DE2032038A1 - Imidoalkylene-substituted carbocych aromatic polymers - Google Patents
Imidoalkylene-substituted carbocych aromatic polymersInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
1, River Road
Schenectady, N.Y./ USA1, River Road
Schenectady, NY / USA
Imidoalkylensubstituierte carbocyclische aromatische PolymereImidoalkylene substituted carbocyclic aromatic polymers
Die Erfindung betrifft verschiedene imidoalkylensubstituierte carbocyclische aromatische organische Polymere und Gemische dieser Polymeren mit verschiedenen organischen Monomeren und organischen Polymeren.The invention relates to various imidoalkylene-substituted ones carbocyclic aromatic organic polymers and mixtures of these polymers with various organic monomers and organic polymers.
Die erfindungsgemäßen imidoalkylensubstituierten carbocyclischen aromatischen Polymeren besitzen wenigstens einen chemisch gebundenen Imidoalkylenrest der FormelnThe imidoalkylene-substituted carbocyclic ones according to the invention aromatic polymers have at least one chemically bonded imidoalkylene radical of the formulas
— 1 —- 1 -
009884/2096009884/2096
ο οο ο
R NC- oder R-R NC or R
Il HIl H
ο οο ο
(I) (ID(I) (ID
^ die an einen carbocyclischen aromatischen Rest eines organischen Polymeren gebunden sind, der sich in der Grundkette des Polymeren befinden kann oder sich angehängt an das Polymergrundgerüst befinden kann, wobei in den !Formeln R einen zweiwertigen, gegebenenfalls halogensubstituierten Kohlenwasserstoff rest, R» Wasserstoff oder einen gegebenenfalls halogensubstituierten einwertigen Kohlenwasseratoffrest, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen niederen Alkylrest bedeutet und b den Wert 2 bis 4 hat. Reste der Formel I werden im folgenden als "M" und solche der Formel II als "M· » bezeichnet.^ those attached to a carbocyclic aromatic residue of an organic Polymers are bound, which can be in the backbone of the polymer or attached to the polymer backbone can be located, where in the formulas R is a divalent, optionally halogen-substituted hydrocarbon rest, R »hydrogen or an optionally halogen-substituted monovalent hydrocarbon radical, X denotes a hydrogen or halogen atom or a lower alkyl radical and b has the value 2 to 4. Remnants of the Formula I are hereinafter referred to as "M" and those of the formula II referred to as "M ·».
Reste R sind z.B. Arylenreste, wie Phenylen-, Bisphenylen-, " Naphthylen- oder Anthrylenrestej Alkylenreste, wie Äthylen-, Irimethylen-, Tetramethylenreste, halogeniert© Arylen- und Alkylenreste, wie Chlorphenylen-, Chlornaphthylen-, Chloräthylen- oder Chlortrimethylenrestej aliphatische ungesättigte Reste, wie solche der Formeln R radicals are, for example, arylene radicals such as phenylene, bisphenylene, "Naphthylene or anthrylene radicals, alkylene radicals, such as ethylene, Irimethylene, tetramethylene residues, halogenated © arylene and Alkylene residues, such as chlorophenylene, chloronaphthylene, chloroethylene or chlorotrimethylene radicalsj aliphatic unsaturated radicals such as those of the formulas
X XX X
X5C=C-C-X 5 C = CC-
' c ι' c ι
X2C-X 2 C-
- 2 009884/2098 - 2 009884/2098
XCXC
IlIl
icic
ΧΟΗΧΟΗ
XC-XC-
odtrodtr
XCXC
XCXC
C 1C 1
X2CX 2 C
X 'C-X 'C-
οχ οχ
wobei X ein Wasserstoff atob, eine niedere Alkylgruppe oder ein Halogenatom oder Mehrere dieser Reste oder Atome im Molekül, wie Chlor- oder Broeatome, Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppen. Einwertige Kohlenwasserstoffreete R* sind z.B. Phenyl-, Chlorphenyl-, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylgruppen.where X is a hydrogen atob, a lower alkyl group or one or more of these radicals or atoms im Molecule, such as chlorine or broat atoms, methyl, ethyl or propyl groups. Monovalent hydrocarbon freets R * are e.g. Phenyl, chlorophenyl, methyl, ethyl, propyl, butyl, Pentyl, hexyl, heptyl or octyl groups.
Die das Grundgerüet der imidoalkylenBubstituierten Polymeren gemäß der Erfindung bildenden Polymeren mit wenigstens einem chemisch gebundenen Seat H9 der an den carbocyclischen aromatischen Rest gebunden ist, besitzen die FormelThe polymers which form the basic structure of the imidoalkylene-substituted polymers according to the invention and have at least one chemically bonded seat H 9 which is bonded to the carbocyclic aromatic radical have the formula
(in)(in)
009884/2096009884/2096
in der R" einen mehrwertigen carbocyclischen aromatischen, gegebenenfalls halogensubstituierten Kohlenwasserstoffrest mit Substituenten M oder ein Gemisch dieser Reste mit anderen mehrwertigen gegebenenfalls halogensubstituierten Kohlenwasserstoffresten ohne Substituenten M und Z einen mehrwertigen, molekülverbindenden Rest bedeutet, a eine ganze Zahl mit dem Wert Null oder 1 und η eine ganze Zahl von 2 bis 1000 einschließlich, vorzugsweise 5 bis 500 einschließlich ist.in the R "a polyvalent carbocyclic aromatic, optionally halogen-substituted hydrocarbon radical with substituents M or a mixture of these radicals with others polyvalent, optionally halogen-substituted hydrocarbon radicals without substituents M and Z is a polyvalent, molecule-connecting radical, a is an integer with the The value zero or 1 and η is an integer from 2 to 1000 inclusive, preferably from 5 to 500 inclusive.
Reste R" der Formel III sind die folgenden:The radicals R "of the formula III are as follows:
(a) carbocyclische, aromatische Reste mit Substituenten M mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffreste und der halogenierten Kohlenwasserstoffreste, (A) carbocyclic, aromatic radicals with substituents M with 6 to 18 carbon atoms from the group of hydrocarbon radicals and the halogenated hydrocarbon radicals,
(b) ein Gemisch von Resten (a) und den gleichen carbocyclischen aromatischen Resten ohne Substituenten M sowie Reste (a) oder die Reste (a) und (b),(b) a mixture of radicals (a) and the same carbocyclic aromatic radicals without M substituents as well as residues (a) or residues (a) and (b),
vonfrom
(c) ein Gemisch der Reste (a) oder (a) und (b) sowie/mehrwertigen aliphatischen Resten aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffreste und der halogenierten Kohlenwasserstoffreste, wobei die Reste (a) oder (a) und (b) in Gemischen/einer Menge vorliegen, die ausreicht, daß wenigstens 1 Mol-# der Reste (a) vorliegt, bezogen auf die Gesamtmolzahl der Reste in (c).(c) a mixture of the radicals (a) or (a) and (b) as well as / polyvalent aliphatic radicals from the group of the hydrocarbon radicals and the halogenated hydrocarbon radicals, the radicals (a) or (a) and (b) in mixtures / are present in an amount sufficient that at least 1 mol # of the radicals (a) is present, based on the total number of moles of the radicals in (c).
Mehrwertige molekülverbindende Gruppen Z der Formel III sind z.B.Polyvalent molecule-connecting groups Z of the formula III are e.g.
' 0 R1 π -0- , -OCO- . -C-N- . -S- , -N-CO-'0 R 1 π -0-, -OCO- . -CN-. -S-, -N-CO-
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ο οο ο
Ri" " R1 Ri "" R 1
-N-C-N-C-N-R«-N-C-N-C-N-R «
IlIl
-S--S-
ItIt
O R1 » R'OR 1 »R '
-N-C-N- ,-N-C-N-,
-Οι-Οι
R·R -Si--Si- R1 R 1
oderor
oder verschiedene solcher Gruppen je Molekül, wobei R1 die genannte Bedeutung hat.or different such groups per molecule, where R 1 has the meaning mentioned.
Die imidoalkylensubstituierten carbocyclischen aromatischen organischen Polymeren gemäß der Erfindung unfassen ebenfalls Polymere mit Substituenten M der FormelThe imidoalkylene substituted carbocyclic aromatic organic polymers according to the invention also include Polymers with substituents M of the formula
(IV)(IV)
mit chemisch gebundenen am Grundgerüst anhängenden aromatischen carbocyclischen Resten, wobei R1, a und η die genannte Bedeutung haben, R1" einen carbocyclischen aromatischen Rest mit Substituenten M aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffreste und halogenierten Kohlenwasserstoffreste oder ein Gemisch dieser Reste mit anderen einwertigen organischen Resten ohne Substituenten M aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffreste und halogenierten Kohlenwasserstoffreste ist, X ein Rest R* oder ein Halogenatom und Z1 ein zweiwertiger molekülverbindender Rest darstellt.with chemically bonded aromatic carbocyclic radicals attached to the basic structure, where R 1 , a and η have the meaning given, R 1 "is a carbocyclic aromatic radical with substituents M from the group of hydrocarbon radicals and halogenated hydrocarbon radicals or a mixture of these radicals with other monovalent organic radicals without substituents M is selected from the group of hydrocarbon radicals and halogenated hydrocarbon radicals, X is a radical R * or a halogen atom and Z 1 is a divalent, molecule-connecting radical.
.■■■·■- 5 ■-. ■■■ · ■ - 5 ■ -
00 98 8kl 20 9 600 98 8 kl 20 9 6
Reste R1" in der Formel IV sind am Grundgerüst anhängende einwertige organische Reste aus der GruppeR 1 "radicals in formula IV are monovalent organic radicals from the group attached to the basic structure
(d) der carbocyclischen aromatischen Reste mit Substituenten M mit 6 biß 18 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffreste und der halogenierten Kohlenwasserstoffreste und(d) the carbocyclic aromatic radicals with substituents M with 6 to 18 carbon atoms from the group of Hydrocarbon radicals and the halogenated hydrocarbon radicals and
(e) ein Gemisch der Reste (d) und der gleichen carbocycli-' sehen aromatischen Reste ohne Substituenten M.(e) a mixture of the radicals (d) and the same carbocycli- 'see aromatic radicals without substituents M.
Die molekülverbindenden Reste Zf in Pormel IV sind zweiwertige organische molekülverbindende Gruppen, wieThe molecule-connecting radicals Z f in Pormel IV are divalent organic molecule-connecting groups, such as
O=C C=O oderO = C C = O or
oder verschiedene solcher Gruppen je Molekül, wobei R· und Xor different such groups per molecule, where R · and X
009884/209 6009884/209 6
die genannte Bedeutung haben und Q ein mehrwertiger aliphatischen Rest ist, der von einem aliphatisch gesättigten einwertigen Kohlenwasserstoffrest oder halogenierten Kohlenwasserstoffrest abgeleitet ist, und ¥ ein Wasseretoffatom, ein Halogenatom, ein Alkylrest, der Rest eines aliphatischen oder aromatischen Esters, ein Amidorest, einUitrilrest oder ein aliphatischer Kitrilrest ist.have the meaning mentioned and Q is a polyvalent aliphatic Remainder is that of an aliphatically saturated monovalent Hydrocarbon radical or halogenated hydrocarbon radical, and ¥ a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl radical, the radical of an aliphatic or aromatic ester, an amido radical, a nitrile radical or a is aliphatic citrile radical.
Zu den carbocyclischen Resten R" der Formel III gehören Phenylen-, Tolylen-, Xylylen-, Naphthylen-, Anthrylen- oder Terphenylenreste, der halogenierten Derivate solcher carbocyclischen aromatischen Reste, Derivate von solchen carbocyclischen aromatischen Resten, die durch Gruppen M substituiert sind, wieThe carbocyclic radicals R ″ of the formula III include Phenylene, tolylene, xylylene, naphthylene, anthrylene or Terphenylene radicals, the halogenated derivatives of such carbocyclic aromatic radicals, derivatives of those carbocyclic aromatic radicals substituted by M groups are like
CHCH
oderor
HC - CH2 - CHHC - CH 2 - CH
HCHC
CHCH
ein Gemisch solcher carbocyclischen aromatischen Reste oder deren Derivate, wobei diese Gemische wenigstens etwa 1 Mol-jC und bis zu 99 Mol-#, vorzugsweise 10 Mol-jt bis 99 Mol-?6 derartiger durch Gruppen κ substituierter carbocyclischer aromatischer Reste enthalten und 99 Mo'l-jt bis 1 MoI-Jt, vorzugsweise 90 l'löl-fi bis 1 MoI-Si mehrwertige organische Reste enthalten, die carbocyclische aromatische Reste der vorher ge-a mixture of such carbocyclic aromatic radicals or their derivatives, these mixtures containing at least about 1 mol-jC and up to 99 mol- #, preferably 10 mol-jt to 99 mol- 6 of such carbocyclic aromatic radicals substituted by groups κ and 99 Mo 'l-jt to 1 mol-Jt, preferably 90 l'löl-fi to 1 mol-Si contain polyvalent organic radicals, the carbocyclic aromatic radicals of the previously
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nannten Art sind, sowie aliphatische organische Reste, wie Alkylenreete, z.B. Methylen-, Äthylen- oder Trimethylenreste oder deren halogenierte Derivate enthalten können.named type, as well as aliphatic organic radicals, such as Alkylene groups, e.g. methylene, ethylene or trimethylene groups or their halogenated derivatives.
Zu den carbocyclischen Resten R"1 der Formel IV gehören z.B. Phenyl-, Tolyl-, XyIyI-, Naphthyl- und Anthrylreete sowie halogenierte Derivate solcher einwertiger aromatischer carbocyclischer Reste, wie Chlorphenyl- oder Bromnaphthylreste und durch Gruppen M substituierte Derivate dieser Reste, wie der RestThe carbocyclic radicals R " 1 of the formula IV include, for example, phenyl, tolyl, XyIyI, naphthyl and anthryl radicals and halogenated derivatives of such monovalent aromatic carbocyclic radicals, such as chlorophenyl or bromonaphthyl radicals and derivatives of these radicals substituted by groups M, such as the rest
Iffiidonethylenreste der Formel I sind z.B. die GruppenIffidonethylene radicals of the formula I are, for example, the groups
ο οο ο
H2C-C. Η2°Γ°\ ΗH 2 CC. Η 2 ° Γ ° \ Η
I ^NCH2- , H2C JH-C-I ^ NCH 2 -, H 2 C JH-C-
Η2°-2 Η 2 ° -2
ο οο ο
009884/2096009884/2096
IlIl
HC-CHC-C
IlIl
NCH2- und (GH,]NCH 2 - and (GH,]
HC-CHC-C
ItIt
IlIl
NCH2-NCH 2 -
aromatische Imidometliylenverbindungen, z.B.aromatic imidomethylene compounds, e.g. B.
ItIt
G6H4 G 6 H 4
/0X/ 0 X
N-C-CH. N-C-CH.
IlIl
oderor
N-CHo-N-CHo-
und aliphatisoiL ungesättigte Imidomethylenverbindungen der Pormelnand aliphatic unsaturated imidomethylene compounds of the Pormulas
IlIl
CH2=CH-CH-CCH 2 = CH-CH-C
H9C - CH 9 C - C
^ Il^ Il
NCH2- ,NCH 2 -,
H »H "
C — CC - C
11 [I11 [I.
NC-NC-
HS H S
H " C-CH "C-C
IlIl
C-GC-G
009884/2098009884/2098
V IlV Il
HC-C νHC-C ν
-KhS
I ß-0\ CH,
-KhS
I ß-0 \
S Il S Il
OO
§ NC,
§
33
Die imidomethylensubstituierten carbocyclischen aromatischen organischen Polymere gemäß der Erfindung, wie sie durch die Formeln III und IV bezeichnet werden, können gemäß der gleichzeitigen Patentanmeldung (1547-RD-3121) des gleichen Anmelders durch Umsetzen eines carbocyclischen aromatischen organischen Polymeren mit einer Imidomethylenverbindung der FormelThe imidomethylene substituted carbocyclic aromatic Organic polymers according to the invention, as they are designated by the formulas III and IV, can according to the simultaneous Patent application (1547-RD-3121) of the same applicant by reacting a carbocyclic aromatic organic polymer with an imidomethylene compound the formula
R NCYR NCY
S> Rt S> Rt
η
0η
0
wobei H und R1 die genannte Bedeutung haben und Y eine Hydroxy-where H and R 1 have the meaning mentioned and Y is a hydroxy
istis
gruppe oder ein Halogenaxom/,wie ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom, in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators hergestellt werden.group or a halogen axom /, such as a chlorine, bromine or fluorine atom, produced in the presence of a Friedel-Crafts catalyst will.
Ausser den Imidomethylenverbindungen der Formel V können gemäfi dieser gleichzeitigen Patentanmeldung Imidoalkylemrerbindungen der FormelIn addition to the imidomethylene compounds of the formula V, according to this simultaneous patent application imidoalkylene compounds the formula
- 10 009884/2096 - 10 009884/2096
£032038£ 032038
I!I!
H
H(C)-Y (VI)H
H (C) -Y (VI)
verwendet werden, wobei R, R1 und Y die genannte Bedeutung haben und b eine ganze Zahl mit dem Wert 2 bis 4 einschließlich ist. Die Imidoalkylenverbindungen der Formel VI können mit carbocyclischen aromatischen organischen Polymeren der Formel IV in Gegenwart eines Friedel-Grafta-Katalysators, wie Bortrifluorid, umgesetzt werden, wobei Polymere mit carbocyclischen aromatischen anhängenden Gruppen gebildet werden, die wenigstens einen chemisch gebundenen Imidorest der Formelcan be used, where R, R 1 and Y have the meanings mentioned and b is an integer with the value 2 to 4 inclusive. The imidoalkylene compounds of the formula VI can be reacted with carbocyclic aromatic organic polymers of the formula IV in the presence of a Friedel-Grafta catalyst, such as boron trifluoride, polymers with carbocyclic aromatic pendant groups being formed which have at least one chemically bonded imido radical of the formula
X\ HX \ H
R H(C )b- (Ha)RH (C) b - (Ha)
besitzen, wobei R, R1 und b die genannte Bedeutung haben. Die carbocyclischen aromatischen organischen Polymere mit aa Grundgerüst anhängenden Resten werden von Formel IV umfaßt, mit der Ausnahme des Falls, wobei R"1 ein Gemisch aus carbocyclischen aromatischen Resten und imidosubstituierten carbocyclischen aromatischen Resten ist, die mit Resten M1 anstelle der Reste M substituiert sind·have, where R, R 1 and b have the meaning mentioned. The carbocyclic aromatic organic polymers with radicals attached to the basic structure are encompassed by formula IV, with the exception of the case where R " 1 is a mixture of carbocyclic aromatic radicals and imido-substituted carbocyclic aromatic radicals which are substituted by radicals M 1 instead of the radicals M. ·
- 11 - ORIGfNAi INSPECTED- 11 - ORIGfNAi INSPECTED
009 8 84/20 96009 8 84/20 96
Imidoreste der Formel Ha. sind z.B. Reste der FormelnImido residues of the formula Ha. are e.g. remnants of the formulas
IlIl
H2C-CH 2 CC
I N(CH2)2- ,IN (CH 2 ) 2 -,
H9G-C
^ ι» H 9 GC
^ ι »
IlIl
H2C-C
H9CH 2 CC
H 9 C
IlIl
C6H4 C 6 H 4
IlIl
undand
IlIl
HC-CHC-C
HC-CHC-C
IlIl
Gemäß der genannten gleichzeitigen Patentanmeldung können ImidoalkylensubBtituenten in verschiedene Polymergrundgerüste, die den Polymeren der Formel III strukturell ähnlich sind, eingeführt werden, um verschiedene imidosubstituierte PoIyarylenoxide, Polyarylenester, Polyarylencarbonate und Polyamide herzustellen, die Gegenstand anderer Patentanmeldungen sind.According to the simultaneous patent application mentioned, imidoalkylene substituents can be incorporated into various polymer backbones, which are structurally similar to the polymers of the formula III, are introduced to produce various imido-substituted polyarylene oxides, Manufacture polyarylene esters, polyarylene carbonates and polyamides, which are the subject of other patent applications are.
Zu den imidoalkylensubstituierten carbocyclischen aromatischen Polymeren gemäß der Erfindung gehören imidomethylensubstituierte carbocyclische aromatische Polyäther, Polyester, Polycarbonate, Polyamide, Polyamidimide» Polyimide, Polysulfone, Polyurethane, Polybiuretverbindungen, Polyxylylen, Polyarylacetylene, Polysulfide und Polyarylsulfide. Zu den erfindungsgemäßen Polymeren gehören weiterhin Imidoalkylensubstituierte Polystyrole, Poly-(a-methylstyrol), Polymethyl-The imidoalkylene-substituted carbocyclic aromatic polymers according to the invention include imidomethylene-substituted ones carbocyclic aromatic polyethers, polyesters, polycarbonates, polyamides, polyamide-imides »polyimides, polysulfones, Polyurethanes, polybiuret compounds, polyxylylene, Polyarylacetylenes, polysulfides and polyarylsulfides. To the Polymers according to the invention also include imidoalkylene-substituted polystyrenes, poly (a-methylstyrene), polymethyl
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0098B4/20960098B4 / 2096
JhiSPECTEDJhiSPECTED
?032038 1b ? 032038 1b
(ct-methylstyrol), Poly-(dimethylstyrol), Poly-(chlorstyrol), Poly-(dichlorstyrol), Styrol-Copolymere rait Butadien, Acrylnitril, Methylmethacrylat, Vinylidenchlorid, Maleinsäureanhydrid, Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylamiden oder dL-Methylstyrol. (ct-methylstyrene), poly (dimethylstyrene), poly (chlorostyrene), Poly (dichlorostyrene), styrene copolymers with butadiene, acrylonitrile, Methyl methacrylate, vinylidene chloride, maleic anhydride, Vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl amides or dL-methylstyrene.
Zusätzlich zu den genannten imidomethylensubstituierten carbocyclischen aromatischen Polymeren gehören zu den erfindungsgemäßen Polymeren imidomethylensubstituierte carbocyclische aromatische Polymere in ]?orm von regellosen Copolymeren, Blockpolymeren und Pfropf-Copolymeren, die wenigstens 10 Mol-$ Reste R" oder R"1 gemäß den Formeln III und IV enthalten, Z.B. gehören hierzu imidomethylensubstituierte PoIystyrol-Polybutadien-Pfropfcopolymere und imidomethylensubstituierte Polydimethylsiloxan-Polyphenylencarbonat-Blockpolymere. In addition to the imidomethylene-substituted carbocyclic aromatic polymers mentioned, the polymers according to the invention include imidomethylene-substituted carbocyclic aromatic polymers in the form of random copolymers, block polymers and graft copolymers which contain at least 10 molar radicals R "or R" 1 according to formulas III and IV These include, for example, imidomethylene-substituted polystyrene-polybutadiene graft copolymers and imidomethylene-substituted polydimethylsiloxane-polyphenylene carbonate block polymers.
Die imidoalkylensubstituierten aromatischen organischen Polymeren gemäß der Erfindung können für verschiedene Anwendungszwecke verwendet werden, je nach der Art des aromatischen organischen Polymeren, dem Grad der Imidoalkylensubstitution im Polymeren und der Tatsache, ob die Imidoalkylenreste der Formeln I und II aliphatisch ungesättigt und/oder ob sie keine aliphatisch ungesättigten Bindungen enthalten. Zum Beispiel können diese Stoffe in Fällen, bei denen das aromatische organische Polymere chemisch gebundene ImidoalkylEnreste der Formeln I oder II enthalt. ., die aliphatisch ungesättigt sind, für verschiedene Anwendungszwecke, wie Formmassen, Lacke, Klebstoffe, Stoffe zur Herstellung von Laminaten, lösungsmittelfesten Überzügen, Dielektrika, Ieolierbeschichtungen und verschiedene andere Anwendungszwecke verwendet werden, die gewöhnlich Stoffe erfordern, die mittels freier Radikale und energiereicher Elektronen gehärtet und vom thermoplastischen in den warmhärtenden Zustand überführt werden können, wie dies insbesondere bei den bestimmten aromatischenThe imidoalkylene substituted aromatic organic polymers according to the invention can be used for various purposes depending on the nature of the aromatic organic polymers, the degree of imidoalkylene substitution in the polymer and whether the imidoalkylene radicals are the Formulas I and II aliphatically unsaturated and / or whether they contain no aliphatically unsaturated bonds. For example can use these substances in cases in which the aromatic organic polymer is chemically bonded imidoalkyl ene radicals of formulas I or II. ., which are aliphatically unsaturated are, for various purposes, such as molding compounds, lacquers, adhesives, substances for the production of laminates, solvent-resistant coatings, dielectrics, insulating coatings and various other purposes are used, which usually require substances that are hardened by means of free radicals and high-energy electrons and are thermoplastic can be converted into the thermosetting state, as is the case in particular with the certain aromatic
ORfQfNAL INSPECTEDORfQfNAL INSPECTED
? O 3 2 0 1*.? O 3 2 0 1 *.
organischen Polymeren der Fall ist, die vorher erwähnt wurden. In den fällen, bei denen die aromatischen organischen Polymeren mit Imidoalkylenresten der Formeln I und II substituiert sind, wobei diese Reste nicht aliphatisch ungesättigt sind, können die aromatischen organischen Polymeren lösungsmittelfeste Überzugsmassen, Harze für Formgegenstände und Fasern und Folien, die gegen hohen Temperaturen und Oxidation fest sind, bilden.organic polymers mentioned earlier. In cases where the aromatic organic polymers are substituted by imidoalkylene radicals of the formulas I and II, these radicals not being aliphatically unsaturated, The aromatic organic polymers can be solvent-resistant coatings, resins for molded articles and fibers and form films that are resistant to high temperatures and oxidation.
Die imidoalkylensubstituierten aromatischen organischen Polymeren gemäß der Erfindung können mit verschiedenen aliphatisch ungesättigten organischen Stoffen^ wie aliphatisch ungesättigten organischen Monomeren und bestimmten aliphatisch ungesättigten organischen Polymeren sowie auch mit organischen Polymeren ohne aliphatisch ungesättigten Bindungen gemischt werden. Gemische der imidoalkylensubstituierten aromatischen organischen Polymeren und der genannten organischen Monomeren oder Polymeren können in einem weiten Gewichtsverhältnisbereich hergestellt werden. Wie die Erfahrung gezeigt hat, sollten wenigstens etwa 5 Gew.-% des imidoalkylensubstituierten aromatischen organischen Polymeren eingesetzt werden, damit gehärtete Produkte mit verbesserten Eigenschaften erhalten werden· Zum Beispiel kann das Gemisch aus den imidoalkylensubstituierten aromatisch organischen Polymeren mit den genannten organischen Stoffen, wenn das imidoalkylensubstituierte aromatische organische Polymere chemisch gebundene aliphatisch ungesättigte ,Imidoalkylenreste der Formel I besitzt, zur Herstellung von Kunststoffen für die Bildung von Laminaten, lösungsmittelfreien Lacken, Formmassen oder Überzugsmassen verwendet werden, je nach den Mengenverhältnis ·■·.: des imidoalkylensubstituierten aromatischen organischen Polymeren mit aliphatisch ungesättigten Bindungen und den organischen Polymeren oder Monomeren, das im Gemisch verwendet wird. Dem Fachmann ist erkennbar, daß z.B. bei einer Erhöhung des Mengenverhältnisses des imido-The imidoalkylene substituted aromatic organic polymers according to the invention can be aliphatic with various unsaturated organic substances ^ such as aliphatically unsaturated organic monomers and certain aliphatic unsaturated organic polymers as well as organic polymers without aliphatically unsaturated bonds be mixed. Mixtures of the imidoalkylene-substituted aromatic organic polymers and said organic monomers or polymers can be in a wide weight ratio range getting produced. Experience has shown that at least about 5% by weight of the imidoalkylene substituted aromatic organic polymers are used to make cured products with improved Properties can be obtained · For example, the mixture of the imidoalkylene-substituted aromatic organic Polymers with the organic substances mentioned, if the imidoalkylene-substituted aromatic organic polymer is chemically bonded aliphatically unsaturated, imidoalkylene radicals of formula I has, for the production of plastics for the formation of laminates, solvent-free Varnishes, molding compounds or coating compounds can be used, depending according to the quantitative ratio · ■ · .: of the imidoalkylene-substituted aromatic organic polymers with aliphatically unsaturated bonds and the organic polymers or monomers, which is used in the mixture. It is apparent to the person skilled in the art that, for example, when the quantitative ratio of the imido-
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70320387032038
1S1S
alkylensubstituierten aromatisch, organischen Polymeren mit aliphatisch ungesättigten Imidoalkylenresten hinsichtlich entweder des organischen Monomeren oder Polymeren im Gemisch, insbesondere wenn die Substitution des aliphatisch ungesättigten Imidoalkylenrestes am aromatischen organischen Polymeren 25 Mo1-% oder mehr beträgt, der Vernetzungsgrad des Gemisches ausreichend hoch sein wird, um das erhaltene gehärtete Produkt als ideales lösungsmittelfestes Beschichtungsmittel oder Isoliermaterial einzusetzen.alkylene-substituted aromatic, organic polymers with aliphatically unsaturated imidoalkylene radicals in terms of either of the organic monomers or polymers in a mixture, especially if the substitution of the aliphatically unsaturated Imidoalkylene radical on the aromatic organic polymer is 25 Mo1% or more, the degree of crosslinking of the mixture will be sufficiently high to make the resulting cured product as an ideal solvent-resistant coating agent or Use insulating material.
Zu den aliphatisch ungesättigten /Monomeren, die in Kombination mit den imidoalkylensubstituierten aromatischen organisehen Polymeren der Erfindung verwendet werden können, gehören z.B. Styrol, Bismaleimid, N-Phenylmaleimid, Vinylchlorid, Isobutylen, Butadien, Isopren, Chlortrifluoräthylen, 2-Methylpenten-1; Vinylester von organischen Garbonsäuren, wie Vinylformiat, Vinylacetat, Acrylnitril, Vinylmethyl-, Methyl-· oder Butylester von Acrylsäure und Methacrylsäure, Divinylbenzol, Triallylcyanurat, Triallyltrimellitat und H-Vinylphthalimid, N-Allylphthalimid, U-Allyltetrachlorphthalimid oder Vinylsiloxane. Zu den organischen Polymeren, die in Kombination mit den iicidoalkylensubstituierten aromatischen organischen Polymeren gemäß der Erfindung verwendet werden können, gehören z.B. Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polysulfone, Polystyrol, Polyurethane, Organopolysiloxane, Polyester, Polyphenylenoxide oder Epoxydharze.To the aliphatically unsaturated / monomers, which in combination with the imidoalkylene-substituted aromatic organisehen Polymers of the invention that can be used include, for example, styrene, bismaleimide, N-phenylmaleimide, vinyl chloride, Isobutylene, butadiene, isoprene, chlorotrifluoroethylene, 2-methylpentene-1; Vinyl esters of organic carboxylic acids, such as Vinyl formate, vinyl acetate, acrylonitrile, vinyl methyl, methyl or butyl esters of acrylic acid and methacrylic acid, Divinylbenzene, triallyl cyanurate, triallyl trimellitate and H-vinyl phthalimide, N-allyl phthalimide, U-allyl tetrachlorophthalimide or vinyl siloxanes. Among the organic polymers used in combination with the iicidoalkylene-substituted aromatic organic polymers according to the invention include, for example, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polysulfones, polystyrene, polyurethanes, organopolysiloxanes, Polyester, polyphenylene oxides or epoxy resins.
Die Härtung der lmiaoalkylensubstituierten aromatischen organischen Polymeren oder deren "Gemische mit einem der genannten organischen Monomeren oder Polymeren oder Kombinationen davon kann mit üblichen freie Radikale bildenden Initiatoren bei Temperaturen von 50 bis 30O0C durchgeführt werden, wobei Temperaturen von 100 bis 2000C manchmal als noch erwünschter befunden wurden. Die Beschleunigung der Härtung der imidoalkylensubstituierten aromatischen organischen Polymeren oderThe curing of the imiaoalkylene-substituted aromatic organic polymers or their "mixtures with one of the organic monomers or polymers mentioned or combinations thereof can be carried out with customary free radical initiators at temperatures of 50 to 30O 0 C, temperatures of 100 to 200 0 C sometimes as The acceleration of the curing of the imidoalkylene-substituted aromatic organic polymers or
ORfQINAL INSPECTEDORfQINAL INSPECTED
009884/2096009884/2096
? O 3 2 O 3 8? O 3 2 O 3 8
Gemische davon kann mit organischen Peroxiden erreicht werden, wie mit Dicumylperoxid, Benzoylperoxid, tert.-Butylperbenzoat und tert.-Alkylperoxycarbonat. Die Peroxide können in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, eingesetzt werden. Zusätzlich können bei hoher Temperatur Sadikale bildende Stoffe eingesetzt werden, wie die handelsüblichen Azodicarbonamide und 2,5-Dimethyl-2,5-bis-(tert.-butylperoxyhexan)· Ausserdem können die imidoalkylensubstituierten aromatischen organischen Polymeren oder.Gemische davon ausser der Härtung mit den genannten freie Radikale bildenden Initiatoren durch Hitze oder Bestrahlung P mit energiereichen Elektronen, Röntgenstrahlen oder Ultraviolett-Beleuchtung gehärtet werden, je nach der gewünschten Vernetzungsdichte des erhaltenen imidosubstituierten aromatischen organischen Polymeren oder Gemisches davon.Mixtures of these can be achieved with organic peroxides, as with dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, tert-butyl perbenzoate and tert-alkyl peroxycarbonate. The peroxides can in amounts of about 0.1 to about 5 wt .- ^, based on the total weight of the mixture. In addition, substances that form sadicals can be used at high temperatures like the commercially available azodicarbonamides and 2,5-dimethyl-2,5-bis- (tert-butylperoxyhexane) In addition, the imidoalkylene-substituted aromatic organic polymers oder.Mixtures thereof, in addition to curing with the said initiators which form free radicals, by means of heat or irradiation P with high-energy electrons, x-rays, or ultraviolet lighting are cured, depending on the desired crosslinking density of the imido-substituted one obtained aromatic organic polymers or mixtures thereof.
Ausser den genannten aliphatisch ungesättigten Monomeren und organischen Polymeren, die mit den imidoalkylensubstituierten aromatischen organischen Polymeren gemäß der Erfindung gemischt werden können, können Füllstoffe in Mengen von 0 bis 200 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile des imidoalkylensubstituierten aromatischen organischen Polymeren verwendet werden. Zu solchen Füllstoffen, die verwendbar sind, gehören z.B. Ton, ^ gemahlener Quarz, Siliciumdioxid, Sand, Ruß, Glasfasern, Glasperlen, Kohlenstoffasern, Asbest und dergl.j ausserdem können andere Bestandteile, wie Lösungsmittel in Mengen von 60 bis 90 Gew.-9^ der erhaltenen härtbaren Masse verwendet werden, wie N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid, Toluol oder Methylenchlorid, sowie Weichmacher, wie Trioctylphthalat. Except for the mentioned aliphatically unsaturated monomers and organic polymers mixed with the imidoalkylene substituted aromatic organic polymers according to the invention fillers can be used in amounts of 0 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the imidoalkylene-substituted aromatic organic polymers can be used. Such fillers that can be used include, for example, clay, ^ ground quartz, silicon dioxide, sand, soot, glass fibers, glass beads, carbon fibers, asbestos and the like Other ingredients, such as solvents, can be used in amounts of 60 to 90% by weight of the curable composition obtained such as N-methylpyrrolidone, dimethylacetamide, toluene or methylene chloride, as well as plasticizers such as trioctyl phthalate.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch zu beschränken. Die Teile sind auf das Gewicht bezogen. Das Rühren der Reaktionsteilnehmer wurde während der Zugabe des Friedel-Crafts-Katalysators vorgenommen. The invention is illustrated in more detail by the following examples, without being restricted thereby. The parts are on that Based on weight. The reactants were stirred while the Friedel-Crafts catalyst was being added.
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009884/2096 ÖIRSQSNAL SUSPECTED009884/2096 ÖIRSQSNAL SUSPECTED
?032038 ft ? 032038 ft
Es wurde ein Gemisch, aus 2,5 Teilen eines Poly-(2,6-diphenyl-1,4-phenylenoxids) einer Viskositätszahl 0,82/Chloroform bei 250C, 0,375 Teilen N-Chlormethylmaleimid, 35 Teilen wasserfreiem Tetrachloräthan und 15 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol hergestellt. In die Lösung wurde über einen Zeitraum von 15 Stunden unter Rühren bei einer Temperatur von 550C Bortrifluorid eingeleitet. Es fiel nach, der Zugabe von Methanol ein Produkt in quantitativer Ausbeute aus. Aufgrund der Herstellungsweise war das Produkt ein maleimidomethylsubstituiertes Polyphenylenoxid mit durchschnittlich, etwa 300 chemisch gebundenen Phenylenoxideinheiten, wovon etwa 25 -$ durch MaleimidomethylresteIt was a mixture of 2.5 parts of a poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene oxide) a viscosity number 0.82 / chloroform at 25 0 C, 0.375 parts of N-chloromethylmaleimide, 35 parts of anhydrous tetrachloroethane and 15 Parts made of anhydrous nitrobenzene. Boron trifluoride was passed into the solution at a temperature of 55 ° C. over a period of 15 hours with stirring. After the addition of methanol, a product precipitated in quantitative yield. Due to the method of manufacture, the product was a maleimidomethyl-substituted polyphenylene oxide with an average of about 300 chemically bonded phenylene oxide units, of which about 25 - $ by maleimidomethyl radicals
substituiert waren, wobei M in der Formel ein Maleimidorest und Q eine Methylengruppe ist, die chemisch mit etwa 75 Phenylenoxideinheiten der Formelwere substituted, where M in the formula is a maleimido radical and Q is a methylene group chemically linked to about 75 phenylene oxide units of the formula
ORIGiNAL INSPECTED - 17 -ORIGiNAL INSPECTED - 17 -
009884/2096009884/2096
? 03 2 O 3-8? 03 2 O 3-8
°6H5 N° 6 H 5 N
verbunden waren. Die Identität des Produkts wurde durch die Elementaranalyse bestätigt. .were connected. The identity of the product was confirmed by the elemental analysis. .
Es wurde ein Film aus dem imidosubstituierten PoIyphenylenoxid aus einer Lösung in Tetrachloräthan auf einen Schichtträger aus Aluminium gegossen. Der Film wurde einer ß-Strah lung einer Dosierung von 50 MR ausgesetzt. Hach dem Härten war der PiIm in verschiedenen organischen Lösungsmitteln einschließlich Tetrachloräthan unlöslich und als Beschichtungsmasse, die gegen organische Lösungsmittel fest ist, brauchbar.It became a film made of the imido-substituted polyphenylene oxide poured from a solution in tetrachloroethane onto an aluminum support. The film turned out to be a ß-ray exposure to a dose of 50 MR. After the hardship was the PiIm in various organic solvents including tetrachloroethane insoluble and as a coating material that is resistant to organic solvents, useful.
Es wurden Gemische von 5 Teilen eines handelsüblichen Polycarbonate, das aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan hergestellt war und eine Viskqsitätszahl in Dioxan bei 250C von 0,50 besaß, mit 0,72 Teilen des gemäß Beispiel 1 hergestellten N-Chlormethylmaleimid.in 100 Teilen eines wasserfreien Gemisches aus 70 Teilen Tetrachloräthan und 30 Teilen ITi tr obenzol gelöst. Das Gemisch wurde mit einer Geschwindigkeit von etwa 1 Blase je Sekunde über einen Zeit^raum von etwa 50 Stunden Bortrifluorid eingeleitet, während die Temperatur auf etwa 650C gehalten wurde. Es wurde eine quantitative Ausbeute eines Produkts durch Ausfällen mit Methanol erhalten. Aufgrund der Herstellungsweise und der ElementaranalyseThere are mixtures of 5 parts of a commercially available polycarbonate, which was prepared from 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane and a Viskqsitätszahl in dioxane at 25 0 C of 0.50 possessed with 0.72 parts of of Example 1 prepared N-Chlormethylmaleimid.in 100 parts of an anhydrous mixture of 70 parts of tetrachloroethane and 30 parts of ITi tr obenzol dissolved. The mixture was introduced at a rate of approximately 1 bubble per second over a time ^ space of about 50 hours boron trifluoride, while the temperature was maintained at about 65 0 C. A quantitative yield of a product was obtained by precipitation with methanol. Due to the manufacturing method and the elemental analysis
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.;-. .--..Ζ :.?,.?::■%.. . ' * OBIQINALINSPECTED..; -. .-- .. Ζ :.?,.? :: ■% ... '* OBIQINALINSPECTED.
009884/20 96009 884/20 96
7032038 137032038 13
war das Produkt ein Polycarbonat mit etwa 25Mol-% Einheiten der Formelthe product was a polycarbonate with about 25 mol% units the formula
CH, r.—rvCH, r. —Rv
JVJV
CH t CH t
O=C C=OO = C C = O
ι ιι ι
CH ===== CHCH ===== CH
die mit etwa 75 Kol-# Einheiten der Formelthose with about 75 col- # units of the formula
chemisch kombiniert waren.were chemically combined.
ELEtIENTARANALYSE, berechnet gefunden ELECTRICAL ANALYSIS, calculated found
C H F C H IiC H F C H Ii
73,4 5,2 1,25 72,6 5,3 1,273.4 5.2 1.25 72.6 5.3 1.2
Es wurde ein stabförmiger Formkörper des imidosubstituierten Polycarbonate 30 Minuten auf 20O0C erhitzt. Nach dem Erhitzen war der Formkörper in verschiedenen organischen Lösungs-The mixture was heated a rod-shaped body of the imido-substituted polycarbonates 30 minutes 20O 0 C. After heating, the molding was in various organic solutions
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ORIGiNALINSPECTEDORIGiNALINSPECTED
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mitteln, einschließlich. Tetrachloräthan und Benzol, unlöslich. Das imidosubstituierte Polycarbonat war zur Herstellung von geformten Automobilteilen brauchbar, die nach dem Härten durch Wärme die gewünschte Festigkeit gegen Lösungsmittel und Öl besitzen.means including. Tetrachloroethane and benzene, insoluble. The imido-substituted polycarbonate was useful in making molded automotive parts manufactured according to Hardening by heat have the desired resistance to solvents and oil.
Bortrifluorid wurde in eine Lösung aus 5 Teilen eines Polystyrols mit einem Molekulargewicht von 100 000, 1,83 Teilen N-Chlormethylmaleimid, 70 Teilen wasserfreiem Trichloräthan und 30 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol bei 55 C eingeleitet. Nach 15 Stunden wurde ein Produkt durch Ausgießen des erhaltenen Gemisches in Methanol ausgefällt. Gemäß der Herstellungsweise und dem Infrarotspektrum des Produkts, das eine starke Carbonylabsorptionsbande bei 1720 cm~ zeigte, wurde das Produkt als maleimidomethylen-substituiertes Polystyrol identifiziert, das etwa 25 Mol-96 der Phenylreste mit Haleimidomethylenresten substituiert hatte, bezogen auf die Gesamtraolzahl der imidosubstituierten und der unsubstituierten Phenylreste ;im Polystyrol. Die Identität des Polymeren und der Substitutionsgrad wurden weiter durch Elementaranalyse bestätigt. Es wurde ein dünner PiIm des Produkts, der etwa 1 % Benzophenon enthielt, 20 Sekunden einer Ultraviolettbestrahlung unterworfen, die Teile des Films, die dem Ultraviolettlicht ausgesetzt waren, waren unlöslich in organischen Lösungsmitteln. Das Produkt ist als Material für Photowiderstände brauchbar. Boron trifluoride was passed into a solution of 5 parts of a polystyrene with a molecular weight of 100,000, 1.83 parts of N-chloromethylmaleimide, 70 parts of anhydrous trichloroethane and 30 parts of anhydrous nitrobenzene at 55.degree. After 15 hours, a product was precipitated by pouring the resulting mixture into methanol. According to the method of preparation and the infrared spectrum of the product, which showed a strong carbonyl absorption band at 1720 cm ~, the product was identified as maleimidomethylene-substituted polystyrene, which had substituted about 25 moles-96 of the phenyl radicals with haleimidomethylene radicals based on the total number of imido-substituted and the unsubstituted phenyl radicals ; in polystyrene. The identity of the polymer and the degree of substitution were further confirmed by elemental analysis. A thin sheet of the product containing about 1% benzophenone was subjected to ultraviolet irradiation for 20 seconds; the parts of the film exposed to the ultraviolet light were insoluble in organic solvents. The product is useful as a material for photoresistors.
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Es wurde Bo'rtrifluorid in ein Gemisch von 5 Teilen eines Polysulfone mit einem Molekulargewicht von etwa 20 000, das im wesentlichen aus chemisch gebundenen Phenylenresten und Sulfonresten bestand, und 1 Teil N-Chlormaleimid und etwa 100 Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus Tetrachloräthan und Mtrobenzol im Gewichtsverhältnis 7:3 eingeleitet. Das Einleiten von Bortrifluorid in das Gemisch erfolgte über einen Zeitraum von etwa 15 Stunden bei Raumtemperatur mit einer Geschwindigkeit von etwa 1 Blase je Sekunde. Das Gemisch wurde in Methanol gegossen,· wobei das Produkt ausfiel. Gemäß der Herstellungsweise und einer starken Carbonylbande bei 1720 cm im Infrarotspektrum war das Produkt, ein Maleimidomethylpolysulfon, wobei etwa 10 der Phenylenreste durch Maleimidomethylreste substituiert waren, bezogen auf die Gesamtmolzahl der inaleimidomethylensubstituierten Phenylenreste und der unsubstituierten Phenylenreste. Die Identität des Polymeren wurden durch Elementaranalyse bestätigt. Das Produkt war in der Wärme härtbar« Das meleimidomethylsubstituierte Polysulfon ist formbar zu einem lösungsmittelfesten Formkörper, der einen hohen Grad von Dimensionsstabilität zeigte.It was boron trifluoride in a mixture of 5 parts of a Polysulfones with a molecular weight of about 20,000, the essentially of chemically bonded phenylene radicals and Sulphone residues consisted, and 1 part of N-chloromaleimide and about 100 parts of a solvent mixture of tetrachloroethane and mrobenzene in a weight ratio of 7: 3. The introduction of boron trifluoride into the mixture was carried out over a period of about 15 hours at room temperature at a rate of about 1 bubble per second. The mixture was poured into methanol, · with the product failed. According to the method of manufacture and a strong carbonyl band at 1720 cm in the infrared spectrum, that was Product, a maleimidomethyl polysulfone, with about 10 of the phenylene radicals substituted by maleimidomethyl radicals based on the total number of moles of inaleimidomethylene-substituted Phenylene radicals and the unsubstituted phenylene radicals. The identities of the polymer were determined by Elemental analysis confirmed. The product was heat curable «which is meleimidomethyl substituted polysulfone malleable to a solvent-resistant molded body, the one exhibited a high degree of dimensional stability.
Bortrifluorid wurde in ein Gemisch von 5 Teilen eines Polycarbonate gemäß Beispiel 2, 3 Teilen N-Chlormethyltetrahydrophthalimid und etwa 100 Teilen eines Gemisches aus wasserfreiem Tetrachloräthan und Nitrobenzol im Gewichts· verhältnis 7:3 eingeperlt. Das Reaktionsgemisch wurde während der Zugabe von Bortrifluorid auf einer Temperatur von ungefähr 1TO0C gehalten und die Bortrifluoridzugabe erfolgte mit einer Geschwindigkeit von etwa 1 Blase je Sekunde. Wäh-Boron trifluoride was bubbled into a mixture of 5 parts of a polycarbonate according to Example 2, 3 parts of N-chloromethyltetrahydrophthalimide and about 100 parts of a mixture of anhydrous tetrachloroethane and nitrobenzene in a weight ratio of 7: 3. The reaction mixture was maintained at a temperature of about 1to 0 C during the addition of boron trifluoride and the Bortrifluoridzugabe place at a speed of approximately 1 bubble per second. Select
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rend 3er Reaktion, die etwa 22 Stunden dauerte, wurde das Gemisch praktisch wasserfrei gehalten. Aus dem Gemisch wurde nach der Beendigung der Reaktion durch Eingießen in Methanol ein Produkt ausgefällt. Gemäß der Herstellungsweise und dem Infrarotspektrum war das Produkt ein PoIycarbonat, wobei etwa 15 Mol-56 der 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propanreste durch Tetrahydrophthalimidomethylenreste, bezogen auf die Gesamtmolzahl der imidosubstituierten Reste und ,der unsubstituierten 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propanreste im Polycarbonat substituiert waren. Die Identität des Produkts wurde weiter durch die Elementaranalyse bestätigt, die folgende Werte zeigte:During the 3 reaction, which lasted about 22 hours, the mixture was kept practically anhydrous. The mixture became after the reaction has ended, a product is precipitated by pouring into methanol. According to the manufacturing method and the infrared spectrum the product was a polycarbonate, with about 15 moles-56 of the 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane radicals by tetrahydrophthalimidomethylene residues, based on the total number of moles of imido-substituted residues and, the unsubstituted 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane radicals were substituted in the polycarbonate. The identity of the product was further confirmed by the elemental analysis, which showed the following values:
Das Produkt war durch Wärme oder durch freie Radikale härtbar und kann dazu verwendet werden, haarrißfeste Beschichtungen auf metallische und andere Schichtträger aufzubringen. The product was heat or free radical curable and can be used to make crack resistant coatings to be applied to metallic and other substrates.
Es wurde Bortrifluorid in ein Gemisch von 5 Teilen des Polycarbonate von Beispiel 2, 3 Teilen N-Chlormethylphthalimid, 134 Teilen Methylenchlorid und etwa 10 Teilen Nitrobenzol, das auf 750C gehalten wurde, eingeperlt. Das Methylenchlorid wurde aus dem Gemisch abdestillieren gelassen, und das Gemisch wurde während der Zugabe von Bortrifluorid über etwa 6 Stunden gerührt. Zu dem Gemisch wurden etwa 50 Teile Chloroform zugefügt. Das Produkt wurde anschließend durch Eingießen des Gemisches in Methanol· ausgefällt. Gemäß der Herstellungsweise war das Produkt ein phthalimidomethylensubstituiertes Polycarbonat mit etwa 50 Mol-$ chemisch ge-It was boron trifluoride, sparged into a mixture of 5 parts of the polycarbonate of Example 2, 3 parts of N-chloromethylphthalimide, 134 parts of methylene chloride and about 10 parts of nitrobenzene, which was maintained at 75 0 C. The methylene chloride was allowed to distill off from the mixture and the mixture was stirred for about 6 hours while adding boron trifluoride. About 50 parts of chloroform were added to the mixture. The product was then precipitated by pouring the mixture into methanol. According to the method of manufacture, the product was a phthalimidomethylene-substituted polycarbonate with about 50 mol $ chemically
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bund en ein phthalimidomethylensubstituierten 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propanresten, bezogen auf die Gesamtmolzahl dieser phthalimidomethylensubstituierten Reste und unsubstituierten 2,2-Bi8-(4-hydroxyphenyl)-propanreste. im Polycarbonate Die Identität des Produktes wurde weiter durch das Infrarotspektrum, das starke Carbonylabsorptions banden bei 1715 cm" hatte und durch die Elementaranalyse bestätigt, die folgende Werte zeigte: O 74,6 si; Ή-5,3 #i' N. 1r5 #. 'bund en a phthalimidomethylene-substituted 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane radicals, based on the total number of moles of these phthalimidomethylene-substituted radicals and unsubstituted 2,2-Bi8- (4-hydroxyphenyl) -propane radicals. in the polycarbonate The identity of the product was further confirmed by the infrared spectrum, which had strong carbonyl absorption bands at 1715 cm ", and by the elemental analysis, which showed the following values: O 74.6 si; Ή-5.3 #i 'N. 1 r 5 #. '
Das phthalimidomethylsubstituierte Polycarbonat zeigte eine verbesserte Lösungsmittelfestigkeit und Festigkeit gegen Haarrisse beim Vergleich mit dem gleichen Polycarbonat, das nicht durch Phthalimidomethylenreste substituiert war. ■The phthalimidomethyl substituted polycarbonate showed improved solvent resistance and strength against hairline cracks when compared with the same polycarbonate, which was not substituted by phthalimidomethylene residues. ■
i s ü ie Ii s ü ie I
Es wurde Bcrtrifluorid langsam in eine Lösung von 5 Teilen eines Poly-(2,6-dimethylphenylenoxids) mit einem Molekulargewicht von etwa 50 000 und Γ Teil ll-Chlormethylmaleimid sowie einem Gemisch von etwa 70 Teilen wasserfreiem Tetrachloräthan und 30 Teilen wasserfreiem llitrobenzol bei einer Temperatur von etwa 700C über einen Zeitraum von 7 Stunden eingeperlt. Das Gemisch wurde anschließend in Methanol gegossen, wobei das Produkt ausfiel. Gemäß der Herstellungsweise war das Produkt ein Poly-(2,6-dimethylphenylenoxid) mit etwa 11. HoJL-56 chemisch gebundenen, durch Maleimidomethylenreste substituierten Phenylenoxideinheiten, bezogen auf die Gesamtmolzahl Phenylenoxideinheiten im Polymeren. Die Identität des Produkts wurde weiter durch das Infrarotspektrum, das starke Carboriylabsorptionsbanden bei 1720 cm" zeigte, bestätigt. Eine Substitution durch Maleimidomethylengruppen von 11 Mo 1—96 wurde ebenfalls durchIt was trifluoride slowly in a solution of 5 parts of a poly (2,6-dimethylphenylene oxide) with a molecular weight of about 50,000 and Γ part of II-chloromethylmaleimide and a mixture of about 70 parts of anhydrous tetrachloroethane and 30 parts of anhydrous nitrobenzene at one temperature bubbled from about 70 0 C over a period of 7 hours. The mixture was then poured into methanol, whereupon the product precipitated. According to the method of preparation, the product was a poly (2,6-dimethylphenylene oxide) with about 11. HoJL-56 chemically bonded phenylene oxide units substituted by maleimidomethylene radicals, based on the total number of moles of phenylene oxide units in the polymer. The identity of the product was further confirmed by the infrared spectrum showing strong carboryl absorption bands at 1720 cm ". Substitution by maleimidomethylene groups of 11 Mo 1-96 was also confirmed
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ftAD OBlGiNAU 009884/2096 ■ ■ ftAD OBlGiNAU 009884/2096 ■ ■
die Elementaranalyse bestätigt, die folgende Werte zeigte:the elemental analysis confirmed, which showed the following values:
Das Polymere ist als Schutzüberzug beim Ätzen von Metallflächen mit Säure brauchbar, wobei ein Muster auf die Oberfläche durch Vernetzung eines Teils des Überzugs durch Ultraviolettlicht aufgebracht werden kann und ein Teil der Metallfläche durch Lösen der beschatteten Flächen des Überzugs freigelegt werden kann»The polymer is useful as a protective coating in acid etching metal surfaces, leaving a pattern on the surface can be applied by crosslinking part of the coating by ultraviolet light and part of the Metal surface can be exposed by loosening the shaded areas of the coating »
Bortrifluorid wurde langsam in eine Lösung von 5 Teilen Polystyrol mit einem Molekulargewicht von etwa 100 000 und 2,65 Teilen H-Chlormethyl-3,6-methano-2,2f3,6-tetrahydrophthalimid und 70 Teilen Tetrachloräthan und 30 Teilen llitrobenzol eingeperlt, während die Temperatur auf 550G gehalten wurde, über einen Zeitraum von etwa 12 Stunden, Das Imidomethylen-Alkylierungsmittel wurde hergestellt aus 3,6-Methano-2,2,3» 6-endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid und Thionylchlorid gemäß dem Verfahren von Bei- ^ spiel 1. Das Gemisch wurde anschließend in Methanol gegossen, um das Produkt auszufällen. Gemäß der Herstellungsweise war das Produkt ein Polystyrol mit chemisch gebundenen 3,6-Methano-2,2,3,6-tetrahydrophthalimidomethylenresteno Die Identität des Produkts wurde durch das Infrarotspektrum bestätigt.Boron trifluoride was slowly bubbled llitrobenzol in a solution of 5 parts of polystyrene having a molecular weight of about 100,000 and 2.65 parts of H-chloromethyl-3,6-methano-2,2 f 3,6-tetrahydrophthalimide and 70 parts of tetrachloroethane and 30 parts of while the temperature was maintained at 55 0 G, over a period of about 12 hours, the Imidomethylen alkylating agent was prepared from 3,6-methano-2,2,3 »6-endomethylene and thionyl chloride according to the method of examples ^ Game 1. The mixture was then poured into methanol to precipitate the product. According to the method of manufacture, the product was a polystyrene with chemically bonded 3,6-methano-2,2,3,6-tetrahydrophthalimidomethylene residues. The identity of the product was confirmed by the infrared spectrum.
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B e i s ρ i e 1 9B e i s ρ i e 1 9
Es wurde ein Gemisch von 44,7 Teilen Tetrahydrophthalimid, 24 Teilen 37 tigern !Formalin und etwa 1 Teil einer 5 $igen Hatriumhydroxydlösung 3 Stunden bei 25 C gerührt. Das * ■■ IT-Hydroxymethyltetrahydrophthalimid wurde durch Umkristallisieren des festen Produkts aus Benzol, Abfiltrieren und Trocknen des Produkts isoliert. Ein Gemisch von 43f4 Teilen N-Hydroxymethyltetrahydrophthalimid und 150 Teilen Thionylchlorid wurde 2 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das ll-Chlormethyltetrahydrophthalimid wurde aus dem Gemisch durch Abstreifen von überschüssigem Thionylchlorid unter vermindertem Druck und anschließendem Umkristallisieren des erhaltenen Produkts aus Petroläther isoliert.It was a mixture of 44.7 parts of tetrahydrophthalimide, 24 parts of 37 tiger! Formalin and about 1 part of a 5 $ igen Stirred sodium hydroxide solution at 25 ° C. for 3 hours. The * ■■ IT-hydroxymethyltetrahydrophthalimide was obtained by recrystallizing the solid product from benzene, filtering off and Dry the product in isolation. A mixture of 43f4 parts N-hydroxymethyl tetrahydrophthalimide and 150 parts of thionyl chloride was refluxed for 2 hours. II-chloromethyl tetrahydrophthalimide was removed from the mixture by stripping off excess thionyl chloride under reduced pressure Pressure and subsequent recrystallization of the product obtained isolated from petroleum ether.
In ein Gemisch aus 5 Teilen eines Poly-(2,6-diphenyl-1,4-phenylenoxids) einer Viskositätszahl von 0,82 in Chloroform bei 250C und 4,02 Teilen N-Chlormethyltetrahydrophthalimid, 70 Teilen wasserfreiem Tetrachloräthan und 30 Teilen wasserfreiem Hitrοbenzol wurde langsam Bortrifluorid eingeperlt. Vor der Zugabe von Bortrifluorid was das Gemisch mit Bortrifluorid gesättigt worden. Das Gemisch wurde etwa 60 Stunden bei 250C gerührt. Anschließend wurde das Gemisch in Methanol gegossen, um das Produkt auszufällen. Gemäß der Herstellungsweise war das Produkt ein Poly-(2,6-diphenyl-1,4-phenylenoxid), wobei etwa 78 Mol-# der aromatischen carbocyclischen Reste mit Phthalimidmethylenresten substituiert waren· Die Identität des Produkts wurde durch Elementaranalyse bestätigt, die einen Stickstoffgehalt von etwa 2,83 Gew.-# ergab, entsprechend einem Polyphenylenexid, von dem 78 Gew.-# der sich wiederholenden Einheiten durch Phthalimidomethylgruppen substituiert sind. Das Polymere ist als lOrmharz mit einer hervorragenden Oxidationsstabilität bei hoher Temperatur brauchbar.In a mixture of 5 parts of a poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene oxide) having a viscosity number of 0.82 in chloroform at 25 ° C. and 4.02 parts of N-chloromethyltetrahydrophthalimide, 70 parts of anhydrous tetrachloroethane and 30 parts Boron trifluoride was slowly bubbled into anhydrous nitrobenzene. Before adding boron trifluoride what the mixture has been saturated with boron trifluoride. The mixture was stirred at 25 ° C. for about 60 hours. The mixture was then poured into methanol to precipitate the product. According to the method of preparation, the product was a poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene oxide) with about 78 mol # of the aromatic carbocyclic radicals substituted with phthalimidomethylene radicals. The identity of the product was confirmed by elemental analysis showing a nitrogen content of about 2.83 wt. #, corresponding to a polyphenylene exide of which 78 wt. # of the repeating units are substituted by phthalimidomethyl groups. The polymer is useful as an integral resin having excellent oxidation stability at high temperature.
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Beispiel 10Example 10
Es wurde ein Gemisch, aus 10 Teilen des Poly-(2,6-diphenyl-1,4-phenylenoxids) von Beispiel 91 8,03 Teilen ll-Chlormethylphthalimid, 140 Teilen wasserfreiem Tetrachloräthan und 60 Teilen Nitrobenzol gerührt, während 6,28 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid langsam zugefügt wurden. Das Gemisch wurde 16 Stunden bei 550C gerührt. Das Gemisch wurde anschließend in Methanol zur Ausfällung des Produkts eingegossen. Gemäß der Herstellungsweise war das Produkt ein phthalimidomethylensubstituiertes Poly-(2,6~diphenyl-1,4-phenylenoxid). Die Identität des Produkts wurde durch das Infrarotspektrum bestätigt, das eine starke Carbonylabsorptionsbande bei 1720 cm aufwies.A mixture of 10 parts of the poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene oxide) from Example 91, 8.03 parts of II-chloromethylphthalimide, 140 parts of anhydrous tetrachloroethane and 60 parts of nitrobenzene was stirred while 6.28 parts anhydrous aluminum chloride was slowly added. The mixture was stirred at 55 ° C. for 16 hours. The mixture was then poured into methanol to precipitate the product. According to the method of preparation, the product was a phthalimidomethylene-substituted poly (2,6 ~ diphenyl-1,4-phenylene oxide). The identity of the product was confirmed by the infrared spectrum, which showed a strong carbonyl absorption band at 1720 cm.
Beispiel 11Example 11
Bortrifludrid wurde langsam in ein Gemisch aus 5 Teilen Polystyrol und 4,9 Teilen N-Chlormethylphthalimid sowie 70 Teilen wasserfreiem Tetrachloräthan und 30 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol über einen Zeitraum von 16 Stunden eingegeben, während das Gemisch gerührt und auf einer Temperatur von 550O gehalten wurde. Das Gemisch wurde danach in Methanol zur Ausfällung des Produkts gegoseen und das Produkt wurde abfiltriert und getrocknet. Gemäß der Herstellungsweise war das Produkt ein Polystyrol mit chemisch gebundenen Phthalimidomethylenresten. Die Identität des Produkts wurde durch die charakteristische Garbonylabsorption bei 1715 cm~ im Infrarotspektrum bestätigt. Das Polymere ist als Formmasse brauchbar, die eine erhöhte Erweichungstemperatur gegenüber unsubstituiertem Polystyrol hat.Boron trifludride was slowly added to a mixture of 5 parts of polystyrene and 4.9 parts of N-chloromethylphthalimide and 70 parts of anhydrous tetrachloroethane and 30 parts of anhydrous nitrobenzene over a period of 16 hours, while the mixture was stirred and kept at a temperature of 55 ° O . The mixture was then poured into methanol to precipitate the product, and the product was filtered off and dried. According to the method of manufacture, the product was a polystyrene with chemically bound phthalimidomethylene residues. The identity of the product was confirmed by the characteristic carbonyl absorption at 1715 cm ~ in the infrared spectrum. The polymer can be used as a molding compound which has a higher softening temperature than unsubstituted polystyrene.
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Beispiel 12Example 12
Bortrifluorid wurde langsam in eine 10 #ige Lösung eines Styrol-Butadien-Copolymeren und K-Chlormethylmaleimid in Chlorbenzol eingeführt. Das Styrol-Butadien-Copolymere wurde gemäß der USA-Patentschrift 2 694 692 aus einem Gemisch von 90 I'iol-5* Butadien und 10 Hol-96 Styrol hergestellt. Das K-Chlormethylmaleimid lag im Gemisch in einer etwa iiqu:i molaren Menge zu dem zur Herstellung des Copolymeren verwendeten Styrol vor. Die Lösung wurde gerührt, während das Bortrifluorid über einen Zeitraum von etwa 15 Stunden bei 2L>°C eingeleitet wurde. Das Gemisch wurde anschließend in Hethanol gegossen, wobei ein Produkt ausfiel. Gemäß der ilerstellim^sweise war das Produkt ein Styrol-Butadien-Copolyner rait chemisch gebundenen Styrylresten, die durch I'Ialeii:iidomet}iyleT:reste substituiert waren.Boron trifluoride was slowly converted into a 10 # solution of a Styrene-butadiene copolymers and K-chloromethylmaleimide in Chlorobenzene introduced. The styrene-butadiene copolymer was prepared according to US Pat. No. 2,694,692 from a mixture of 90 I'iol-5 * butadiene and 10 Hol-96 styrene. The K-chloromethylmaleimide was about in the mixture iiqu: i molar amount to that for the preparation of the copolymer used styrene before. The solution was stirred while removing the boron trifluoride for a period of about 15 hours was initiated at 2L> ° C. The mixture was then poured into ethanol, whereby a product precipitated. According to the Alternatively, the product was a styrene-butadiene copolymer rait chemically bonded styryl residues, which were substituted by I'Ialeii: iidomet} iyleT: reside.
Eine -Lrsung des naleimidomethylensubstituierten Polymeren in Chlorbenzol wurde auf einen Alurainiumschichtträger gegossen und das Lösungsmittel wurde bei einer Temperatur unterhalb des Siedepunkts verdampfen gelassen. Der erhaltene Film, der etwa 2 Gew.-^b Benzophencn enthielt, wurde mit Ultraviolettlicht etwa 2 Minuten bestrahlt. Der PiIm war in Chlorbenzol unlöslich und' zeigte wertvolle dielektrische Eigenschaften und Isoliereigenschaften. A solution of the naleimidomethylene substituted polymer in chlorobenzene was poured onto an alurainium support and the solvent was allowed to evaporate at a temperature below the boiling point. The film obtained, which contained about 2 wt .- ^ b Benzophencn, was with Irradiated ultraviolet light for about 2 minutes. The PiIm was insoluble in chlorobenzene and exhibited valuable dielectric and insulating properties.
B e is pi e 1 13Example 1 13
Es wurde eine Tetrachloräthanlösung aus 5 Teilen eines Poly-(2,6-diphenylphenylenoxiäs) mit einem Molekulargewicht von etwa 50 000, 2,7 Teilen IJ-Hethylolmaleimid, 1,3 Teilen wasserfreier p-Toluolsulfonsäure und 100 Teilen Lösungsmittel etwa 5 Stunden am Rückfluß erwärmt. Während des Siedens am Rückfluß wurden etwa die Hälfte des LösungsmittelsIt was a tetrachloroethane solution of 5 parts Poly (2,6-diphenylphenylene oxide) having a molecular weight from about 50,000, 2.7 parts of IJ-ethylol maleimide, 1.3 parts anhydrous p-toluenesulfonic acid and 100 parts of solvent heated to reflux for about 5 hours. During the boiling about half of the solvent was refluxed
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zusammen mit Reaktionswasser abdestilliert. Das erhaltene Gemisch wurde mit 100 Teilen Chloroform verdünnt und in Methanol gegossen. Es wurde eine quantitative Ausbeute des Produkte erhalten, das als maleimidomethylsubstituiertes Poly-(2,6-diphenylphenylenoxid) identifiziert wurde und praktisch das gleiche Produkt darstellte, das gemäß Beispiel 1 erhalten wurde.distilled off together with water of reaction. The received Mixture was diluted with 100 parts of chloroform and poured into methanol. It was a quantitative yield of the Obtained products identified as maleimidomethyl-substituted poly (2,6-diphenylphenylene oxide) and represented practically the same product that was obtained according to Example 1.
Beispiel 14Example 14
k Bortrifluorid wurde langsam in eine wasserfreie Tetrachloräthanlösung eingeleitet, die mechanisch bei einer Temperatur zwischen 80 und 12O0C unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt wurde, und aus 1 Teil N-Chlormethylmaleimid und 5 Teilen eines Polyesters, hergestellt aus einem Gemisch . von Äthylenglykol, Isophthalylchlorid und Adipylchlorid mit etwa 10 Mol-$ Isophthalyleinheiten, 40 Mol-$ Adipyleinheiten und 50 Mol-% Äthylenglykoleinheiten, bezogen auf die Gesamtmolzahl der verschiedenen Einheiten im Polyester, bestand, liach 12 Stunden wurde das Gemisch in Methanol in einen Waring-Miseher gegossen. Es wurde ein polymeres Produkt in quantitativer Ausbeute erhalten. Gemäß der Herstellungsweise war das Produkt ein Polyester mit etwa 10 Mol-# chemisch gebundenen Einheiten der Formelk boron trifluoride was introduced slowly in an anhydrous Tetrachloräthanlösung which was stirred mechanically at a temperature between 80 and 12O 0 C under a nitrogen atmosphere, and 1 part N-Chlormethylmaleimid and 5 parts of a polyester prepared from a mixture. of ethylene glycol, isophthalyl chloride and adipyl chloride with about 10 mol- $ isophthalyl units, 40 mol- $ adipyl units and 50 mol% ethylene glycol units, based on the total number of moles of the various units in the polyester, after 12 hours the mixture in methanol was poured into a Waring- Poured Miseher. A polymeric product was obtained in quantitative yield. According to the method of preparation, the product was a polyester having about 10 mole # chemically bonded units of the formula
IlIl
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ο οο ο
sowie -CH2CH2O- und -C(CH2).COCH2CH2G-. Die Identität des Produkts wurde durch, das Infrarotspektrum bestätigt.as well as -CH 2 CH 2 O- and -C (CH 2 ) .COCH 2 CH 2 G-. The identity of the product was confirmed by the infrared spectrum.
Ein PiIm wurde aus einer 10 ?6igen Lösung in Tetrach.lorath.an eines Gemisches aus 98 Teilen des Polymerprodukte und 2 Teilen Dicumylperoxid gegossen. Der PiIm wurde 1 Stunde auf 1500C und 1 Stunde auf 2000C erhitzt. Es wurde ein starrer lösungsmittelfester PiIm erhalten, der als Drahtlack oder als Dielektrikum verwendet werden kann.A PiIm was poured from a 10-6 solution in carbon tetrachloride on a mixture of 98 parts of the polymer product and 2 parts of dicumyl peroxide. The Piim was heated for 1 hour at 150 0 C and 1 hour at 200 0 C. A rigid, solvent-resistant PiIm was obtained, which can be used as wire enamel or as a dielectric.
B e i s ρ i e 1 15B e i s ρ i e 1 15
Gemäß der folgenden Verfahrensweise wurde N-(2-Chloräthyl)-tetrahydrophthalimid hergestellt:According to the following procedure, N- (2-chloroethyl) tetrahydrophthalimide was obtained manufactured:
Es wurde ein Gemisch aus 10 Teilen N-(2-Hydroxyäth.yl)-tetrahydrophthalimid, das aus Tetrahydrophthalsäureanhydrid und Äthanolamin in üblicher Weise hergestellt worden' war, mit 25 Teilen Thionylchlorid etwa 2 Stunden am Eückfluß erhitzt. Überschüssiges Thionylchlorid wurde abdestilliert und der Rüokstand wurde durch Umkristallisieren aus Methanol gereinigt. Es wurde ein kristallines Produkt mit einem Schmelzpunkt von etwa 850C erhalten. Gemäß der Herstellungsweise und des Schmelzpunktes war das Produkt li-(2-Chloräthyl)-tetrahydrophthalimid. ...A mixture of 10 parts of N- (2-Hydroxyäth.yl) -tetrahydrophthalimide, which had been prepared in the usual way from tetrahydrophthalic anhydride and ethanolamine, was refluxed with 25 parts of thionyl chloride for about 2 hours. Excess thionyl chloride was distilled off and the residue was purified by recrystallization from methanol. A crystalline product with a melting point of about 85 ° C. was obtained. According to the method of preparation and the melting point, the product was li (2-chloroethyl) tetrahydrophthalimide. ...
Es wurde ein Gemisch aus 2,5 Teilen eines Polystyrols mit einem Molekulargewicht von etwa 100 000, 2 Teilen N-(2-Chloräthyl)-tetrahydrophthalimid und 35 Teilen wasserfreiem Tetrachloräthan hergestellt. Die Lösung wurde bei einer Temperatur von 900C 15 Stunden gerührt, während ein langsamer Strom von Bortrifluorid in das Gemisch geleitet wurde. Das Produkt wurde nach Zugabe zu Methanol ausgefällt. Gemäß der Herstellungsweise und der Carbonylabsorption vonA mixture of 2.5 parts of a polystyrene with a molecular weight of about 100,000, 2 parts of N- (2-chloroethyl) tetrahydrophthalimide and 35 parts of anhydrous tetrachloroethane was prepared. The solution was stirred at a temperature of 90 ° C. for 15 hours while a slow stream of boron trifluoride was passed into the mixture. The product was precipitated after addition to methanol. According to the method of preparation and the carbonyl absorption of
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2U320382U32038
1710 cm im Infrarotspektrum war das Produkt ein tetrahydrophthalimidoäthylsubstituiertes Polystyrol mit etwa 300 chemisch, gebundenen Polystyroleinheiten im Durchschnitt, wovon etwa 10 Mol-# mit letrahydrophthalimidoäthylresten1710 cm in the infrared spectrum the product was a tetrahydrophthalimidoethyl-substituted Polystyrene with around 300 chemically bonded polystyrene units on average, of which about 10 Mol- # with letrahydrophthalimidoäthylresten
-f CH-CH9 ·)--f CH-CH 9 ·) -
t 9- t 9-
wobei MQ ein Tetrahydrophthalimidoäthylrest ist, substituiert sind, die chemisch mit etwa 75 Mo1-$ Styroleinheiten der !Formelwhere MQ is a tetrahydrophthalimidoethyl radical substituted are that chemically with about 75 Mo1- $ styrene units the! formula
CH-CH0 CH-CH 0
gebunden sind.are bound.
Ein PiIm aus dem imidosubstituierten Polystyrol wurde aus einer Tetrachloräthanlösung auf einen Aluminiumschichtträger gegossen. Der PiIm wurde einer ß-Strahlung ausgesetzt in einer Dosierung von 50 MR. Der PiIm war danach in verschiedenen organischen Lösungsmitteln einschließlich Tetrachloräthan unlöslich und als Beschichtung, die gegen organische Lösungsmittel fest war, brauchbar.A PiIm made from the imido-substituted polystyrene was made from a tetrachloroethane solution poured onto an aluminum support. The PiIm was exposed to ß-radiation in a dosage of 50 MR. The PiIm was then in different organic solvents including tetrachloroethane insoluble and as a coating against organic Solvent was solid, usable.
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Obwohl die vorstehenden Beispiele nur einige der vielen imidosubstituierten aromatischen carbocyclischen Polymeren, die unter den Bereich der Erfindung fallen, erläutern,, fallen unter den Bereich der Erfindung auch organische Polymere der Formel III und IV mit wenigstens einem chemisch kombinierten Iraidorest der Formel I.Although the above examples are just a few of the many Illustrating imido-substituted aromatic carbocyclic polymers falling within the scope of the invention, organic polymers also fall within the scope of the invention of the formula III and IV with at least one chemically combined iraido radical of the formula I.
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BADBATH
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Claims (1)
η eine ganze Zahl von 2 bis 1000 einschließlich ist.correspond in which R "is a monovalent carbocyclic aromatic, optionally halogen-substituted hydrocarbon radical with imidomethylene substituents of the formula I or a mixture of these radicals with other polyvalent optionally halogen-substituted hydrocarbon radicals without imidomethylene substituents of the formula I and Z is a polyvalent, molecule-connecting Hull or 1 denotes the molecule-connecting radical, a has and
η is an integer from 2 to 1000, inclusive.
ιX
ι
ιC.
ι
tX
t
tC.
t
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| US84662369A | 1969-07-01 | 1969-07-01 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702032038 Pending DE2032038A1 (en) | 1969-07-01 | 1970-06-29 | Imidoalkylene-substituted carbocych aromatic polymers |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2032038A1 (en) |
| FR (1) | FR2054014A5 (en) |
| IL (1) | IL34587A0 (en) |
| ZA (1) | ZA703454B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0048214A3 (en) * | 1980-08-18 | 1982-12-01 | Ciba-Geigy Ag | Coloured light-curable polymers |
-
1970
- 1970-05-21 ZA ZA703454A patent/ZA703454B/en unknown
- 1970-05-25 IL IL34587A patent/IL34587A0/en unknown
- 1970-06-29 DE DE19702032038 patent/DE2032038A1/en active Pending
- 1970-07-01 FR FR7024473A patent/FR2054014A5/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0048214A3 (en) * | 1980-08-18 | 1982-12-01 | Ciba-Geigy Ag | Coloured light-curable polymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA703454B (en) | 1971-01-27 |
| IL34587A0 (en) | 1970-07-19 |
| FR2054014A5 (en) | 1971-04-16 |
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