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DE2159349A1 - Removable paint to protect against corrosion - Google Patents

Removable paint to protect against corrosion

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DE2159349A1
DE2159349A1 DE19712159349 DE2159349A DE2159349A1 DE 2159349 A1 DE2159349 A1 DE 2159349A1 DE 19712159349 DE19712159349 DE 19712159349 DE 2159349 A DE2159349 A DE 2159349A DE 2159349 A1 DE2159349 A1 DE 2159349A1
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corrosion
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alkyl
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removable paint
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Ladislav Dipl.-Ing. Prag Cerveny
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Institut Manipulacnich Dopranich, Obalovych A Skladovacich Systemu, Prag
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Description

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Dr.-1. ■■ ■ — ' z ir·Dr.-1. ■■ ■ - ' z i r ·

Munch a n 1:2, ölsinsdorfetr. 10Munch a n 1: 2, Ölsinsdorfetr. 10

233-17.919P 3O.II.I97I233-17.919P 3O.II.I97I

Institut manipulacnlch, dopranlch, obalovych a skladovacich systemü, PRAG 4 (Tschechoslowakei)Institut manipulacnlch, dopranlch, obalovych a skladovacich systemü, PRAGUE 4 (Czechoslovakia)

Abnehmbare Anstrichmasse zum Schutz gegen KorrosionRemovable paint to protect against corrosion

Die Erfindung betrifft die Zusammensetzung und das Herstellungsverfahren einer abnehmbaren Anstrichmasse zum Schutz gegen Korrosion, die vor allem zum Schutz von Metallgegen- -ständen gegen atmosphärische Korrosion bestimmt ist und das Problem leichter Anwendbarkeit der abnehmbaren Anstrichmasse löst, die zu langfristigem Schutz von Erzeugnissen aus Stahl, Bunt- und Leichtmetallen gegen die Einwirkung atmosphärischer Einflüsse geeignet ist.The invention relates to the composition and the manufacturing process a removable paint to protect against corrosion, which is primarily used to protect metal against -stands against atmospheric corrosion and that Solves the problem of easy application of removable paint, which leads to long-term protection of steel products, Non-ferrous and light metals are suitable against the effects of atmospheric influences.

Die hauptsächlichen Forderungen, die an eine abnehmbare Anstrichmasse, die gegen Korrosion schützen soll, gestellt werden, sind: Die abnehmbare Anstrichmasse muß Metallgegenstände bei langfristiger Lagerung auf ungedeckten Lagerplätzen und auf Schiffen schützen, sie muß auf Gegenstände unbegrenzter Größe leicht aufzutragen sein, und der aufgetragene Anstrich darf seine Schutzwirkungen und ebensowenigThe main requirements placed on a removable paint that is intended to protect against corrosion are: The removable paint must protect metal objects during long-term storage in uncovered storage areas and on ships, it must be on objects of unlimited size be easy to apply, and the applied paint must have its protective effects and just as little

233-(s 7309)-233- (s 7309) -

209826/0915209826/0915

die Abnehmbarkeit nach langer Einwirkung von klimatischen Einflüssen nicht ändern. Die existierenden bekannten Schutzmaßnahmen entsprechen nicht den genannten Anforderungen: Mit Korrosionsinhibitoren imprägnierte Verpackungen sind für die Lagerung der Gegenstände unter freiem Himmel nicht geeignet, die Anstrichmassen für zeitweiligen Schutz, die in Form einer Schmelze aufgetragen werden, können nur für kleine Gegenstände angewendet werden, und man kann ihnen keine Korrosionsinhibitoren zusetzen. Im allgemeinen kann gesagt werden, daß keine Anstrichmassen für zeitweiligen Schutz bekannt sind, die sich für den Einwirkungen der Atmosphäre ausgesetzte Metallgegenstände eignen. the removability after long exposure to climatic conditions Influences do not change. The existing known protective measures do not meet the stated requirements: With Corrosion inhibitor-impregnated packaging is not suitable for storing items in the open air, the paints for temporary protection, which are applied in the form of a melt, can only be used for small objects can be used and no corrosion inhibitors can be added to them. In general it can be said that none Temporary protection paints are known which are suitable for metal objects exposed to the effects of the atmosphere.

Als solche sind manche Korrosionsinhibitoren bekannt, wie z.B. Guanidinchromat, Nitrite usw.; es wurde jedoch festgestellt, daß ihre bloße Kombination mit den üblichen abnehmbaren Anstrichmassen nicht zu einer wesentlichen Erhöhung der Antikorrosionswirkung führt. Ihre Antikorrosionswirkung, wenn sie atmosphärischen Bedingungen ausgesetzt sind, ist kurzfristig, und die Abnehmbarkeit wird im Lauf der Zeit verschlechtert. Auf Grund einer Analyse der unbefriedigenden Ergebnisse wurde festgestellt, daß diese durch eine ganze Reihe von Faktoren verursacht werden: Der filmbildende Bestandteil als solcher ist nicht hinreichend widerstandsfähig gegen Witterungseinflüssej der filmbildende Bestandteil als solcher ist zwar widerstandsfähig gegen Witterungseinflüsse, aber er widersteht diesen nicht in Gegenwart von Korrosionsinhibitoren; manche Korrosionsinhibitoren sind gegen WitterungseinflUsse nicht widerstandsfähig, oder der Korrosionsinhibitor ist nicht entsprechend im Film der abnehmbaren Anstrlohmasse verankert, d.h. entweder ist er im Film fest eingebaut, und das inhibierende Ion besitzt nicht die erforderlicheAs such, some corrosion inhibitors are known such as guanidine chromate, nitrites, etc .; however, it was found that their mere combination with the usual removable paints does not lead to a significant increase in the anti-corrosion effect leads. Their anti-corrosion effect when exposed to atmospheric conditions is short-term, and the removability is deteriorated with the passage of time. Based on an analysis of the unsatisfactory results it has been found that these are caused by a number of factors: The film-forming ingredient as such, the film-forming component as such is not sufficiently resistant to the effects of the weather is resistant to the effects of the weather, but does not withstand them in the presence of corrosion inhibitors; some corrosion inhibitors are not resistant to weathering, or the corrosion inhibitor is not anchored in the film of the removable inflow mass, i.e. either it is permanently built into the film, and the inhibiting ion does not have the required one

2 09826/09152 09826/0915

Beweglichkeit und bietet somit nicht den verlangten Schutz, oder es ist im Gegenteil im Film überhaupt nicht verankert, wird aus diesem durch die Witterungseinflüsse entfernt und kann daher nicht gegen Korrosion schützen. Die Reihe unterschiedlicher Anforderungen an eine abnehmbare Anstrichmasse, die gegen Korrosion schützen soll, gestaltet das Problem kompliziert, so daß es bisher nicht erfolgreich gelöst worden ist.Mobility and therefore does not offer the required protection, or on the contrary, it is not anchored in the film at all, is removed from this by the effects of the weather and therefore cannot protect against corrosion. The range of different requirements for a removable paint, which is intended to protect against corrosion makes the problem complicated so that it has not yet been successfully solved.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine abnehmbare Anstrichmasse anzugeben, die sämtliche oben angegebenen Anforderungen erfüllt.The invention is based on the object of specifying a removable paint which meets all of the above requirements Fulfills.

Gegenstand der Erfindung, womit diese Aufgabe gelöst wird, ist eine abnehmbare Anstrichmasse zum Schutz gegen Korrosion, vor allem zum Schutz von Metallerzeugnissen gegen atmosphärische Korrosion, mit dem Kennzeichen, daß sie 10 bis 60 Gew.-Ji Zelluloseazetobutyrat, 2 bis 20 Gew.-# eines Weichmachungsmittels des Zelluloseazetobutyrates und 0,1 bis 3 Gew.-% eines Korrosionsinhibitors des Typs eines Adduktes der Chromsäure mit Kohlensäureimindiamid, das an einem oder zwei Amidstickstoffen durch ein bis zwei Radikale R, und Rp substituiert ist und folgende Strukturformel aufweist:The object of the invention, with which this object is achieved, is a removable paint for protection against corrosion, especially for the protection of metal products against atmospheric corrosion, with the characteristic that it contains 10 to 60 parts by weight of cellulose acetobutyrate, 2 to 20% by weight. . # a softening agent of Zelluloseazetobutyrates and 0.1 to 3 wt -% of a corrosion inhibitor of the type of an adduct of the chromic acid with Kohlensäureimindiamid which is substituted at one or two amide nitrogens by one or two radicals R, and Rp and has the following structural formula:

/»1/"1

C-NHC-NH

NH,NH,

undand

NH-RNH-R

C = NHC = NH

NH-R,NH-R,

209826/0 915209826/0 915

2159343 -2159343 -

R- ein Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffen, ein Zyklohexyl, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffen im Alkyl ist undR- an alkyl of 1 to 5 carbons, a cyclohexyl, Is phenyl or alkylphenyl with 1 to 2 carbons in the alkyl and

R2 Wasserstoff, ein Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffen, ein Zyklohexyl, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffen im Alkyl ist, in organischen polaren Lösungsmitteln enthält.R 2 is hydrogen, an alkyl having 1 to 5 carbons, a cyclohexyl, phenyl or alkylphenyl having 1 to 2 carbons in the alkyl, in organic polar solvents.

Die abnehmbare Anstrichmasse gemäß der Erfindung schützt Metallgegenstände langfristig gegen Korrosion und gegen Beschädigung, ihr Film ist auch nach langfristiger Einwirkung der Witterung abnehmbar, und sie kann auf Gegenstände unbeschränkter Größe durch Anstreichen, Spritzen oder Tauchen aufgebracht werden.The removable paint according to the invention protects metal objects against corrosion and damage in the long term, its film can be removed even after long-term exposure to the weather, and it can be used on objects without restriction Size can be applied by painting, spraying or dipping.

Die abnehmbare Anstrichmasse gemäß der Erfindung wird mit Vorteil so hergestellt, daß der Korrosionsinhibitor in einem organischen polaren Lösungsmittel unter Rühren gelöst wird, nach völliger Auflösung des Inhibitors der Lösung der !Weichmacher des Zelluloseazetobutyrates zugefügt wird und die so zubereitete Lösung mit dem Zelluloseazetobutyrat in Berührung gebracht wird.The removable paint according to the invention is advantageously prepared so that the corrosion inhibitor in an organic polar solvent is dissolved with stirring, after complete dissolution of the inhibitor of the solution ! Plasticizer of the cellulose acetobutyrate is added and the solution thus prepared comes into contact with the cellulose acetobutyrate is brought.

Ein Vorzug des beschriebenen Verfahrens der Herstellung der abnehmbaren Anstrichmasse gemäß der Erfindung besteht darin, daß die so zubereitete Masse langfristig in unbenutztem Zustand gelagert werden kann.An advantage of the method of manufacture described the removable paint according to the invention consists in the fact that the thus prepared mass is long-term in unused State can be stored.

Die abnehmbare Anstrichmasse gemäß der Erfindung bildet eine Lösung der Hauptbestandteile in einem organischen polaren Lösungsmittel, das z.B. sein kann: niedrige Alkohole, Ketone,The removable paint according to the invention forms a solution of the main ingredients in an organic polar solvent, which can be for example: lower alcohols, ketones,

2 09826/09152 09826/0915

Ester niedriger Fettsäuren, Glykolather, evtl. mit Zusatz organischer unpolarer Lösungsmittel. Die Menge der Lösungsmittel und ihre Kombination wird je nach der Art der Anwendung, für die die abnehmbare Anstrichmasse bestimmt ist, gewählt. Die Hauptbestandteile der abnehmbaren Anstrichmasse können durch kleine Zusätze anderer Komponenten ergänzt werden, die die Anwendungsmöglichkeiten der abnehmbaren Anstrich- masse modifizieren, z.B. eines thixotropen Stoffes, eines Mittels ™ zur Verbesserung des Fließens usw.Esters of low fatty acids, glycol ethers, possibly with additives organic non-polar solvent. The amount of solvents and their combination is chosen depending on the type of application for which the removable paint is intended. The main components of the removable paint can be supplemented with small additions of other components, which modify the application possibilities of the removable paint, e.g. a thixotropic substance, an agent ™ to improve flow, etc.

Die abnehmbare Anstrichmasse gemäß der Erfindung bildet bei Anwendung geeigneter Lösungsmittel Lösungen, die zum Auftragen mit dem Pinsel, zum Tauchen oder Spritzen bei einer Temperatur bis 8o°C geeignet sind, und sie kann zum Auftragen auf große Gegenstände verwendet werden, wie Maschinen, industrielle Einrichtungen und ihre Bestandteile. Die Korrosionsinhibitor-Komponenten in der abnehmbaren Anstrichmasse gemäß der Erfindung sind insbesondere Chromate des Dimethylguanidins, Propylguanidins, Dibenzylguanidine, Zyklohexylguanidins, Diphenylguanidlns und anderer Stoffe. m The removable paint according to the invention, when using suitable solvents, forms solutions suitable for brush application, dipping or spraying at a temperature of up to 80 ° C, and it can be used for application to large objects such as machines, industrial facilities and their components. The corrosion inhibitor components in the removable paint according to the invention are in particular chromates of dimethylguanidine, propylguanidine, dibenzylguanidine, cyclohexylguanidine, diphenylguanidine and other substances. m

Als Weichmacherkomponente des Zelluloseazetobutyrates eignen sich Phthalsäureester, z.B. Dibutylphthalat, Triarylphosphate, geblasenes Rizinusöl und andere Weichmachungsmittel. Phthalic acid esters, e.g. dibutyl phthalate, triaryl phosphates, are suitable as plasticizer components of the cellulose acetobutyrate. blown castor oil and other emollients.

Die abnehmbare Anstrichmasse gemäß der Erfindung bietet den erforderlichen Schutz von Metallgegenständen bei Lagerung auf ungedeckten Lagerplätzen, wie dies die Ergebnisse der unten angeführten Prüfungen erweisen. Stahlproben wurden mit einer Schicht der abnehmbaren Anstrichmasse gemäß der Erfin-The removable paint according to the invention provides the necessary protection of metal objects during storage on uncovered storage locations, as shown by the results of the tests listed below. Steel samples were made with a layer of the removable paint according to the invention

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dung in einer Dicke von ca. 150 /um versehen und dann der direkten Einwirkung atmosphärischer Einflüsse während l6 Monaten auf einer freien Ablagerungsstätte ausgesetzt. Die festgestelltenapplication in a thickness of approx. 150 μm and then the direct Exposure to atmospheric influences for 16 months exposed to a free depository. The noted

Korrosionsverluste in g/m sind in der folgenden Tabelle angegeben; zu Vergleichszwecken sind auch die Werte für Anstriche angeführt, für die die abnehmbare Anstrichmasse ohne die korrosionsinhibierende Komponente verwendet wurde und die unter den gleichen Bedingungen erhalten wurden:Corrosion losses in g / m are given in the following table; For comparison purposes, the values for paints are also given for which the removable paint without the corrosion-inhibiting component was used and which were obtained under the same conditions:

Inhibitor und Konzentration KorrosionsverlustInhibitor and concentration corrosion loss

0,6 % symm. Dimethylguanidinchromat unter 1,00.6 % sym. Dimethylguanidine chromate below 1.0

0,6 % asymm.Dimethylguanidinohromat 0,80.6 % asymmetrical dimethylguanidinohrate 0.8

0,6 % Propylguanidinchromat 0,50.6 % propylguanidine chromate 0.5

0,6 % Zyklohexylguanidinchromat unter 1,00.6 % cyclohexylguanidine chromate below 1.0

0,6 % Dibenzylguanidinchromat unter 0,50.6 % dibenzylguanidine chromate below 0.5

0,6 % Diphenylguanidinchromat 4,80.6 % diphenylguanidine chromate 4.8

Belag ohne Inhibitor 22,5Surface without inhibitor 22.5

Ohne Schutzmittel 4jO,OWithout protective agent 4jO, O

Die Zusammensetzung und das Verfahren der Herstellung der abnehmbaren Anstrichmasse gemäß der Erfindung sind in den folgenden Beispielen beschrieben, auf die sich aber die Erfindung nicht beschränkt.The composition and the method of preparation of the removable paint according to the invention are set out in US Pat The following examples are described, to which, however, the invention is not limited.

203926/0315203926/0315

-τ--τ-

Beispiel 1example 1

9 g Di me thylguanidinchroinat wurden in 300 g eines Lösungsmittelgemisches aufgelöst, 35 g Dibutylphthalat wurden zugefügt, und die Lösung wurde nach Homogenisierung mit 291 g Zelluloseazetobutyrat in Berührung gebracht. Nach weiterer Homogenisierung war die abnehmbare Anstrichmasse zum Auftragen mit dem Pinsel sowie zum Tauchen und Spritzen geeignet.9 g of diethylguanidinchroinat were in 300 g of a solvent mixture dissolved 35 g of dibutyl phthalate was added and the solution, after homogenization, was brought into contact with 291 g of cellulose acetobutyrate. After further homogenization The removable paint was suitable for application with a brush, as well as for dipping and spraying.

Beispiel 2Example 2

Die abnehmbare Anstrichmasse wurde aus 3*5 g Propylguanidinchromat, 460 g Lösungsmitteln, 25 g geblasenem Rizinusöl und 340 g Zelluloseazetobutyrat hergestellt. Die Zubereitung war die gleiche wie im Beispiel 1.The removable paint was made of 3 * 5 g propylguanidine chromate, 460 grams of solvents, 25 grams of blown castor oil, and 340 grams of cellulose acetobutyrate. The preparation was the same as in example 1.

Beispiel 3Example 3

Die abnehmbare Anstrichmasse bestand aus 1,7g Dibenzylguanidinchromat, 650 g Lösungsmitteln, 40 g Trikresylphosphat und 350 g Zelluloseazetobutyrat. Die Zubereitung war die gleiehe wie im Beispiel 1.The removable paint consisted of 1.7g dibenzylguanidine chromate, 650 g solvents, 40 g tricresyl phosphate and 350 grams of cellulose acetobutyrate. The preparation was the same as in example 1.

Beispiel 4Example 4

Mittels des im Beispiel 1 angegebenen Verfahrens wurde die abnehmbare Anstrichmasse aus 1,5 g Zyklohexylguanldinchromat, 670 g eines Lösungsmittelgemisches, 20 g Weichmacher und 200 g Zelluloseazetobutyrat hergestellt.Using the method given in Example 1, the removable paint was made from 1.5 g of cyclohexylguanldinchromate, 670 g of a solvent mixture, 20 g plasticizer and 200 g of cellulose acetobutyrate produced.

Die abnehmbare Anstrichiaasse gemäß der Erfindung ist zum zeitweiligen Schutz von Gegenständen aus Stahl sowieThe removable paint according to the invention is for the temporary protection of objects made of steel as well as

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Bunt- und Leichtmetallen gegen die Einwirkung atmosphärischer Einflüsse bei langfristiger Lagerung auf freien Lagerplätzen oder bei der Beförderung in ungedeckten Fahrzeugen und beim Export nach Übersee bestimmt.Non-ferrous and light metals against the effects of atmospheric influences during long-term storage in free storage areas or for transport in uncovered vehicles and for export overseas.

20 9 826/091520 9 826/0915

Claims (5)

PatentansprücheClaims ]. Abnehmbare Anstrichmasse zum Schutz gegen Korrosion, vor allem zum Schutz von Metallerzeugnissen gegen atmosphärische Korrosion, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 60 Gew.-% Zelluloseazetobutyrat, 2 bis 20 Gew.-% eines Weichmachungsmittels des Zelluloseazetobutyrates und 0,1 bis 3 Gew.-% eines Korrosionsinhibitors des Typs eines Adduktes der Chromsäure mit Kohlensäureimindiamid, das an einem oder beiden Amidstickstoffen durch ein bis zwei Radikale R1 und R2 substituiert ist und folgende Strukturformel aufweist:]. Removable paint composition to protect against corrosion, especially for the protection of metal products to atmospheric corrosion, characterized in that it contains 10 to 60 wt -.% Zelluloseazetobutyrat, 2 to 20 wt -.% Of a softening agent of Zelluloseazetobutyrates and 0.1 to 3 wt. -% of a corrosion inhibitor of the type of an adduct of chromic acid with carbonic acid imine diamide, which is substituted on one or both amide nitrogen by one or two radicals R 1 and R 2 and has the following structural formula: N'N ' C = NH NH,C = NH NH, -R,-R, -R,-R, undand NH-R C = NHNH-R C = NH NH-R,NH-R, ^ —^ - H2CrOj1 H 2 CrOj 1 worin R. ein Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffen» ein Zyklohexyl, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffen im Alkyl ist undwhere R. is an alkyl with 1 to 5 carbons »a cyclohexyl, Is phenyl or alkylphenyl with 1 to 2 carbons in the alkyl and R2 Wasserstoff, ein Alkyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffen, ein Zyklohexyl, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffen Im Alkyl ist.R 2 is hydrogen, an alkyl of 3 to 5 carbons, a cyclohexyl, phenyl, or alkylphenyl of 1 to 2 carbons Im alkyl. in organischen polaren"Lösungsmitteln enthält,in organic polar "solvents, 20982 6/091520982 6/0915 - ίο -- ίο - 2. Anstrichmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Weiehmachungsmittel Phthalsäureester, z.B. Dibutylphthalat, Triarylphosphate oder geblasenes Rizinusöl dienen.2. Paint composition according to claim 1, characterized in that that phthalic acid esters, e.g. dibutyl phthalate, as plasticizers Triaryl phosphates or blown castor oil are used. 3. Anstrichmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Korrosionsinhibitor ein Chromat des Dimethylguanidins, Propylguanidins, Dibenzylguanidins, Zyklohexylguanidins oder Diphenylguanldins dient.3. Paint composition according to claim 1, characterized in that that the corrosion inhibitor is a chromate of dimethylguanidine, Propylguanidins, Dibenzylguanidins, Cyclohexylguanidins or Diphenylguanldins are used. 4. Anstrichmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organische polare Lösungsmittel ein oder mehrere Stoffe der Gruppe niedrige Alkohole, Ketone, Ester niedriger Fettsäuren, Olykoläther, gegebenenfalls mit gusatz organischer unpolarer Lösungsmittel dienen.4. Paint composition according to claim 1, characterized in that that as organic polar solvents one or more substances of the group lower alcohols, ketones, esters lower Fatty acids, glycol ethers, if necessary with the addition of organic ones serve non-polar solvents. 5. Verfahren zur Herstellung einer Anstrichmasse nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet« daß der Korrosionsinhibitor in dem organischen polaren Lösungsmittel bzw. -gemisch unter Rühren gelöst wird, der Lösung nach völliger Auflösung des Inhibitors der Weichmacher des Zelluloseäzetobutyrates augesetzt wird und di© so zubereitete Lösung mit dem Zelluloseazetobutyrat in Berührung gebracht wird.5. Process for the production of a paint according to the Claims 1 to 4, characterized in that the corrosion inhibitor is dissolved in the organic polar solvent or mixture with stirring, the solution after complete Dissolution of the inhibitor of the plasticizer of the cellulose azetobutyrate and the solution prepared in this way the cellulose acetobutyrate is brought into contact. 209826/Q915209826 / Q915
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2927036A (en) * 1957-04-25 1960-03-01 Iii Alton Linwood Seaver Protective coating compositions

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