DE2029419C3

DE2029419C3 - Laser-erasable printing ink

Info

Publication number: DE2029419C3
Application number: DE2029419A
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: American Optical Corp
Current assignee: American Optical Corp
Priority date: 1969-09-26
Filing date: 1970-06-11
Publication date: 1974-02-07
Also published as: FR2073306A1; CA941536A; FR2073306B1; DE2029419B2; JPS4832201B1; DE2029419A1; GB1292473A

Description

Bedrucken von Papier u. dgl. und zum anderen um Kupferchlorid in einer Matrix aus Polyvinylacetat dar.Printing on paper and the like and, on the other hand, on copper chloride in a matrix made of polyvinyl acetate.

eine Masse für das Anfärben von Glas. Es geht also 40 Diese Verbindungen sind ineinander löslich und sinda mass for staining glass. So it goes 40 These compounds are and are soluble in each other

um bestimmte Färbe- oder Anfärbevorgänge und beide in einem geeigneten Träger wie Glyzerin löslich,around certain dyeing or staining processes and both soluble in a suitable carrier such as glycerine,

nicht um das Löschen einer Druckfarbe. Das Kupferchlorid liegt in einer Menge von 15 bisnot about deleting an ink. The amount of copper chloride is from 15 to

Auch aas gemeinsame Anwenden von Kupfersalzen 25 Gewichtsprozent der Kupferchlorid-Polyvinyl-Also aas common use of copper salts 25 percent by weight of the copper chloride polyvinyl

und Polymerisaten ist bekanntgeworden (französische acetat-Lösung vor. Diese Masse aus Kupferchloridand polymers has become known (French acetate solution before. This mass of copper chloride

Patentschrift 1 489 879 und USA.-Patentschrift 45 und Polyvinylacetat stellt einen wirksamen AbsorberU.S. Patent 1,489,879 and U.S. Patent 45 and polyvinyl acetate provides an effective absorber

2 993 789). In dem einen Fall handelt es sich um einen der Energie im Infraroibereich und speziell der2 993 789). In one case it is one of the energy in the infrared range and especially that

überzogenen Träger, der der Wärmeübertragung 1,06-Mikrün-Strahlenwcllenlänge der .nit Neodymcoated carrier that allows the heat transfer 1.06 micrun beam length of the .nit neodymium

vermittels Strahlung dient, und der Überzug liegt in dopierten Glaslaser dar.by means of radiation, and the coating is in doped glass lasers.

Form eines der Pyrolyse unterworfenen Kunststoffes Weitere für den erfindungsgemäßen Zweck zuin Form von Polyacrylnitril vor, der Metallsalze, unter 50 friedcnsteücnde Salze sind Kupfernitrat und Kupferanderem Kupfersalze, enthält. In dem anderen Fall acetat, gelöst in einer Plyvinylacetatmatrix. Das handelt es sich um photopolymerisierbare Elemente, Kupfernitrat liegt vorzugsweise in einer Menge von deren Herstellung und Anwendung, die insbesondere 15 bis 20 Gewichtsprozent und das Kupferacetat in der Herstellung von Druckreliefs dienen. In keinem einer Menge von 1 bis 3 Gewichtsprozent der SaIzdieser Fälle geht es um die Lösung des Problems des 55 matrix-Lösung vor.
Löschens einer Druckfarbe. Es können auch weitere Kombinationen angewandtForm of a plastic subjected to pyrolysis Further for the purpose according to the invention in the form of polyacrylonitrile, which contains metal salts, among 50 peaceable salts are copper nitrate and copper and other copper salts. In the other case, acetate dissolved in a polyvinyl acetate matrix. These are photopolymerizable elements, copper nitrate is preferably in an amount of their production and use that is used in particular 15 to 20 percent by weight and the copper acetate in the production of printing reliefs. In none of an amount of 1 to 3 percent by weight of the salts in these cases is the solution of the problem of the matrix solution before.
Erasing an ink. Other combinations can also be used

Insbesondere ist eine nicht sichtbare Druckfarbe werden, bei denen an die Stelle der Polyvinylacetat· bekanntgeworden (USA.-Patentschrift 3 438 927). Eine Matrix Polyvinylpyrrolidon tritt. Bei diesem letzteren derartige unsichtbare Druckfarbenmasse wird nach Matrixmaterial können Kupferchlorid (2 bis 4 Gedem Aufdrucken vermittels Umsetzen mit einer ent- 60 wichtsprozent, Kupfernitrat (7 bis 9 Gewichtsprozent), sprechenden Verbindung sichtbar gemacht, wobei die Kupferacetat (2 bis 4 Gewichtsprozent), Kupferwesentliche Aufgabe darin besteht, diesen Vorgang perchlorat (10 bis 14 Gewichtsprozent) und Kupfermöglichst schnell zu gestalten und gute physikalische sulfat (2 bis 4 Gewichtsprozent) angewandt werden. Eigenschaften des dann sichtbaren Druckbildes zu Ein weiteres geeignetes Matrixmaterial ist PoIyerzielen. Da es sich um eine nicht sichtbare Druckfarbe 65 vinylbutyral. Es hat sich weierhin als zufriedenstellend handelt, betrifft dieser Gegenstand also nicht die eine Lösung von Kupfernitrat (8 bis 10 Gewichts-Lösung des Problems einer an sich sichtbaren Druck- prozent) mit Polyvinylbutyral erwiesen,
farbe zu löschen. Bezüglich der obigen Kombination ist das Kupfer-In particular, an invisible printing ink has become known in which polyvinyl acetate has been substituted for it (US Pat. No. 3,438,927). A polyvinylpyrrolidone matrix occurs. In the latter, such invisible printing ink mass is made visible according to the matrix material, copper chloride (2 to 4 Gedem imprints by means of reacting with a weight percent, copper nitrate (7 to 9 percent by weight), speaking compound, the copper acetate (2 to 4 percent by weight), copper being essential The task is to make this process perchlorate (10 to 14 percent by weight) and copper as quickly as possible and good physical sulfate (2 to 4 percent by weight) are used. Properties of the then visible print image to visible printing ink 65 vinylbutyral. It has never been found to be satisfactory, so this subject does not concern the one solution of copper nitrate (8 to 10 weight solution of the problem of a printing percentage that is visible per se) with polyvinyl butyral,
color to clear. Regarding the above combination, the copper

kation zusammen mit dem Chioridanion zur Zeit bevorzugt, da sich hierdurch ein Absorptionsmaximum enger benachbart zu dem Infrarurbereich des mit Neotiym dcpierlen O'.aslasers ergibt, der ebenfalls die zur ZeU bevorzugte Strahlungsquelle darstellt. Speziell stellt eine Lösung von Kupferchlorid und Polyvinylacetat, in der das Kupferchlorid auf 20,6 Gewichtsprozent der Lösung sich beläuft, die derzeitig beste erfindungsgemäße Ausführungsform dar. Es stehen Neodymglaslaser zur Verfügung, und dieselben enthalten allgemein angenähert 5 Gewichtsprozent Neodymoxid.cation together with the chloride anion currently preferred, since this results in an absorption maximum closer to the infrared range of the with Neotiym dcpierlen O'.aslasers also gives represents the preferred radiation source for the ZeU. Specifically, a solution of copper chloride and polyvinyl acetate in which the copper chloride is 20.6 percent by weight the solution amounts to the currently best embodiment of the invention. It Neodymium glass lasers are available and generally contain approximately 5 percent by weight Neodymium oxide.

Im Rahmen der Erfindung können die angegebenen kleinsten und größten Werte der verschiedenen Bestandteile verändert werden. Der untere Grenzwert stellt diejenige Menge oder Mengen dar, die zum Ausbilden einer optisch sichtbaren oder durch die Maschine lösbare (im Infrarot- oder Ultraviolettbereich) Markierung oder Zeichen führen und späterhin ausreichend i.aserenergie für die Selbstzerstörung absorbiert, und zwar ohne daß eine Zerstörung des Mediums erfolgt, auf dem Markierung und Zeichen vorliegt. Der obere Grenzwert wird durch Kriterien, wie Kosten, Energieabsorption derartigen hohen Ausmaßes, daß das Medium, auf dem die Markierung oder das Zeichen vorliegt, gegebenenfalls zerstört wird, praktische Probleme, wie Konsistenz und verwandte Probleme des Aufbringens usw. diktiert. In praktischer Hinsicht liegen somit die ausgewählte Kupferverbindu.'.g und Matrix in ausreichenden Mengen vor, um auf einem Trägermedium entsprechende Dattn auszubilden, Liid trotzdem müssen dieselben in der Lage sein, zu ei; ;r Selbstzerstörung durch Absorption von Laserenergie ohne Zerstörung des Tragers zu führen.In the context of the invention, the specified smallest and largest values of the various Components are changed. The lower limit represents the amount or amounts that are used for Formation of an optically visible or machine-releasable (in the infrared or ultraviolet range) Carry out markings or signs and, later on, sufficient intravenous energy for self-destruction absorbed, without the medium being destroyed, on the marking and characters is present. The upper limit is made such high by criteria such as cost, energy absorption To the extent that the medium on which the marking or the character is present may be destroyed is dictated, practical problems such as consistency and related problems of application, etc. In From a practical point of view, the selected copper compounds and matrix are therefore sufficient Quantities in order to form corresponding data on a carrier medium, Liid must nevertheless the same to be able to ei; ; r Self-destruction by absorption of laser energy without destruction of the carrier.

Der Erruidungsgegenstand wird weiierhm an Hand eines Austiihrungsbeispiels erläuierl.The erruidable object is consecrated by hand an exemplary embodiment.

Ein noch nicht mit Druckfarbe versehenes Farbband wird mit einer Druck- bzw, Schreibmasse der folgenden Zusammensetzung getränkt: 20 Teile Ruß, 30 TcUe Polyvinylacetat, 5 Teile KupferOli-chlorid, 35 Teile Dimethoxyletniäthyleng^co!, 6 Teilen ii-Bu!y|:il!.i)huiA ribbon that has not yet been provided with printing ink is coated with a printing or writing material of the following Impregnated composition: 20 parts of carbon black, 30 parts of polyvinyl acetate, 5 parts of copper oil chloride, 35 parts Dimethoxyletniäthyleng ^ co !, 6 parts ii-Bu! Y |: il! .I) hui

ίο und 5 Teilen Wasser.ίο and 5 parts of water.

Unter Anwenden einer elektrischen Schreibmaschine werden Buchstaben auf herkömmliches Schrcibmaschinenpapier aufgedruckt bzw. aufgeschrieben. Sodann läßt man trocknen. Ausgewählte Buchstabon einzelner Zeilen und eine gesamte Zeile -.verden vollständig entfernt, ohne Beschädigung des Papier^, indem die entsprechenden 3uchstaben 250 Mikrosekunden lang der Einwirkung eines 40-Nannsekundenimpulses eines Q-geschalteten Neodym-Glaslasers mit einer Energieleistung von 0,24 Joule mit einer Wellenlänge von 106 Nanometern und einer Fleckengruße auf dem Papier von 3 mm ausgesetzt werden. Dices Verfahren wird wiederholt unter Anwenden eines automatischen Druckers einer Rechneranluee anUsing an electric typewriter, letters are printed on conventional typewriter paper printed or written down. It is then left to dry. Selected letters individual lines and an entire line - become completely removed without damaging the paper ^ by adding the appropriate 3 letters 250 microseconds long exposure to a 40-millisecond pulse from a Q-switched neodymium glass laser an energy output of 0.24 joules with a wavelength of 106 nanometers and a spot size exposed on the paper of 3 mm. Dice's procedure is repeated using a automatic printer of a computer interface

a5 Stelle einer Schreibmaschine. Die in dieser Weise belichteten Buchstaben werden vollständig entfernt, ohne Auftreten irgendeiner bemerkbaren Beschädigung des Papiers unter den Burchstabcn oder innerhalb der Belichtungsfläche. Üblicherweise werden Belichtungszeiten vor. 200 bis 300 Mikrosekunden ausreichend sein, um ein vollständiges Loschen oder Entfernen der Druckfarbe der angegebenen Zusammensetzung zu erzielen.a5 place of a typewriter. That way exposed letters are completely removed without any noticeable damage occurring of the paper under the bars or within the exposure area. Usually exposure times are before. 200 to 300 microseconds will be sufficient to completely erase or remove the To achieve printing ink of the specified composition.

Claims

1 2 Pie of the invention underlying object Palent claims: consists in creating a printing ink that can be erased without the need for any auxiliary means

1. Use of a mixture of a need, as is customary in the prior art Copper salt as well as polyvinyl acetate, polyvinylpyrro- 5 is, for example, using an eraser scraper Lidon or polyvinylbubyral as a binder, knife or application of one of the contours of the dissolved in a high molecular weight alcohol as the corresponding letter or number to be deleted Laser beam erasable printing ink. white order.

2. Use a mixture of 15 to 25 Ge The laser radiation has been found to be effective for that percent by weight copper chloride in polyvinyl acetate has been shown to carry out such deletions. The at and glycerin as a printing ink according to claim 1. such a laser application encountered problems consist in making such a device economically and only the sign

of the paper without damaging the paper

15 remove. The greatest possible removal of the symbol with the least possible or no paper damage.

The invention relates to the use of a mixture can best be achieved in that a

a copper salt and polyvinyl acetate, printing ink for printing such characters.

Polyvinylpyrrolidone or polyvinylbutyral will create a binding that shows increased energy absorption,

medium, dissolved in a high molecular weight alcohol than 20 This means that the printing ink should be such

Laser beam erasable printing ink. should that at the specific wavelength where the

According to a preferred embodiment according to the invention, the laser works optimally in terms of energy conduction if a mixture of 15 to 25 absorption occurs.

percent by weight copper chloride in polyvinyl acetate and generally seen, contains the ir.

Glycerine as such a mass applied by laser beams 25 a copper salt,

erasable ink for use. dissolved in a suitable matrix material. This

In certain areas of application, such as B. Solution represents the active or the energy absordorl, where a printed matter is presented by optical sampling bierer.de medium. Such a salt matrix device, E.g. in an automatic calculator, the solution itself is dissolved in a liquid carrier, the is to be scanned, it is important that 30 is effective to maintain the liquid state of the entire all erasures can be done to maintain bulk. The required properties Originally present characters no longer due to shafts of the carrier are a low vapor pressure the optical scanning device can be detected and common solubility of the same in the same can. the copper salt and the materix material. Examples

Applying copper chloride in dye 35 for such a carrier are glycerin and high serving Masses Has Become Known (Canadian Molecular Alcohols.

Patents 611,741 and 570,998). It is a mass that is suitable for the given

Here, once a printing ink mass for the benen purpose proves, is a solution of the salt