfindung betrifft eine neue Klasse von Amiden mit hoher herbizider Wirkung. Diese Amide sind am Stickstoff durch eine Thiazol-2-yl-Gruppe substituiert, die selbst wieder in 5-Stellung am Ring mit Mercapto-, SuIfinyl-, Sulfonyl- oder Sulfamoyl-Gruppen und gegebenenfalls in 4-Stellung mit Alkylgruppen substituiert ist.The invention relates to a new class of amides with high herbicidal activity. These amides are on nitrogen substituted by a thiazol-2-yl group, the self again in the 5-position on the ring with mercapto-, sulfinyl, Sulfonyl or sulfamoyl groups and is optionally substituted in the 4-position by alkyl groups.
Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen die allgemeine FormelThe new compounds according to the invention have the general formula
(D(D
1098 30/21311098 30/2131
21016A021016A0
in der R und R jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-in which R and R each represent a hydrogen atom or an alkyl
2 ' gruppe, mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; R eine Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine cyklische Alkylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe ist, die jeweils unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Fluor-, Chlor- oder Bromatome odec Cyano- oder Trifluormethylgruppen oder Gruppen - N^*\ substituiert sein können, in der R ein Wasserstofiatom, eine Alkylgruppe mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe R C(O^- ist, wobei R^ eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen und R - eine Alkylgruppe mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe R^C(O)- ist; η = O, 1 oder 2 und R ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen eine cyklische Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe ^8^:N - bedeuten, in der R( ein Wasserstoff ate-, eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und R eine der für Rf angegebenen Gruppen oder ein Alkaliion oder die Gruppe R^C(Q)- ist und R eine Alkoxygruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe piCT^N - , in2 'group, with up to 4 carbon atoms; R is an alkyl group with 2 to 8 carbon atoms, a cyclic alkyl group with up to 8 carbon atoms, an alkenyl group with up to 8 carbon atoms or an aryl group, each unsubstituted or by one or more fluorine, chlorine or bromine atoms or cyano or trifluoromethyl groups or groups - N ^ * \ can be substituted in which R is a hydrogen atom, an alkyl group with up to 2 carbon atoms or the group RC (O ^ -, where R ^ is an alkyl group with up to 3 carbon atoms and R - is an alkyl group with up to 2 carbon atoms or the group R ^ C (O) -; η = O, 1 or 2 and R is a hydrogen atom, an alkyl group with up to 4 carbon atoms, a cyclic alkyl group with up to 4 carbon atoms or the group ^ 8 ^ : N - mean, in which R ( a hydrogen ate-, an alkyl group with up to 4 carbon atoms or a cycloalkyl group with up to 4 carbon atoms and R one of the groups specified for R f or an alkali ion or the Gru ppe R ^ C (Q) - and R is an alkoxy group with up to 3 carbon atoms or the group piCT ^ N -, in
IQ «IQ «
Q -IQQ -IQ
der R^ und R jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, sein kann,the R ^ and R each represent a hydrogen atom or an alkyl group with up to 3 carbon atoms mean, can be,
7 '7 '
wenn R ein V/asserstoffatom oder eine Alkylgruppe ist und R'when R is a hydrogen atom or an alkyl group and R '
und R zusammen eine Alkylengruppe bedeuten können.and R together can represent an alkylene group.
Jede dieser Alkylgruppen kann entweder verzweigt oder gradkettig sein. Unter einem Alkaliion ist ein Na-, K- oder Li-Ion zu verstehen.Each of these alkyl groups can be either branched or straight chain. Under an alkali ion is a Na, K or To understand Li-Ion.
Eine bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäßen Amiden umfaßt Verbindungen, in denen R und R jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoff-A preferred group of amides according to the invention comprises compounds in which R and R each represent a hydrogen atom or an alkyl group with up to 3 carbon
1098307213t1098307213t
atomen; R2 die Gruppe - N<^4, in der V? ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe R5C(O)- bedeutet, in der R5 eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen und R eine Alkylgruppe mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe R5C(O-)- ist; η 0, 1 oder 2 und R eine Alkylgjcuppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe „8^ N - bedeutet, in der R ein Wasser stoff atom, eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffes 1J atomen, und R ein Alkaliion oder irgendeine der für R' angegebenen Gruppen bedeutet, und wobei R eine Alkoxygruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder die Gruppeatoms; R 2 the group - N <^ 4, in which V? denotes a hydrogen atom, an alkyl group with up to 2 carbon atoms or the group R 5 C (O) - in which R 5 denotes an alkyl group with up to 3 carbon atoms and R denotes an alkyl group with up to 2 carbon atoms or the group R 5 C (O -)- is; η 0, 1 or 2 and R a Alkylgjcuppe having up to 4 carbon atoms or the group "8 ^ n - in which R is a hydrogen atom, an alkyl group having up to 4 carbon atoms or a cycloalkyl group having up to 4 carbon 1 J atoms, and R is an alkali ion or any of the groups specified for R ', and where R is an alkoxy group of up to 3 carbon atoms or the group
t>y Q int> y Q in
p1Cf> N - sein kann, in der R^ und R Wasserstoffatome oderp1Cf> N - can be in which R ^ and R hydrogen atoms or
Alkylgruppen mit bis zu 3 c-Atome sind, wenn R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe ist und R die Gruppe RC(O)- bedeuten kann, wenn R ein Wasserstoff atom ist und IXr und R keine Wasserstoffatome sind und wobei R und R zusammen eine Alkylengruppe bedeuten können.Are alkyl groups with up to 3 carbon atoms when R 'is a hydrogen atom or an alkyl group and R can be the group RC (O) - when R is a hydrogen atom and IXr and R are not hydrogen atoms and where R and R together may represent an alkylene group.
Beispiele für diese Gruppe von erfindungsgemäßen Verbindungen sindExamples of this group of compounds according to the invention are
1-Methyl-3-(5-(methylsulf amoyl) -thiazol-2-yl)- harnstoff; l-!tethyl-3-(5-(methylhydrazinosulfonyl)- thiazol-2-yl)-harnstoff; 1-methyl-3- (5- (methylsulfamoyl) -thiazol-2-yl) -urea; 1-! ethyl-3- (5- (methylhydrazinosulfonyl) thiazol-2-yl) urea;
l-Methyl-3-(5-(methoxysulfamoyl) -thiazol-2-yl)- harnstoff; l-Methyl-3-(5-(aziridinylsulfonyl) -thiazol-2-yl)- harnstoff; 1-Methyl-3-(5-(methylhydrazinosulfonyl) -thiazbl-2-yl)-harnstoff; 1-methyl-3- (5- (methoxysulfamoyl) -thiazol-2-yl) -urea; 1-methyl-3- (5- (aziridinylsulfonyl) -thiazol-2-yl) -urea; 1-methyl-3- (5- (methylhydrazinosulfonyl) -thiazbl-2-yl) -urea;
1,1 -Dimethyl-3-(5-(methylsulfamoyl) -thiazol-2-yl)-harnstoff; l-I%tnyl-3-^methyl-5-(methylsulfamoyl) -thiazol-2-yl)-harnstoff; 1,1-dimethyl-3- (5- (methylsulfamoyl) -thiazol-2-yl) -urea; 1-1% methyl-3-methyl-5- (methylsulfamoyl) thiazol-2-yl) urea;
Ijl-Dimethyl-2-(4~methyl-5-(inethylsulfamoyl) -thiazol-2-yl )-harnstoff;Ijl-Dimethyl-2- (4-methyl-5- (ynethylsulfamoyl) -thiazol-2-yl )-urea;
109830/2131109830/2131
Ka-SaIz von l-Methyl-2-(5-(methylsuieamoyl) -thiazol-2-yl)-harnstoff; Ka salt of 1-methyl-2- (5- (methylsuieamoyl) -thiazol-2-yl) -urea;
K-SaIz von 1-Methyl->-(5-(methylßulfamoyl).- V K salt of 1-methyl -> - (5- (methyl-sulfamoyl) .- V
thlazol-2-yl)- harnstoff;thlazol-2-yl) - urea;
Ha-SaIz von l,l^Aroethyl-3-(5-(methylsu:ifamoyl) thlazol-2-yl)-.harnstoff; Ha-salt of 1,1 ^ aroethyl-3- (5- (methylsu: ifamoyl) thlazol-2-yl) -. Urea;
K-SaIz von l»l-DLmethyl-5-(5-(methylsulfamoyl)-K salt of l »l-DLmethyl-5- (5- (methylsulfamoyl) -
thiazol-2-yl)- harnstoff; Ha-SaIz von l,l-Diraethyl-3-(4-methyl-5-(raethylsulfamoyl)'-thiazol-2-yl)-harnstoff; thiazol-2-yl) urea; Ha-salt of 1,1-diraethyl-3- (4-methyl-5- (raethylsulfamoyl) '-thiazol-2-yl) -urea;
2,1 -Dimethyl-5-(5-(acetylmethylsulfemoyl) -thlazol-2-yl)-2,1-Dimethyl-5- (5- (acetylmethylsulfemoyl) -thlazol-2-yl) -
harnstoff;urea;
1,1-Dimethyl-2-(4-methyl-5-(acetylmethylsulfamoyl)- · thlazol-2-yl)-harnstoff; _ ^ 1,1-dimethyl-2- (4-methyl-5- (acetylmethylsulfamoyl) - · thlazol-2-yl) urea; _ ^
Die höchste herbizide Wirkung scheint die Untergruppe zu besitzen, in der R und R1 jeweils ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, R und R^ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen bedeuten, unter der Voraussetzung, daß R^ und R nicht gleichzeitig Wasserstoff atome sind, und in der R6 eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe ^82> N - bedeutet, in der R^ und R jeweils eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und η O, 1 oder 2 ist. Bevorzugte Verbindungen dieser Untergruppe sind solche, in denen R und R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R^ ein Wasserstoffatom, R eine Methylgruppe, R eine Methyl- oder Äthylgruppe und η O, 1 oder 2 bedeuten.The highest herbicidal effect seems to have the subgroup in which R and R 1 each represent a hydrogen atom or an alkyl group with up to 3 carbon atoms, R and R ^ a hydrogen atom or an alkyl group with up to 2 carbon atoms, provided that R ^ and R are not hydrogen atoms at the same time, and in which R 6 denotes an alkyl group with up to 3 carbon atoms or the group ^ 82> N -, in which R ^ and R each denote an alkyl group with up to 4 carbon atoms and η O , Is 1 or 2. Preferred compounds of this subgroup are those in which R and R are a hydrogen atom or a methyl group, R 1 is a hydrogen atom, R is a methyl group, R is a methyl or ethyl group and η is 0, 1 or 2.
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Spezifische Beispiele für die bevorzugte Untergruppe sindSpecific examples of the preferred subgroup are
1 -Ke thyl-2- (4-methyl-5- (methylthio) -thiazol-2-yl) harnstoff; 1 -Methyl-3- (5-methylsuifonyl .-thlazol-2-yl) -harnstoff; l^-Dimethyl-J-C^-methyl^-Cmethylsulfonyl -thiazol-2-yl )-harnstoff; l,3-Dlmethyl-;^Wiethyl-5-(methylthio)-thiazol-2-yl)-harnstoff; l-Methyl-5-(4-methyl-5-(methylsulfonyl, -thiazol-2-yl)-harnstoff; 1-methyl-2- (4-methyl-5- (methylthio) -thiazol-2-yl) urea; 1-methyl-3- (5-methylsulfonyl-thlazol-2-yl) urea; l ^ -Dimethyl-J-C ^ -methyl ^ -Cmethylsulfonyl-thiazol-2-yl )-urea; 1,3-dimethyl-; ^ diethyl-5- (methylthio) -thiazol-2-yl) -urea; 1-methyl-5- (4-methyl-5- (methylsulfonyl, thiazol-2-yl) urea;
l-Methyl-3- (5- äfchyl sulfonyl -thiazol-2-yl)-harnstoff;
l-Methyl-5-(5-methylthio-thiazol-2-yl)-harnstoff;
1 -He thyl-3- (4-methyl -5- (äthylthio) -thiazol-2-yl) - harnstoff;
1-Methyl-3-(4-methyl-5-(äthylsulfonyl .-thiazol-2-yl )-harnstoff;
1 -Methyl-3- (5-äthylthio-thiazol-2-yl) -harnstoff;1-methyl-3- (5-achyl sulfonyl-thiazol-2-yl) urea; 1-methyl-5- (5-methylthio-thiazol-2-yl) urea; 1-He thyl-3- (4-methyl -5- (ethylthio) -thiazol-2-yl) - urea; 1-methyl-3- (4-methyl-5- (ethylsulfonyl-thiazol-2-yl) urea;
1-methyl-3- (5-ethylthio-thiazol-2-yl) urea;
Eine andere bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäßen Amiden umfaßt Verbindungen bei denen R und R jeweils ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen; R2 eine Alkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe bedeutet, die jeweils unsubstituiert oder durch ein oder mehrere Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Cyano- oder Trifluormethylgruppen substituiert sein können und bei denen η 0, 1 oder 2 und R6 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe ^8^" N - bedeutet, in der R' ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und R8 jede der für R^ angegebenenAnother preferred group of amides according to the invention comprises compounds in which R and R each represent a hydrogen atom or an alkyl group having up to 4 carbon atoms; R 2 denotes an alkyl group with 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group with up to 8 carbon atoms, an alkenyl group with up to 8 carbon atoms or an aryl group, each of which is unsubstituted or by one or more fluorine, chlorine or bromine atoms, cyano or trifluoromethyl groups can be substituted and in which η 0, 1 or 2 and R 6 denotes a hydrogen atom, an alkyl group with up to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group with up to 4 carbon atoms or the group ^ 8 ^ "N - in which R 'denotes a hydrogen atom , an alkyl group of up to 4 carbon atoms, or a cycloalkyl group of up to 4 carbon atoms, and R 8 is any of those given for R ^
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Gruppen oder ein Alkaliion oder die Gruppe R-C(O^- bedeutet, in der Rr eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen ist. R8 eine Alkoxygruppe mit bis zuGroups or an alkali ion or the group RC (O ^ - means in which Rr is an alkyl group with up to 3 carbon atoms. R 8 is an alkoxy group with up to
R" *w"R "* w"
3 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe tj1QJ> N - bedeuten,3 carbon atoms or the group tj1QJ> N - mean
Q 10
in der R^ und R jeweils ein Wasserstoffatom oder eineQ 10
in which R ^ and R each represent a hydrogen atom or a
Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen sind, wenn R'Are alkyl groups of up to 3 carbon atoms when R '
ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zua hydrogen atom or an alkyl group with up to
7 87 8
Kohlenstoffatomen ist, und R' und R auch zusammen eine Alkylengruppe bedeuten können.Is carbon atoms, and R 'and R together can also represent an alkylene group.
Beispiele für diese erfindungsgemäße Gruppe sindExamples of this group according to the invention are
N- (4-Methyl -5- (dimethylsutfamoyl) thiazol-2-yl)N- (4-methyl -5- (dimethylsutfamoyl) thiazol-2-yl)
cyclopropan^oarboxamid' ;
N-(5-(Dimethylsulfamoyl") thiazol-2-yl)cyelopropan -cyclopropane arboxamide;
N- (5- (Dimethylsulfamoyl ") thiazol-2-yl) cyelopropane -
carboxamid j
N-(4-Msthyl-5-(dimethylsulfamoyl )thiazol-2-yl)
propionamid· ;carboxamide j
N- (4-methyl-5- (dimethylsulfamoyl) thiazol-2-yl) propionamide ·;
N-(5-(nimethylsulfamoyl )thiazol-2-yl)propidnamid ; N-(5-(Dimethylhydrazinosulfonyl )thiazol-2-yl)N- (5- (nimethylsulfamoyl) thiazol-2-yl) propidnamide; N- (5- (dimethylhydrazinosulfonyl) thiazol-2-yl)
cyclopropan^aarboxamid ;
N-(5-(Methylsulfamoyl )thiazol-2-yl)cyclopropan -,
carboxamid ;cyclopropane arboxamide;
N- (5- (methylsulfamoyl) thiazol-2-yl) cyclopropane -, carboxamide;
N-(5-(Methylsulfamoyl )thiazol-2-yl)propionamid ; Na-SaIz von N-(5-(ifethylsul famoyl )thiazol-2-yl)N- (5- (methylsulfamoyl) thiazol-2-yl) propionamide; Na salt of N- (5- (ifethylsul famoyl) thiazol-2-yl)
cyclopropan^carboxamid. ;
Na-SaIz von N-(5-(Methylsul.famoyI )thiazol-2-yl)cyclopropane ^ carboxamide. ;
Na salt of N- (5- (Methylsul.famoyI) thiazol-2-yl)
propionamid ;
K-SaIz von . N-(5-(M3thylsu]famoyT )thiazol- propionamide;
K-SaIz from. N- (5- (M3thylsu] famoyT ) thiazole-
2-yl)cyolopropan/carboxamid ;
K-SaIz von N-(5-(Methylsulfamoyl .)thiazol- 2-yl) cyolopropane / carboxamide;
K salt of N- (5- (methylsulfamoyl .) Thiazole-
2-yl)propionamid } 2-yl) propionamide }
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N-(5-( Aziridinylsulfonyl )thiazol-2-yl)cyclopropan -N- (5- (Aziridinylsulfonyl) thiazol-2-yl) cyclopropane -
carboxaiuld ;carboxaiuld;
M - ( 5- (Methylthio)thiazol-2-yl) -2-raethylacrylamid ; K.(5.(Methylsu3finyl .)thiazol-2-yl)-2-methylacrylamid ; y_(5_(Methylsulfonyl )thiazol-2-yl)-2-methylacrylamid ; K - (5- (Kethylthio ) thiazol-2-yl) -J5 * 3-bls (trifluor/methyl)M - (5- (methylthio) thiazol-2-yl) -2-methylacrylamide; K. (5. (Methylsulfinyl.) Thiazol-2-yl) -2-methylacrylamide ; y_ (5_ (methylsulfonyl) thiazol-2-yl) -2-methylacrylamide; K - (5- (Kethylthio) thiazol-2-yl) -J5 * 3-bls (trifluoro / methyl)
acrylamid ; H-(5-(I»hylthio)thiazol-2-yl)-2-cyanocyclopropan carboxamid ;acrylamide; H- (5- (I »hylthio) thiazol-2-yl) -2-cyanocyclopropane carboxamide ;
H-(5-C*ethylthio Hhiazol^-yljcyelopentan^carboxamid ; H-(5-(Methylsulfönyl" )thiazol-2-yl)cyclopentan -H- (5-C * ethylthio Hhiazol ^ -yljcyelopentan ^ carboxamide; H- (5- (methylsulfonyl ") thiazol-2-yl) cyclopentane -
carboxamid ;
N-(5-(Methylthio)thiazol-2-yl)-3,4-dichlorybenzaraid ;carboxamide;
N- (5- (methylthio) thiazol-2-yl) -3,4-dichlorobenzaride;
N-(5-(Metbylsu3fonyl )thiazol-2-yl)-3,4-dichlor benzamid ;N- (5- (Metbylsulfonyl) thiazol-2-yl) -3,4-dichlorobenzamide ;
N-(5-(Methylsulfonyl )thiazol-2-yl)octanamid j H-(5-(Methylsulfonyl )thiazol-2-yl)-2,2-dimethyl-N- (5- (methylsulfonyl) thiazol-2-yl) octanamide j H- (5- (methylsulfonyl) thiazol-2-yl) -2,2-dimethyl-
pentamld ;
N-(5-(Methylthio)thiazol-2-yl)-5-methyl-5*5-dimethyl-pentamld;
N- (5- (methylthio) thiazol-2-yl) -5-methyl-5 * 5-dimethyl-
hexanamld .hexanamld.
Die höchste herbizide Aktivität scheint die Untergruppe zu besitzen, in der R und R1 jeweils ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe, R2 eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe, R6 eine Alkyl-, Cycloalkylgruppe oder die Gruppe |*8> N - bedeuten, in der R7 und R8 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen und η O, 1 oder 2 sind. Bevorzugte Ver-ÜLndungen dieser Untergruppe sind diejenigen, in denen R und R . ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R eine Alkylgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und R eine Alkylgruppe mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen bedeuten.The highest herbicidal activity appears to have the subgroup in which R and R 1 each represent a hydrogen atom or an alkyl group, R 2 an alkyl or cycloalkyl group, R 6 an alkyl, cycloalkyl group or the group | * 8> N -, in which R 7 and R 8 are each a hydrogen atom or an alkyl group with up to 3 carbon atoms and η 0, 1 or 2. Preferred compounds of this subgroup are those in which R and R. denotes a hydrogen atom or a methyl group, R denotes an alkyl group with 2 to 5 carbon atoms or a cycloalkyl group with up to 4 carbon atoms and R denotes an alkyl group with up to 3 carbon atoms.
109830/2131109830/2131
Spezifische Beispiele für diese bevorzugte Untergruppe sind unter anderemSpecific examples of this preferred subgroup include
H-(5-(Methylthio)thiazol-2-yl)propionamid ; N-(5-(Methylsulfonyl )thiazol-2-yl)propionamid ; N-(4-Methyl-5-(methylthlo) thiazol-2-yl )propionainid ;H- (5- (methylthio) thiazol-2-yl) propionamide; N- (5- (methylsulfonyl) thiazol-2-yl) propionamide; N- (4-methyl-5- (methylthlo) thiazol-2-yl) propionainide;
N-(4-Methyl-5-(methylsulfonyl )thiazol-2-yl)propionamid «;N- (4-methyl-5- (methylsulfonyl) thiazol-2-yl) propionamide «;
N-(5-(Äthylthio)thiazol-2-yl)propionamid ; . .N- (5- (ethylthio) thiazol-2-yl) propionamide; . .
N-(5-(Äthylsulf onyl )thiazol-2-yl)propionamid ; N-(5-(Isopropylsulfonyl .)thiazol-2-yl)proplonamid ; N-(5-(Isopropylthio)thiazol-2-yl)propionamid ; N-(5-(Isopropylsulfonyl .)thiazol-2-yl)propionamid ; N-(5-(Methyithio)thiazol-2-yl)-2-methylpropionamid ;N- (5- (ethylsulfonyl) thiazol-2-yl) propionamide; N- (5- (isopropylsulfonyl.) Thiazol-2-yl) proplonamide; N- (5- (isopropylthio) thiazol-2-yl) propionamide; N- (5- (isopropylsulfonyl.) Thiazol-2-yl) propionamide; N- (5- (methyithio) thiazol-2-yl) -2-methylpropionamide;
N-(5-(Methylsulfonyl .)thiazol-2-yl)-2-methyl-N- (5- (methylsulfonyl.) Thiazol-2-yl) -2-methyl-
propionamid ; t propionamide; t
N-(5-(Methylthio)thiazol-2-yl)cyclopropan^carboxamid ;N- (5- (methylthio) thiazol-2-yl) cyclopropane-1-carboxamide;
N-(5-(Methylsu]fonyl )thiazol-2-yl)cyclopropan -N- (5- (methylsulfonyl) thiazol-2-yl) cyclopropane -
carboxamid ;
N-(5-(Methylsulfinyl ,)thiazol-2-yl)cyclopropan carboxamid
;carboxamide;
N- (5- (methylsulfinyl,) thiazol-2-yl) cyclopropane carboxamide;
N-(4-Methyl-5-(methylthio)thiazol-2-yl)cyclopropan -N- (4-methyl-5- (methylthio) thiazol-2-yl) cyclopropane -
carboxamid ·; '
N-(4-Methyl-5-(methylsulfonyl .)thiazol-2-yl)-carboxamide ·; '
N- (4-methyl-5- (methylsulfonyl.) Thiazol-2-yl) -
cyclopropan-Oarboxamid ;
N-(5-(J-Iethylthio)thiazol-2-yl)-1 -methylcyclopropan carboxamid
·,cyclopropane-orboxamide;
N- (5- (J-Iethylthio) thiazol-2-yl) -1 -methylcyclopropane carboxamide,
N-(5-(Methylsulfonyl )thiazol-2-yl )-l-methylcyclopropan carboxaraid ;N- (5- (methylsulfonyl) thiazol-2-yl) -l-methylcyclopropane carboxaraid ;
N-(5-(Äthylthiojthiazol^-yljcyclopropanxcarboxamid ;N- (5- (ethylthiojthiazol ^ -yljcyclopropanxcarboxamid;
N-(5-(Äthylsulfonyl .)thiazol-2-yl)cyclopropanycarboxamid ; N-(5-(Isopropylthio)thiazol-2-yl)cyclopropanycarboxamid ;N- (5- (ethylsulfonyl.) Thiazol-2-yl) cyclopropanecarboxamide; N- (5- (isopropylthio) thiazol-2-yl) cyclopropanecarboxamide;
109830/2131109830/2131
K-(5-(Isopropylsu]fonyl ,)thiazol-2-yl)cyclopropan carboxaraid ;K- (5- (Isopropylsulfonyl,) thiazol-2-yl) cyclopropane carboxaraid ;
ji_ (5.(Methylthio)thiazol-2-yl)-2,2-dimethylpropionamid ; #.(5-(Methylstufonyl .)thiazol-2-yl)-2,2-dimethylpropionamid ;ji_ (5. (methylthio) thiazol-2-yl) -2,2-dimethylpropionamide; #. (5- (Methylstufonyl.) Thiazol-2-yl) -2,2-dimethylpropionamide ;
jf.(5-(Methylthio)thiazol-2-yl)cyclobutan/carboxamid ; #_ (5-(14ethylthlo)thiazol-2-yl)-2-methylpentanamid ; K- (5-(Äthylthio)thiazol-2-yl)-2-methylpentanamid ; K- (5-(I.sopropylthio)thiazol-2-yl)-2-methylpentanamid ; H-(5-(Methylsu3fonyl )thiazol-2-yl)-2-methylpentanamid ; K-(5-(ÄthylsuJ!fonyl )thiazol-2-yl)-2-methylpentanamid ; K- (5-(Isopropylsulfonyl .)thiazol-2-yl)-2-mQthylpontanamid j HtM ethyl-NT(4-methyl-5-(methylsulfonyl )thiazol-2-yl)jf. (5- (methylthio) thiazol-2-yl) cyclobutane / carboxamide; #_ (5- (14ethylthlo) thiazol-2-yl) -2-methylpentanamide; K- (5- (ethylthio) thiazol-2-yl) -2-methylpentanamide; K- (5- (I.sopropylthio) thiazol-2-yl) -2-methylpentanamide; H- (5- (methylsulfonyl) thiazol-2-yl) -2-methylpentanamide; K- (5- (ethyl sulfonyl) thiazol-2-yl) -2-methylpentanamide ; K- (5- (Isopropylsulfonyl.) Thiazol-2-yl) -2-methylpontanamide j HtM ethyl-N T (4-methyl-5- (methylsulfonyl) thiazol-2-yl)
cy clopr opan/carboxamid .·; H-M 3thyl-N-(4-methyl-5-(methylthio)thiazol-2-yl)cy clopr opane / carboxamide. ·; H-M 3thyl-N- (4-methyl-5- (methylthio) thiazol-2-yl)
oyclopropan/carboxamid ; H-Me.thyl-N- (^-methyl-S- (me thyl thio) thiazol-2-yl)oyclopropane / carboxamide ; H-Me.thyl-N- (^ -methyl-S- (methyl thio) thiazol-2-yl)
propionamid ; K-Methyl-N-(4-methyl-5-(methylsulfonyl.)thiazol-2-yl)propionamide; K-methyl-N- (4-methyl-5- (methylsulfonyl.) Thiazol-2-yl)
propionamid ; H-(4-M6thyl-5-(äthylthio)thiazol-2-yl)cyclopropan carboxamid ;propionamide; H- (4-M6thyl-5- (ethylthio) thiazol-2-yl) cyclopropane carboxamide ;
^H-(4-Methyl-5-(äthylsulfonyl )thiazol-2-yl)^ H- (4-methyl-5- (ethylsulfonyl) thiazol-2-yl)
oyclopropan/carboxamid · !oyclopropane / carboxamide!
ί ·ί ·
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind bei Raumtemperatur fest. Sie können günstig in Form von benetzbaren Pulvern, Stauben, Granulaten, Lösungen, emulgierbaren Konzentraten, Emulsionen und Pasten zu herbiziden Mitteln verarbeitet werden. Benetzbare Pulver sind im allgemeinen so ' zusammengesetzt, daß sie 25, 50, 75 oder bis zu Q5% des Giftstoffes und normalerweise außer dem festen Träger 3 bis 10% eines Dispersionsmittels und wenn nötig O bisThe compounds according to the invention are solid at room temperature. They can be processed cheaply in the form of wettable powders, dusts, granules, solutions, emulsifiable concentrates, emulsions and pastes to give herbicidal compositions. Wettable powders are generally formulated to contain 25, 50, 75 or up to 5% of the toxin and usually 3 to 10% of a dispersant plus the solid carrier, and up to 0% if necessary
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Stabilisator(en) und/oder andere Zusätze wie Penetrantien oder Klebrigmacher enthalten. Staube werden im allgemeinen so zubereitet, daß ein Staubkonzentrat mit einer ähnlichen Zusammensetzung wie ein benetzbares Pulver jedoch ohne Dispersionsmittel entsteht und diese Staubkonzentrate werden bei der Verwendung mit weiteren festen Trägern verdünnt, so daß man ein Mittel erhält, das üblicherweise 1/2 bis 10% des Giftstoffes enthält. Granulate werden normalerweise so herg®tellt, daß sie eine Größe zwischen 0,15 und 2,0 mm (10 bis 100 BS mesh) besitzen. Die Granulate können durch Agglomeration oder Imprägnationsverfahren hergestellt werden. Im allgemeinen enthalten Granulate 1/2 bis 2596 Giftstoff und Zusätze we Stabilisatoren, Modifikatoren zur langsamen Freisetzung des Giftstoffes, Bindemittel usw. Emulgierbare Konzentrate enthalten normalerweise außer dem Lösungsmittel und wenn nötig Co-Lösungsmittel 10 bis 50$ (Gew./Vol.) Gifts bis 20% (Gew./Vol.) Emulgatoren und 0 bis 20 Gew.-% geeignete Zusätze wie Stabilisatoren, Penetrantien und Korrosionshemmer. Pasten werden so hergestellt, daß man ein stabiles fließfähiges Produkt erhält, das normalerweise 10 bis 60% Giftstoff, 2 bis 20% geeigneter Zusätze und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit enthält, in der der Giftstoff im wesentlichen unlöslich ist. Wenn nicht anders angegeben, sind in diesem Absatz mit Prozenten immer Gewichtsprozent gemeint.Contain stabilizer (s) and / or other additives such as penetrants or tackifiers. Dusts are generally prepared in such a way that a dust concentrate is produced with a composition similar to that of a wettable powder, but without a dispersant, and these dust concentrates are diluted with additional solid carriers when used, so that an agent is obtained that is usually 1/2 to 10%. of the toxin. Granules are normally manufactured to have a size between 0.15 and 2.0 mm (10 to 100 BS mesh). The granules can be produced by agglomeration or impregnation processes. In general, granules contain 1/2 to 2596 toxin and additives such as stabilizers, slow release modifiers, binders, etc. Emulsifiable concentrates usually contain 10 to 50 $ (w / v) poisons in addition to the solvent and co-solvents if necessary up to 20% (w / v) emulsifiers and 0 to 20% by weight suitable additives such as stabilizers, penetrants and corrosion inhibitors. Pastes are made to provide a stable, flowable product which normally contains 10 to 60% toxin, 2 to 20% suitable additives and, as a carrier, water or an organic liquid in which the toxin is essentially insoluble. Unless otherwise stated, percentages in this paragraph always mean percentages by weight.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Verbindungen können durch Reaktion eines substituierten 2-Aminothiazols der Formel IIThe herbicidal compounds according to the invention can by reaction of a substituted 2-aminothiazole Formula II
R6-s(o*R 6 -s (o *
SAD ORiGfNAL.SAD ORiGfNAL.
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in der R, R1, R und η die oben angegebene Bedeutung haben mit einem Acylhalogenid der FormelR-CO-X in der R die oben angegebene Bedeutung hat und X ein Halogenatom ist, hergestellt werden. Diese Acylierung wird günstigerweise in einem wasserfreien Lösungsmittel wie Äther oder Tetrahydrofuran in Gegenwart einer Base wie einem tertiären Amin durchgeführt. Die Reakümstemperaturen sollten im Bereich von 25 bis 900C liegen wobei Reaktionszeiten von 15 min bis 3 h erforderlich sind.in which R, R 1 , R and η have the meaning given above with an acyl halide of the formula R-CO-X in which R has the meaning given above and X is a halogen atom. This acylation is conveniently carried out in an anhydrous solvent such as ether or tetrahydrofuran in the presence of a base such as a tertiary amine. The Reakümstemperaturen should be in the range of 25 to 90 0 C with reaction times of 15 hours are necessary to 3 min.
2 ^^R2 ^^ R
Die Gruppe von Amiden, bei denen R die Gruppe - N ^ „4The group of amides in which R is the group - N ^ "4
bedeutet und bei denen die eine Seite des Harnstoffmoleküls mono-substituiert ist, können durch Reaktion des substituierten 2-Amino-thiazols der Formel II mit einem Isocyanat der Formel RNCO in der R entweder R^ oder R der oben angegebenen Definition bedeutet, hergestellt werden. Die Reaktion wird günstigerweise in einem wasserfreien Lösungsmittel wie Äther durchgeführt, wobei eine Reaktionstemperatur im Bereich von 25 bis 100°C und eine Reaktionszeit von 3 bis 18 h angewandt wird.means and in which one side of the urea molecule is mono-substituted, by reaction of the substituted 2-Amino-thiazole of the formula II with an isocyanate of the formula RNCO in which R is either R ^ or R of the above Definition means to be made. The reaction is conveniently carried out in an anhydrous solvent such as ether, with a reaction temperature in the range from 25 to 100 ° C and a reaction time of 3 to 18 hours is used.
Die substituierten Aminothiazole der Formel II können so hergestellt werden, daß man den ersten Reaktionsschritt entsprechend dem allgemeinen Syntheseverfahren für Thiazole durchführt, das zuerst von Hantzsch (Ann. 249, 1 (1888)) beschrieben worden ist. Dieses Verfahren, das die Reaktion von oc -Ealogenccarbonyl-verbindungen mit Thio-harnstoff en oder Thio-amiden umfaßt, stellt ein übliches Verfahren zur Herstellung der gewünschten unsubstituierten oder 4-alkylsubßtituierten 2-Amino-thiazol-zwischenprodukte dar.The substituted aminothiazoles of the formula II can be prepared by starting the first reaction step according to the general synthesis procedure for thiazoles carried out, which was first carried out by Hantzsch (Ann. 249, 1 (1888)) has been described. This process involves the reaction of oc -alogenocarbonyl compounds with thio-ureas or thio-amides, is a common method Preparation of the desired unsubstituted or 4-alkyl-substituted 2-amino-thiazole intermediates.
Bei der Halogenierung der 2-Amino-thiazol-zwisehenprodukte wird ein Halogenatom in 5-Stellung eingeführt, wenn diese Stellung nicht besetzt ist.Diese Reaktion kann erfolg-In the halogenation of the 2-amino-thiazole by-products a halogen atom is introduced in the 5-position if this position is not occupied. This reaction can be successful.
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reich in Lösungsmitteln wie Wasser, wässrigen Säuren, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Schwefelkohlenstoff und Eisessig mit Hilfe von Halogenierungsmitteln wie Jod, Brom, Chlor oder Schwefelchlorid durchgeführt werden.rich in solvents such as water, aqueous acids, chloroform, carbon tetrachloride, benzene, carbon disulfide and glacial acetic acid can be carried out with the aid of halogenating agents such as iodine, bromine, chlorine or sulfur chloride.
Bei Reaktion des halogenierten 2-Amino-thiazol-zwischenprodukts mit einem Natriummercaptid erhält man das gewünschte 5-Thio-2-amino-thiazol durch Ersatz des Halogenatoms. Diese Reaktion wird günstigerweise in Methanol durchgeführt, das unter Rückfluß siedet. Wenn eine Alkylthiοverbindung hergestellt werden soll, sollte das geeignete Natrium-alkyl-mercaptid verwendet werden.When the halogenated 2-amino-thiazole intermediate is reacted With a sodium mercaptide, the desired 5-thio-2-aminothiazole is obtained by replacing the halogen atom. This reaction is conveniently carried out in refluxing methanol. When an alkylthio compound the appropriate sodium alkyl mercaptide should be used.
Diese Thiοverbindung kann durch Behandlung mit m-Chlorperbenzoesäure in Chloroformlösung zu dem Sulfinylderivat oxidiert werden. Das Sulfonylderivat wird entsprechend hergestellt wobei man einen Überschuß von 33%-igem Wasserstoffperoxid in Eisessig oder Acetonlösung verwendet.This thio compound can be obtained by treatment with m-chloroperbenzoic acid oxidized in chloroform solution to the sulfinyl derivative. The sulfonyl derivative is made accordingly taking an excess of 33% hydrogen peroxide used in glacial acetic acid or acetone solution.
Die 5-Sulfamoyl-derivate können durch Reaktion eines acylierten 2-Amino-thiazols, das gegebenenfalls in 4-Stellung mit Alkylgruppen substituiert sein kann, mit überschüssiger Chlorsulfonsäure und Phosphorpentachlorid über ein 5-Chlorsulfonyl-zwischenprodukt hergestellt werden. Dieses 5-Chlorsulfonyl-zwischenprodukt wird dann mit dem entsprechenden primären oder sekundären Amin oder mit Ammoniak umgesetzt, um das gewünschte 5-Sulfamoyl-derivat zu erhalten.The 5-sulfamoyl derivatives can by reacting a acylated 2-amino-thiazole, which is optionally in the 4-position may be substituted with alkyl groups, with excess chlorosulfonic acid and phosphorus pentachloride via a 5-chlorosulfonyl intermediate getting produced. This 5-chlorosulfonyl intermediate is then reacted with the corresponding primary or secondary amine or with ammonia, to obtain the desired 5-sulfamoyl derivative.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, die Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre herbizide Wirkung werden in den folgenden Beispielen näher erläutert, in denen Gewichtsteile (Gew.-Teile) und Volumen-teile (Vol.-Teile) in dem gleichen Verhältnis' zueinander stehen wie kg zu Liter.The compounds according to the invention, the process for their preparation and their herbicidal action are described in the following examples explained in more detail, in which parts by weight (parts by weight) and parts by volume (parts by volume) in the have the same relationship to one another as kg to liter.
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l-Methyl-3-(5-(äthylthio)~thiazol-2-yl)-faarnstoff1-methyl-3- (5- (ethylthio) ~ thiazol-2-yl) -faarnea
O
ηO
η
CH^CH0S ——1V 1J NH-C -NHCH,CH ^ CH 0 S --— 1 V 1 J NH-C -NHCH,
150 Gew.-Teile 2-Amino-thiazol wurden in einen Kolben gegeben, der 250 Gew.- Teile 48%-iger Bromwassersto"ffsäure enthielt. Diese Lösung wurde unter Rückfluß auf 125°C erhitzt und hierzu wurden 240 Gew.-Teile Brom zugetropft. Die Zugabe verlief exotherm wobei kein äußeres Erhitzen notwendig war. -Nach der vollständigen Zugabe wurde das Reaktionsgemisch auf 250C abgekühlt, mit 200 Vol.-Teilen Aceton verdünnt und auf 50C abgekühlt. Der entstehende Niederschlag wurde abfiltriert, mit Aceton gewaschen und an der Luft getrocknet. Dieser Feststoff (202 Gew.-Teile) wurde in 800 Vol.-Teilen Wasser suspendiert und auf 50C abgekühlt. Hierzu wurden 52 Gew.-Teile Natriumhydroxid in 50 Vol.-Teilen Wasser, das 1,0 Gew.-Teile Natriumbisulfit enthielt zugetropft. Das Gemisch wurde eine Stunde bei 50C gerührt und filtriert. Man erhielt 188 Gew.-Teile 2-Amino-5-bromthiazol, P.p. 104 bis 1050C.150 parts by weight of 2-aminothiazole were placed in a flask which contained 250 parts by weight of 48% strength hydrobromic acid. This solution was heated under reflux to 125 ° C. and 240 parts by weight of bromine were added was added dropwise. the addition was exothermic with no external heating was necessary. -After complete addition, was the reaction mixture cooled to 25 0 C, diluted with 200 parts by volume of acetone and cooled to 5 0 C. the resulting precipitate was filtered, washed with acetone washed and air-dried. This solid (202 parts by weight) was suspended in 800 parts by volume of water and cooled to 5 0 C. to this was added 52 parts by weight of sodium hydroxide in 50 parts by volume of water containing 1 , 0 parts by weight containing sodium bisulfite was added dropwise. The mixture was stirred at 5 0 C and filtered. This gave 188 parts by weight of 2-amino-5-bromothiazole, Pp 104-105 0 C.
Ein Gemisch aus 45 Gew.-Teilen 2-Amino-5-bromthiazol, 200 Vol.-Teilen Äther und 15,5 Gew.-Teilen Äthyl-mercaptan wurde 15 min mit einer Lösung von 13,5 Gew.-Teilen Natriummethoxid in 50. Vol.-Teilen absolutem Methanol behandelt. Durch die exotherme Reaktion stieg die Temperatur auf 400C und es schied sich ein fein-kristalliner Feststoff ab. DasA mixture of 45 parts by weight of 2-amino-5-bromothiazole, 200 parts by volume of ether and 15.5 parts by weight of ethyl mercaptan was treated with a solution of 13.5 parts by weight of sodium methoxide in 50 Parts by volume of absolute methanol treated. As a result of the exothermic reaction, the temperature rose to 40 ° C. and a finely crystalline solid separated out. That
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Reaktionsgemisch wurde 1 h bei Umgebungstemperatur gerührt und mit 3 χ 100 Vol.-Teilen Wasser gewaschen. Der organische Anteil wurde mit MgSO. getrocknet und durch Destillation im Vakuum eingeengt. Man erhielt einen roten Feststoff. Dieser Rückstand wurde mit siedendem Hexan extrahiert und die Lösung wurde gekühlt. Man erhielt 25 Gew.-Teile 2-Amino-5(äthylthio)-thiazol Fp. 73 bis"75°C. Die Struktur wurde durch das Infrarot-Spektrum bestätigt.The reaction mixture was stirred at ambient temperature for 1 h and washed with 3 × 100 parts by volume of water. The organic one Share was made with MgSO. dried and concentrated by distillation in vacuo. A red solid was obtained. This The residue was extracted with boiling hexane and the solution was cooled. 25 parts by weight of 2-amino-5 (ethylthio) thiazole were obtained Mp. 73 to "75 ° C. The structure was confirmed by the infrared spectrum.
In eine Glasbombe wurden 5 Gew.-Teile 2-Amino-5-(äthylthio )-thiazol, 100 Vol.-Teile wasserfreier Äther und 3 Vol.-Teile Methylisocyanat gegeben. Die Bombe wurde dicht verschlossen und 3 h in ein Dampfbad gestellt. Nach dieser Zeit wurde das Reaktionsgemisch auf 5°C abgekühlt und filtrier: Der Filterkuchen wurde aus Methanol umkristallisiert. Man erhielt 4,5 g 1-Methyl-3-(5-(äthylthio)-thiazol-2-yl)-harnstoff Fp. 193 bis 195°C Die Struktur wurde durch Elementaranalyse und Infrarotspektrum bestätigt.5 parts by weight of 2-amino-5- (ethylthio ) thiazole, 100 parts by volume of anhydrous ether and 3 parts by volume of methyl isocyanate. The bomb closed closed and placed in a steam bath for 3 h. After this time the reaction mixture was cooled to 5 ° C and filtered: The filter cake was recrystallized from methanol. 4.5 g of 1-methyl-3- (5- (ethylthio) thiazol-2-yl) urea were obtained Mp. 193 ° to 195 ° C. The structure was confirmed by elemental analysis and infrared spectrum.
Analys e (Gew.Analyze (wt. -%)-%)
Berechnet: N - 19,4; S - 29,5; C - 38,7; H - 5/0 Gefunden: N - 18,9; S - 29,5; C - 38,6; H - 5,1Calculated: N - 19.4; S - 29.5; C - 38.7; H - 5/0 Found: N - 18.9; S - 29.5; C - 38.6; H - 5.1
!-Methyl-3-(5-(äthylsulfonyl)- thlazol-2-yl)· harnstoff! -Methyl-3- (5- (ethylsulfonyl) -thlazol-2-yl) urea
NHCNHCH,NHCNHCH,
101830/2131101830/2131
Zu einer Lösung von 1,5 Gew.-Teilen 1-Methyl-3-(5-(äthylthio)-thiazol-2-yl)-harnstoff in 50 Vol.-Teilen Essigsäure wurden 20 Vol*-Teile 30#>~iges Wasserstoffperoxid zugegeben. Dieses Reaktionsgemisch wurde auf 750C erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Nach 18-stUndigem Stehen wurde das Reaktionsgemisch in Eiswasser gegossen und filtriert. Man erhielt 1,0 Gew.-Teile 1-Methyl-3-(5-(äthylsulfonyl)-thiazol-2-yl)-harnstoff Fp. 213 bis 2150C. Die Struktur wurde durch Elementaranalyse und Infrarot-Spektrum bestätigt.To a solution of 1.5 parts by weight of 1-methyl-3- (5- (ethylthio) -thiazol-2-yl) -urea in 50 parts by volume of acetic acid, 20 parts by volume of 30% by volume were added Hydrogen peroxide added. This reaction mixture was heated to 75 ° C. and then cooled to room temperature. After standing for 18 hours, the reaction mixture was poured into ice water and filtered. 1.0 parts by weight to give 1-methyl-3- (5- (ethylsulfonyl) -thiazol-2-yl) urea mp. 213-215 0 C. The structure was confirmed by elemental analysis and infrared spectrum.
Analys e (Gew.Analyze (wt. -%) -% )
■.Berechnet: N - I6f9; C - 33t8; H - 4,4 ; Gefunden: N - 16,6; C - 33,8j H- 4;7■ .Calculated: N - I6 f 9; C - 33 t 8; H - 4.4 ; Found: N - 16.6; C-33.8j H-4 ; 7th
Beipiel 3Example 3
l-Methyl-3~(4-methyl-5-(methylthio)-thia2ol-2-yl) harnstoff 1-methyl-3 ~ (4-methyl-5- (methylthio) -thia2ol-2-yl ) urea
—NHCNHCH,—NHCNHCH,
Zu einer Lösung aus 78 Gew.-Teilen 2-Amino-4-methylthiazol in 120 Vol.-Teilen konzentrierter Salzsäure wurden Vol.-Teile Brom innerhalb von 30 min zugetropft. Die Temperatur wurde mit Hilfe eines Eisbades so reguliert, daß sie während der Zugabe bei oder unterhalb von 600C lag. Während der Zugabe schied sich ein farbloser Feststoff ab. Das Reaktionsgemisch wurde auf 40C abgekühlt, mit 125 Vol.-TeilenParts by volume of bromine were added dropwise over the course of 30 minutes to a solution of 78 parts by weight of 2-amino-4-methylthiazole in 120 parts by volume of concentrated hydrochloric acid. The temperature was regulated using an ice bath, that it was during the addition at or below 60 0C. A colorless solid separated out during the addition. The reaction mixture was cooled to 0 C 4, with 125 parts by volume of
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Aceton verdünnt und filtriert. Der Filterkuchen wurde in einer möglichst kleinen Menge kaltem Wasser gelöst und mit wässrigem Ammoniak behandelt bis pH Wert 8 betrug. Der Feststoff wurde abfiltriert und getrocknet. Man erhielt 55 Gew.-Teile 2-Amino-5-brom-4-methyl-thiazol, Fp. 104 bis 1060C. Die Struktur wurde durch das Infrarot-Spektrum bestätigt.Acetone diluted and filtered. The filter cake was dissolved in the smallest possible amount of cold water and treated with aqueous ammonia until the pH was 8. The solid was filtered off and dried. 55 parts by weight of 2-amino-5-bromo-4-methyl-thiazole, melting point 104 to 106 ° C., were obtained. The structure was confirmed by the infrared spectrum.
Eine Lösung von 45 Gew.-Teilen 2-Amino-5-brom-4-methylthiazol in 150 Vol.-Teilen absolutem Methanol wurde während der Zugabe einer Lösung von 12,6 Gew.Teilen Natriummethoxid und 11,2 Gew.Teilen Methylmercaptan in 100 VoI,-Teilen absolutem Methanol gerührt. Nach vollständiger Zugabe (15 min) wurde das Reaktionsgemisch 2 1/2 h bis zum Sieden unter Rückfluß erhitzt (64°C) und anschließend 18 h bei Umgebungstemperatur stehengelassen. Das Reaktionsgemisch wurde dann auf Eis gegossen und 3 mal mit 150 Vol.-Teilen Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Auszüge wurden mit Magnesiumsulfat getrocknet und durch Destillation im Vakuum zu einem roten Feststoff eingeengt. Der Rückstand wurde aus einem Hexan-Benzol-Gemisch (3ί2) umkristallisiert. Man erhielt 23 Gew.-Teile 2-Amino-4-methyl-f>{methylthio)-thiazol Fp. 77 bis 800C. Die Struktur wurde durch Elementaranalyse bestätigt.A solution of 45 parts by weight of 2-amino-5-bromo-4-methylthiazole in 150 parts by volume of absolute methanol was during the addition of a solution of 12.6 parts by weight of sodium methoxide and 11.2 parts by weight of methyl mercaptan in 100 Vol, parts of absolute methanol stirred. After the addition was complete (15 min), the reaction mixture was heated to boiling under reflux for 2 1/2 h (64 ° C.) and then left to stand for 18 h at ambient temperature. The reaction mixture was then poured onto ice and extracted 3 times with 150 parts by volume of methylene chloride. The combined extracts were dried with magnesium sulfate and concentrated to a red solid by distillation in vacuo. The residue was recrystallized from a hexane-benzene mixture (3ί2). 23 parts by weight to give 2-amino-4-methyl-f> {methylthio) thiazole mp. 77 to 80 0 C. The structure was confirmed by elemental analysis.
In eine Glasbombe wurden 5 Gew.-Teile 2-Amino-4-methyl-5-(methylthio)-thiazol, 100 Vol.-Teile wasserfreier Äther, und 3 Vol.-Teile Methylisocyanat gegeben. Die Bombe wurde dicht verschlossen und 18 h bei Raumtemperatur stehengelassen. Nach dieser Zeit wurde das Reaktionsgemisch auf 5°C abgekühlt und filtriert. Der Filterkuchen wurde aus Methanol umkristallisiert. Man erhielt ie-Methyl-5-(4-methyl-5-(methylthio)-thiazol-2yl)-harnstoff Fp. 194 bis 1960C. Die Struktur wurde durch Elementaranalyse und Infrarot-Spektrum bestätigt.5 parts by weight of 2-amino-4-methyl-5- (methylthio) thiazole, 100 parts by volume of anhydrous ether, and 3 parts by volume of methyl isocyanate were placed in a glass bomb. The bomb was tightly closed and left at room temperature for 18 hours. After this time the reaction mixture was cooled to 5 ° C. and filtered. The filter cake was recrystallized from methanol. To give e i -methyl-5- (4-methyl-5- (methylthio) -thiazol-2-yl) urea mp. 194 to 196 0 C. The structure was confirmed by elemental analysis and infrared spectrum.
109830/2131109830/2131
Berechnet: Gefunden:Calculated: Found:
N - 19,2; S - 29f5 N - 19,3; S - 29,2N - 19.2; S - 29 f 5 N - 19.3; S - 29.2
1-Methyl-3-(4-methyl-5-(me thy !sulfonyl) -thiazol-2-yl)- harnstoff . 1-methyl-3- (4-methyl-5- (methy! Sulfonyl) -thiazol-2-yl) -urea .
ItIt
NHCNHCH,NHCNHCH,
Zu einer Lösung aus 3,0 Gew.-Teilen 1-Methyl-3-(4-methyl-5-(metbylthio)-thiazol-2-yl)-harnstoff in 100 VoI.-Teilen Essigsäure wurden 40 Vol.-Teile 30$iges Wasserstoffperoxid zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf 80 C erhitzt und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Nach 18 h langem Stehen wurde das Reaktionsgemisch auf Eiswasser gegossen und filtriert. Man erhielt 1-Methyl-3-(4-methyl-5-(methylsulfonyl)-thiazol-2-yl)-harnstoff, Fp. 2050C Die Struktur wurde durch Elementar-Analyse und Infrarotspektrum bestätigt.40 parts by volume of 30 parts were added to a solution of 3.0 parts by weight of 1-methyl-3- (4-methyl-5- (metbylthio) thiazol-2-yl) urea in 100 parts by volume of acetic acid Hydrogen peroxide added. The reaction mixture was heated to 80 ° C. and then cooled to room temperature. After standing for 18 hours, the reaction mixture was poured onto ice water and filtered. 1-methyl-3- (4-methyl-5- (methylsulfonyl) -thiazol-2-yl) urea, mp was obtained. 205 0 C The structure was confirmed by elemental analysis and infrared spectrum.
Berechnet: Gefunden:Calculated: Found:
N - 16,9; S - 25,7 N - 16,7} S - 25,6N - 16.9; S - 25.7 N - 16.7} S - 25.6
109830/2131109830/2131
Entsprechend den in den vorigen Beispielen angegebenen Verfahren wurden die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellt.Following the procedures given in the previous examples, the following compounds of the invention were prepared manufactured.
109830/2131109830/2131
R6S(O)n-R 6 S (O) n -
O η O η
-N^C-N I -N ^ CN I.
(III)(III)
Fp. (0C).M.p. ( 0 C).
208-210208-210
258258
188-190 217-218188-190 217-218
87-90 176-178 266-26987-90 176-178 266-269
Analyse analysis (Gew.-9(Weight-9
Berechnet -GefundenCompute t -found
31,5
27f231.5
27f2
20,720.7
17Γ9
18,217 Γ 9
18.2
16ΓΟ16 Γ Ο
I8r2 27r7I8 r 2 27 r 7
16ΤΟ 24τ316 Τ Ο 24 τ 3
16,9 25,716.9 25.7
41 r5
36,5.41 r 5
36.5.
20,5 32,220.5 32.2
18Γ1 27Γ018 Γ 1 27 Γ 0
I8r3 —I8 r 3 -
I6f5 —I6 f 5 -
18,2 27r818.2 27 r 8
l6r0 2379l6 r 0 23 7 9
16.7 24r9 16.7 24 r 9
41T8 37 r341 T 8 37 r 3
ISJISJ
CDCD
CD 4^ CDCD 4 ^ CD
1N 1 N
ifif
-NHC-CH2CH3 -NHC-CH 2 CH 3
150 Gew.-Teile 2-Ainiriothiazol, das nach "bekannten Verfahren hergestellt worden war, wurden in einen Kolben gegeben, der 250 Gew.-Teile 48?bige Bromwasserstoff säure enthielt. Diese Lösung wurde bis zum Sieden am Rückfluß (125 C) erhitzt und hierzu v/urden 240 Gew.-Teile Brom zugetropft. Die Zugabe war exotherm und machte ein äußeres Erhitzen überflüssig. Nach vollständiger Zugabe wurde das Reaktionsgemisch auf 25°C abgekühlt, mit 200 Vol.-Teilen Aceton verdünnt und auf 5°C abgekühlt. Der entstehende Niederschlag wurde abfiltriert, gut mit Aceton gewaschen und an der Luft getrocknet. Dieser Feststoff (202 Gew.-Teile) wurde in 800 Vol.-Teilen Wasser suspendiert und auf 5°0 abgekühlt. Hierzu wurden 52 Gew.-Teile Natriumhydroxid in 50 Vol.-Teilen Wasser, das 1,0 Gew.-Teile Natriumhydrosulfit enthielt, zugetropft. Das Gemisch wurde 1 h bei 50C gerührt und filtriert. Man erhielt 188 Gew.-Teile 2-Amino-5-bromthiazol, Pp. 104 1050C 150 parts by weight of 2-aminiriothiazole, which had been prepared according to known processes, were placed in a flask which contained 250 parts by weight of 48 hydrobromic acid. This solution was heated to reflux (125 ° C.) and 240 parts by weight of bromine were added dropwise to this. The addition was exothermic and made external heating superfluous. When the addition was complete, the reaction mixture was cooled to 25 ° C., diluted with 200 parts by volume of acetone and cooled to 5 ° C. The resulting precipitate was filtered off, washed well with acetone and air-dried. This solid (202 parts by weight) was suspended in 800 parts by volume of water and cooled to 5 ° C. For this purpose, 52 parts by weight of sodium hydroxide were added in 50 parts by volume of water, which contained 1.0 parts by weight of sodium hydrosulfite, added dropwise. the mixture was stirred for 1 h at 5 0 C and filtered. this gave 188 parts by weight of 2-amino-5-bromothiazole, Pp 104 105 0 C
Ein Gemisch aus 45 Gew.-Teilen 2-Amino-5-bromthiazol, 200 Vol.-Teilen Äther und 15,5 Gew.-Teilen Äthylmercaptan wurde 15 min lang mit einer Lösung von 13,5 Gew.-Teilen Natriummethoxid in 50 Vol.-Teilen Methanol behandelt. Durch die exotherme Reaktion stieg die Temperatur auf 4O0C und ein kristalliner Feststoff schied sich ab. Das Reaktionsgemisch wurde 1 h bei Raumtemperatur gerührt und 3mal mit 100 VoI.-A mixture of 45 parts by weight of 2-amino-5-bromothiazole, 200 parts by volume of ether and 15.5 parts by weight of ethyl mercaptan was treated with a solution of 13.5 parts by weight of sodium methoxide in 50 parts by volume for 15 minutes .-Parts of methanol treated. By the exothermic reaction, the temperature rose to 4O 0 C and a crystalline solid was deposited. The reaction mixture was stirred for 1 h at room temperature and washed 3 times with 100 vol.
109830/2131109830/2131
Teilen Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde mit MgSO4 getrocknet und durch Vakuum-Destillation zu einem roten Feststoff eingeent. Dieser Rückstand wurde mit siedendem Hexan extrahiert und die Lösung gekühlt. Man erhielt 25 Gew.-Teile 2-Aiaino-5-(äthylthio)thiazol, Fp. 73-750C Die Struktur wurde durch Infrarot-Spektrum /bestätigt.Washed parts of water. The organic phase was dried with MgSO 4 and concentrated to a red solid by vacuum distillation. This residue was extracted with boiling hexane and the solution was cooled. To obtain 25 parts by weight of 2-Aiaino-5- (ethylthio) thiazole, mp. 73-75 0 C. The structure was confirmed by infrared spectrum /.
Zu einem Gemisch aus 6 Gew.-Teilen 2-Amino-5-(äthylthio)-thiazol, 50 Vol.-Teilen Tetrahydrofuran und 3,8 Gew.-Teilen Triäthylamin wurden 3,5 Gew.-Teile Propionylchlorid zugetropft. Bei der Zugabe erhöhte sich die Temperatur auf 45°C und es entstand ein Niederschlag. Das Reaktionsgemisch wurde 30 min bei Umgebungstemperatur gerührt und auf Eiswasser gegossen. Der Feststoff wurde auf einem Filter gesammelt und getrocknet. Man erhielt 7,3 Gew.-Teile N-(5-(Äthylthio)-thiazol-2-yl)propionamid, Fp. 153-1550C. Die Struktur wurde durch Elementar-Analyse und Infrarot-Spektrum bestätigt.3.5 parts by weight of propionyl chloride were added dropwise to a mixture of 6 parts by weight of 2-amino-5- (ethylthio) thiazole, 50 parts by volume of tetrahydrofuran and 3.8 parts by weight of triethylamine. During the addition, the temperature increased to 45 ° C. and a precipitate formed. The reaction mixture was stirred at ambient temperature for 30 minutes and poured onto ice water. The solid was collected on a filter and dried. Part by weight N- (5- (ethylthio) -thiazol-2-yl) propionamide, mp 7.3 was obtained. 153-155 0 C. The structure was confirmed by elemental analysis and infrared spectrum.
Analyseanalysis
Berechnet:
Gefunden:Calculated:
Found:
N - 13,0; S - 29,6 N- 13,2; S- 29,5N - 13.0; S-29.6 N-13.2; S- 29.5
thiazol-2-yl)proplonamidthiazol-2-yl) proplonamide
Zu einer löeune von 4 Gew.-Teilen tf-(5-(äthylthio)thiazpl-2-y;)-Froj.toroid in jo vol.-Teilen Eisessig wurden 15 Vol.-Teile fcfteiieretoflperoxid zugegeben. Das Reaktionegemisoh, o wurde von auäen her auf 5O0OTo a solution of 4 parts by weight of tf- (5- (ethylthio) thiazpl-2- y ;) - Froj.toroid in 5 parts by volume of glacial acetic acid, 15 parts by volume of fatty peroxide were added. The reaction gemisoh, o was from the outside to 5O 0 O
ü0oc ü0 o c
109630/2131109630/2131
BAD ORIGiNALORIGINAL BATHROOM
abgekühlt. Das Reaktionsgemisch wurde b h bei Eaumtemperatur stehengelassen und anschließend in Eiswasser gegossen und filtriert. Man erhielt 3,5 Gew.-Teile N-(5-(*thylsulfonyl)-thiazol-2-yl)propionamid, Pp. 210-213°C. Die Struktur wurde durch Elementar-Analyse und Infrarot-Spektrum bestätigt.cooled down. The reaction mixture was b h at room temperature left to stand and then poured into ice water and filtered. 3.5 parts by weight of N- (5 - (* thylsulfonyl) -thiazol-2-yl) propionamide were obtained, Mp 210-213 ° C. The structure was confirmed by elemental analysis and infrared spectrum.
Berechnet: N- 11,3; S -25,8 Gefunden: N - 11,2; S - 25,9Calculated: N-11.3; S -25.8 Found: N-11.2; S - 25.9
Beispiel 8 N-(4-Methyl-5-(methylthio)thiazol-2-yl) propionamid Example 8 N- (4-Methyl-5- (methylthio) thiazol-2-yl) propionamide
O I! -NHC-CH2CH5 OI! -NHC-CH 2 CH 5
78 Gew.-Teile 2-Amino-4-iaethylthiazol, das nach dem von Hantzsch (Ann. 249, 1 1888) beschriebenen Verfahren hergestellt worden war, wurden in 120 Vol.-Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst, und zu dieser Lösung wurden innerhalb von 30 min 38 Vol.-Teile Brom züge tropft, iiie iteaktionstemperatur wurde während der Zugabe mit liille eines Msbades so reguliert, daß sie bei oder unterhalb von 6O0C lag. Während der Zugabe schied sich ein farbloser Feststoff ab. Das Keaktionsgemisch wurde auf 40C abgekühlt, mit 125 Vol.-Teilen Aceton verdünnt und filtriert. Der Filterkuchen wurde in einer möglichst kleinen Menge kalten Vrassers gelöst und uit wäßrigem Ammoniak behandelt, bis der pH-Wert 8 betrug. Der Featotoff wurde abfiltriert und getrocknet. Man erhielt 55 Gew.-Teile 2-Amino-5-brom-4-methylthiazol, Fp. 1O4-1O6°C. ide Struktur wurde durch Infrarot-Spektrum bestätigt.78 parts by weight of 2-amino-4-iaethylthiazole, which had been prepared by the process described by Hantzsch (Ann. 249, 1 1888), were dissolved in 120 parts by volume of concentrated hydrochloric acid, and this solution was added within 30 min 38 parts by volume of bromine dropwise trains, iteaktionstemperatur iiie was controlled during the addition with a liille Msbades that it was below or from 6O 0 C. A colorless solid separated out during the addition. The Keaktionsgemisch was cooled to 4 0 C, diluted with 125 parts by volume of acetone and filtered. The filter cake was dissolved in the smallest possible amount of cold water and treated with aqueous ammonia until the pH was 8. The featotoff was filtered off and dried. 55 parts by weight of 2-amino-5-bromo-4-methylthiazole, melting point 104-106 ° C., were obtained. The structure was confirmed by infrared spectrum.
1 09830 / 213.1 BAD 0RiG INAL 1 09830 / 213.1 BAD 0RiG INAL
Eine Lösung aus 45 Gew.-Teilen 2-Aiaino-5-brom-4-methylthiazol in 150 Vol.-Teilen absolutem methanol wurde wahrend der Zugabe einer Lösung von 12,6 Gew.-Teilen liatriummethoxid und 11,2 Gew.-Teilen Methylmercaptan in 100 Vol.-Teilen absolutem Methanol gerührt. Nach vollständiger Zugabe (15 min) wurde das Reaktionsgemisch 2,5 ß zum Sieden unter Rückfluß (64°C)erhitzt, bei Raumtemperatur 18 h stehengelassen, über Eis gegossen und 3mal mit 150 Vol.-Teilen Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Auszüge wurden i/iit Magnesiumsulfat getrocknet und durch Destillation im Vakuum zu einem roten Feststoff eingeengt. Der Rückstand wurde aus einem Iiexan-Benzol-Gemisch (3:2) umkristallisiert. Man erhielt 2-Amino-4-methyl-5-(methylthio)-thiazol, Fp. 77-800C. Die Struktur wurde durch Elementar-Analyse bestätigt.A solution of 45 parts by weight of 2-alino-5-bromo-4-methylthiazole in 150 parts by volume of absolute methanol was during the addition of a solution of 12.6 parts by weight of lithium methoxide and 11.2 parts by weight Methyl mercaptan stirred in 100 parts by volume of absolute methanol. After the addition was complete (15 min), the reaction mixture was heated to boiling under reflux (64 ° C.) 2.5 μ, left to stand at room temperature for 18 h, poured over ice and extracted 3 times with 150 parts by volume of methylene chloride. The combined extracts were dried over magnesium sulfate and concentrated to a red solid by distillation in vacuo. The residue was recrystallized from a 3: 2 mixture of iiexan and benzene. To give 2-amino-4-methyl-5- (methylthio) thiazole, mp. 77-80 0 C. The structure was confirmed by elemental analysis.
Zu einem Gemisch aus 12,7 Gew.-Teilen 2-Amino-4-methyl-5-(methylthio)thiazol, 100 Vol.-Teilen Tetrahydrofuran und 8,2 Gew.-Teilen Triäthylamin wurden 7»5 Gew.-Teile Propionylchlorid zugetropft. Bei der exothermen Zugabe erwärmte sich das Eeaktionsgemisch auf 55°C und es schied sich ein Feststoff ab. Das Reaktionsprodukt wurde auf Umgebungstemperatur abgekühlt, auf Eiswasser gegossen und filtriert. Der feste Filterkuchen wurde aus Methanol und anschließend aus Äthanol umkristallisiert. Man erhielt 3 Gew.-Teile N-(4-Methyl-5-(meihylthio)thiazol-2-yl)propionamid, Fp. 126 >- 1270C. Die Struktur wurde durch Elementar-Analyse und Infrarot-Spektrum bestätigt.7-5 parts by weight of propionyl chloride were added to a mixture of 12.7 parts by weight of 2-amino-4-methyl-5- (methylthio) thiazole, 100 parts by volume of tetrahydrofuran and 8.2 parts by weight of triethylamine added dropwise. During the exothermic addition, the reaction mixture warmed to 55 ° C. and a solid separated out. The reaction product was cooled to ambient temperature, poured onto ice water and filtered. The solid filter cake was recrystallized from methanol and then from ethanol. 3 parts by weight to give N- (4-methyl-5- (meihylthio) thiazol-2-yl) propionamide, mp 126> -. 127 0 C. The structure was confirmed by elemental analysis and infrared spectrum.
Analyse (Gew.Analysis (wt. -°/a) ' - ° / a) '
Berechnet: N - 13,0; S - 29,6 Gefunden; N - 12,8; S - 29,2Calculated: N - 13.0; S - 29.6 Found; N - 12.8; S - 29.2
109630/2131109630/2131
21016A021016A0
tt-(44vTethyl-5-(methylsulfonyl) thiazol-2-yl) propionamid tt- (44vTethyl-5- (methylsulfonyl) thiazol-2-yl) propionamide
CH,CH,
-NHC-CH2CH5 -NHC-CH 2 CH 5
Zu einer Lösung von 2 Gew.-Teilen m-(4-Methyl-5-(ffiethylthio)thiazol-2-yl)propionamid in 50 Vol.-Teilen Chloroform wurde Befolge m-Chlorperbenzoesäure zugegeben. Die Lösung wurde während und nach der Zugabe gekühlt und das Reaktionsgemisch 18 h bei Umgebungstemperatur stehengelassen. Das Heaktionsgemisch wurde dann mit einer Lösung von 3 Gew.-Teilen Natriumcarbonat in 5 Vol.-Teilen Wasser gewaschen und anschließend· wurde die Chloroform-Lösung getrocknet und durch Vakuum-Destillation zu 2 Gew.-Teilen eines festen Rückstands eingeengt. Der Rückstand wurde aus Methanol umkristallisiert, l.ian erhielt 1,3 Gev/.-Teile li-(4-luethyl-5-(methylsulfonyl)thiazol-2-yl)propionamid, Fp. 162-164. Die Struktur wurde durch Elementar-Analyse und Infrarot-Spektrum bestätigt.To a solution of 2 parts by weight of m- (4-methyl-5- (ffiethylthio) thiazol-2-yl) propionamide in 50 parts by volume of chloroform was added m-chloroperbenzoic acid. The solution was cooled during and after the addition and the reaction mixture was allowed to stand at ambient temperature for 18 hours. The reaction mixture was then washed with a solution of 3 parts by weight of sodium carbonate in 5 parts by volume of water and then the chloroform solution was dried and concentrated to 2 parts by weight of a solid residue by vacuum distillation. The residue was recrystallized from methanol, 1.3 parts by weight of li (4-luethyl-5- (methylsulfonyl) thiazol-2-yl) propionamide, melting point 162-164. The structure was confirmed by elemental analysis and infrared spectrum.
Analyse (Gew.-fo) Analysis (weight fo )
. N-CS-CDimethylsulfamoyl) -thiazol-2-yl)propionamid . NC S-CDimethylsulfamoyl) thiazol-2-yl) propionamide
CHCH
109830/2131109830/2131
BADBATH
Eine Lösung von 8 Gew.-Teilen N-(5-Chlorsulfonyl)thiazol-2-yl)propionamid, das aus N-(Thiazol-2-yl)propionamid in überschüssiger Chlorsulfonsäure und Phosphorpentachlorid hergestellt worden war, in 25 Vol.-Teilen Aceton v/urde mit Dimethylamin gesättigt. Dieses Gemisch wurde 30 min stehengelassen. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt und der Rückstand mit verdünnter KCl gewaschen. Der entstehende Peststoff v/urde auf einem Filter gesammelt und aus Methanol umkristallisiert. Man erhielt 3 Gew.-Teile N-(5-{Dimethylsulfamoyl)thiazol-2-yl)propionamid, Fp. 227-230. Die Struktur wurde durch Elementar-Analyse und Infrarot-Spektrum bestätigt.A solution of 8 parts by weight of N- (5-chlorosulfonyl) thiazol-2-yl) propionamide, that from N- (thiazol-2-yl) propionamide in excess chlorosulfonic acid and phosphorus pentachloride had been prepared, in 25 parts by volume of acetone v / urde saturated with dimethylamine. This mixture was left to stand for 30 minutes. The solvent was removed in vacuo and the residue washed with dilute KCl. The resulting pest v / was collected on a filter and recrystallized from methanol. 3 parts by weight of N- (5- {dimethylsulfamoyl) thiazol-2-yl) propionamide were obtained, M.p. 227-230. The structure was confirmed by elemental analysis and infrared spectrum.
Berechnet: N - 16,0; S -24,3 Gefunden: N- 16,0; S- 24,6Calculated: N - 16.0; S -24.3 Found: N-16.0; S- 24.6
Entsprechend den in den vorhergehenden Beispielen angegebenen Verfahren wurden die folgenden anderen erfindungsgemu.ßen Verbindungen hergestellt.In accordance with the procedures given in the preceding examples, the following others were used in accordance with the invention Connections made.
109830/2131109830/2131
8383
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109830/2131109830/2131
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109830/2131109830/2131
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10 9-830/213110 9-830 / 2131
Die herbicide Wirkung vor dem Auflaufen wurdekur die typischen erfindungsgemäßen Verbindungen dadurch bestimmt, daß man Unkrautsamen in einen Boden sahte, der sich in großen Heagenzgläsern befand, und der mit jeweils 1 bzw. 10 mg der Testverbindung pro Eeagenzglas behandelt worden war. Die Saufen ** Hübnerhirse (Echinochloa crusgalli) und Kresse (lepidium sativum) wurden in behandeltem Boden 12 bis 13 Tage unter genau regulierten Temperatur- und Lichtbeaingungen vor der Bestimmung der Wirksamkeit der Behandlung wachsen gelassen. Zu dieser Zeit wurde das Wachstum beobachtet und die Wirkung der Behandlung folgendermaßen bewertet: 0 keine Wirkung, bis 9 vollständige Abtötung. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 angegeben.The pre-emergence herbicidal action became the cure typical compounds according to the invention determined by looking at weed seeds in a soil that is in large Heage tubes, and the one with 1 and 10 mg of each Test compound per test tube had been treated. The drinking ** Huebner millet (Echinochloa crusgalli) and cress (lepidium sativum) were kept in treated soil for 12 to 13 days under exactly under regulated temperature and light conditions prior to determining the effectiveness of the treatment. To this During this time, the growth was observed and the effect of the treatment was rated as follows: 0 no effect, to 9 complete Mortification. The results are given in Table 3 below.
Die herbicide wirkung nach dem Auflaufen wurde dadurch bestimmt, daß man verdünnte Suspensionen der Testverbindung in einem 1:1-Gemisch von Aceton und V/asser mit 0,5?& netzmittel auf Pingerkraut (Digitaria sanguinalis) und Fuchsschwanz (Ainaranthus sp), die unter regulierten Bedingungen gewachsen waren, in Mengen von 1,1 und 11 kg/ha der Testverbindung aufsprühte. Nach 10 bis 11 Tagen wurde die Y/irkung der Behandlung folgendermaßen angegeben: 0 keine Wirkung, 9 vollständiges Absterben der Pflanzen. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle 3 angegeben.Post-emergence herbicidal activity was determined by making dilute suspensions of the test compound in a 1: 1 mixture of acetone and water / water with 0.5% wetting agent on Pingerkraut (Digitaria sanguinalis) and Foxtail (Ainaranthus sp) grown under regulated conditions were sprayed in amounts of 1.1 and 11 kg / ha of the test compound. After 10 to 11 days, the effect of the treatment became as follows stated: 0 no effect, 9 complete death of the plants. The results of these investigations are in given in Table 3 below.
109830/2131109830/2131
Ο\ Ο\ Ο\ Ο\ Ο\ Ο\ Ο\ Ό\ Ο\ Ο\ Ο\ Ο \ Ο \ Ο \ Ο \ Ο \ Ο \ Ο \ Ό \ Ο \ Ο \ Ο \
- σ\ νοσ\οοοο σ\ .st- t- σ\ ο — - σ \ νοσ \ οοοο σ \ .st- t- σ \ ο -
-Jon int>-vo-Jon int> -vo
t*-oo-=i- cut * -oo- = i- cu
tr. tr. tr. tr.
H^ o o\ σ\ o\ H ^ o o \ σ \ o \
δδ
δδ
To OJ
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•ψδδδδδδδδδδ• ψδδδδδδδδδδ
CVJCVJ
jfjfjfjf« a ajfjfjfjf «a a
owwoowowowwoowow
: I fL O CVI: I fL O CVI
109830/2131109830/2131
BAD QHIGiNALBAD QHIGiNAL
^n3 ^ n 3 CH,CH, ceCceC
O Op,υ-O Op, υ-
co U2co U 2
£ (CH3)2CH£ (CH 3 ) 2 CH
)~CH) ~ CH
CHCH
3 CH3 3 CH 3
CH,CH,
CH, CH,CH, CH,
CH-CH,CH-CH,
R'R '
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CHCH
CHCH
C2H5 C 2 H 5
C2H5 C2H5 C 2 H 5 C 2 H 5
C2H5 C 2 H 5
C2H5 (C 2 H 5 (
CH(CHlCH (CHl
<3<3
JLJL
H H H H H H H H H HH H H H H H H H H H
H H H HH H H H
η 0 η 0
2 0 2 0 2 0 2 0 22 0 2 0 2 0 2 0 2
1 2 21 2 2
Hühnerhirse 10Chicken millet 10
9
8
8
89
8th
8th
8th
. .Kresse1 . .Cress 1
8
88th
8th
7
87th
8th
9
89
8th
9
8
89
8th
8th
9
99
9
9
9
99
9
9
Nach dem. Auf lauf en._ Fingerkraut._ FuchsschwanzAfter this. On the run ._ Cinquefoil._ Foxtail
Λ Λ TUTU
99
Γ 7 1 Γ 7 1
9 69 6
9 9 8 6 6 09 9 8 6 6 0
8 7 9 78 7 9 7
TOTO
9 9 9 9 9 9 9 89 9 9 9 9 9 9 8
9 59 5
9 9 99 9 9
7 7 7 9 9 87 7 7 9 9 8
9 69 6
9 7 99 7 9
9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9 9
9 κ»9 κ »
. R-R1-S(O^-. RR 1 -S (O ^ -
-N-N
CHCH
ο
co
coο
co
co
t - t -
CHCH
-* CH>VCH,)- * CH> V CH,)
CH,CH,
CH,CH,
CH,CH,
H HH H
H HH H
-N-C-R5 -NCR 5
H
HH
H
H
H
HH
H
H
H
HH
H
η 0 η 0
0 20 2
0 2 00 2 0
0 20 2
77th
88th
Kressecress
9
89
8th
Nach dem AuflaufenAfter emergence aa
Fingerkraut Fuchsschwanz ι ι U ι ι U Cinquefoil Foxtail ι ι U ι ι U
"T" 7 1 7"T" 7 1 7
R1-S(O)-R 1 -S (O) -
CECE
CECE
c 5 c 5
CE(CH5)2 CE (CH 5 ) 2
CHCH
C2H5 C 2 H 5
CK(CH5)2 CK (CH 5 ) 2
CK,CK,
N-C-R5*NCR 5 *
H H H H H H HH H H H H H H
HxHx
CHCH
-ο-ο
CH, tCH, t
-CHC5H7 -CHC 5 H 7
CH,CH,
-CHC-CHC
CH5 -CHC5H7 CH 5 -CHC 5 H 7
CH, CH,CH, CH,
Hühnerhirse, η 1 10 Chicken millet , η 1 10
Kressecress
2 52 5
O 6O 6
O 2O 2
O OO O
2 82 8
2 γ2 γ
2 22 2
O OO O
2 52 5
8 8 7 5 9 9 8 8 98 8 7 5 9 9 8 8 9
1£ 9 1 £ 9
• 6 9 9 9 8• 6 9 9 9 8
_Nach dem Auflaufen Fingerkraut Fuchsschwanz_After emergence of cinquefoil foxtail
1 10 11 10 1
6 8 7 9 9 6 26 8 7 9 9 6 2
OO
99
99
88th
9 9 6 8 69 9 6 8 6
9 9 9 99 9 9 9
O CD CDO CD CD
R*R *
R1-S(O)R 1 -S (O)
I«I «
-Lr?-Lr?
CH3NH(CH ? ) 2 N
CH 3 NH
Vor dem AuflaufenBefore the emergence
Nach' dem AuflaufenAfter the emergence
VJIV »
VJI
CD -IT» OCD-IT »O
Claims (9)
oder irgendeine der für R angegebenen Gruppen bedeutet, und7th
or any of the groups given for R, and
stoffatome oder Alkylgruppe mit bis zu"3 C-Atomen sind, wennR.
are substance atoms or alkyl groups with up to "3 carbon atoms, if
gruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und η O, 1 oderR.
a group with up to 4 carbon atoms and η 0, 1 or
oder Qie Gruppe R ^iN,_ Dedeutet, in der R7 ein Wasserstoffatcu,7th
or Qie group R ^ iN , _ De indicates, in which R 7 is a hydrogen
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