DE2024767A1 - Verfahren zur Gewinnung von Schwefel - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von SchwefelInfo
- Publication number
- DE2024767A1 DE2024767A1 DE19702024767 DE2024767A DE2024767A1 DE 2024767 A1 DE2024767 A1 DE 2024767A1 DE 19702024767 DE19702024767 DE 19702024767 DE 2024767 A DE2024767 A DE 2024767A DE 2024767 A1 DE2024767 A1 DE 2024767A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- sulfur
- hydrogen sulfide
- reactor
- sulfur dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims description 27
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims description 27
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 47
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 41
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WZECUPJJEIXUKY-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[U+6] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[U+6] WZECUPJJEIXUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000439 uranium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJCVBMSXIPFVLH-UHFFFAOYSA-N [C].S=O Chemical compound [C].S=O IJCVBMSXIPFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWABYHHSRWZQQU-UHFFFAOYSA-N [O-2].[U+6].[O-2].[Th+4] Chemical compound [O-2].[U+6].[O-2].[Th+4] OWABYHHSRWZQQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTKWYSNDTXDBIZ-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxoanthracene-1,2-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 PTKWYSNDTXDBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N sodium metavanadate Chemical compound [Na+].[O-][V](=O)=O CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
- C01B17/0434—Catalyst compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
betreffend
Verfahren zur Gewinnung von Schwefel
Verfahren zur Gewinnung von Schwefel
Die Erfindung bezieht sich auf die Behandlung von Gasen, insbesondere
auf die Gewinnung von Schwefel aus schwefelwasserst off halt igen Gasen·.
Ein bekanntes Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus Schwefelwasserstoff
haltigen Gasen besteht darin, den Schwefelwasserstoff in Gegenwart einer geregelten Menge Luft zu verbrennen,
um einen !Peil des Gases in Schwefeldioxyd umzuwandeln, worauf das erhaltene Gasgemisch durch ein Seaktorgefäß
geleitet wird, das einen geeigneten Katalysator enthält, an
3S + HgO stattfindet. Dieses
dem die Reaktion 2H2S +
Verfahren ist als "01aus-SchachtofenM-Verfahren bekannt.
Die Temperatur des Eeaktors wird gewöhnlich gerade eo hoch
gewählt, daß eine Abscheidung von Schwefel auf dem Kataly- ' sator vermieden wird, und die behandelten Gaee werden dann
abgekühlt, um den Schwefel zu kondensieren. Falls trforderlioh,
gewählt, daß eine Abscheidung von Schwefel auf dem Kataly- ' sator vermieden wird, und die behandelten Gaee werden dann
abgekühlt, um den Schwefel zu kondensieren. Falls trforderlioh,
009848/1662
werden mehrere, in Reihe geschaltete Reaktoren, verwendet, um die Menge des im Gemisch vorhandenen, chemisch gebundenen '
Schwefels zu vermindern. Als Katalysatoren werden gewöhnlich Bauxit, andere Tonerdearten oder gewisse Verbindungen des
Titans verwendet, die vorzugsweise als Formkörper vorliegen.
Das Verfahren hat eine doppelte Funktion, nämlich die Gewinnung von Schwefel, und eine zumindest partielle Entschwefelung
der abströmenden Gase, wodurch es möglich ist, die aus der Anlage kommenden Gase in die Atmosphäre abzuleiten.
Ist jedoch die Luftverunreinigung ein Problem, beispielsweise
wenn sie durch strenge Vorschriften geregelt ist, so können die Abgase des Olaus-Verfahrens noch immer unzulässige
Mengen an Schwefeldioxyd oder Schwefelwasserstoff enthalten. Diese kleinen Mengen müssen in einigen Fällen entfernt werden,
wenn die Abgase in die Atmosphäre geleitet werden sollen.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus einem Gasgemisch, das Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxyd
enthält} das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Gasgemisch in einem Eeaktorgefäß mit einem Katalysator
in Berührung bringt, der ein oder mehrere Oxyde des Urans enthält, wodurch der Schwefelwasserstoff und das Schwefeldioxyd
zu Schwefel umgesetzt werden»
Das Uranoxyd, das beispielsweise U,O„ oder UO., sein kann, ist
vorzugsweise auf einem Katalysatorträger aufgebracht. Bauxit, Korund oder aktive Tonerde werden als Träger bevorzugt, doch
können auch Kieselsäure, Kaolin, gepulverte Schamotte oder ein Erdalkalioxyd bzw. deren Gemische verwendet werden.
Vorzugsweise enthält der Katalysator auch ein Thoriumoxyd,
z.B. ThO2· Der Anteil des im Katalysator vorhandenen Uranoxyds
liegt vorzugsweise zwischen etwa 5 und 25 #» vorzugs-
009848/16S2
weise zwischen 8 und 15 $,. bezogen auf das Gewicht des Metalls
in Beziehung zum Gesamtgewicht des Katalysators. Das Thoriumoxyd ist vorzugsweise in Mengen von 3 "bis 15 $» vorzugsweise
in Mengen von 8 bis 12 $, bezogen auf das Gewicht des Metalls in Beziehung auf das Gesamtgewicht des Katalysators
vorhanden.
Die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendeten Katalysatoren sind nicht nur bei der Katalyse der Reaktion
2HpS + SO2 —^ 2H2O + 3S wirksam, sondern auch bei der Entfernung
von Schwefelkohlenstoff und Kohlenoxysulfid; diese ä beiden Verunreinigungen müssen im allgemeinen aus den Gasen
entfernt werden, bevor diese in die Atmosphäre abgeleitet werden, Sie können in einem Schwefelwasserstoffhaltigen Gasgemisch, das beispielsweise aus einem kohlenwasserstoffhaltigen
Einsatzmaterial oder einem Gas, das die Oxyde des Kohlenstoffs enthält, enthalten sein.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der gesamte oder ein Teil des im Gas vorhandenen Schwefelwasserstoffs
durch Umsetzung von Schwefelkohlenstoff und/oder Kohlenoxysulfid mit Wasserdampf in Gegenwart des vorstehend
beschriebenen Katalysators erzeugt und für das Verfahren gemaß
der Erfindung verwendet. ™
Die Umsetzungen zwischen Wasserdampf und Schwefelkohlenstoff
bzw. Kohlenoxysulfid sind wie folgt %
GS2 + 2H2O —» CO2 + 2H2S
0OS + H2O » GO2 +
Zweckmäßig erfolgt die Entfernung des Kohlenoxysulfids und/
oder des Schwefelkohlenstoffs durch die Umsetzung mit Wasserdampf
in demselben Reaktor, in dem auch die Umsetzung zwischen
009848/1662
dem Schwefelwasserstoff und dem Schwefeldioxyd stattfindet. Das Kohlenoxysulfid und/oder der Schwefelkohlenstoff können
aber auch in Abwesenheit von Schwefeldioxyd entfernt werden. Ist die einzige Umsetzung, die im Reaktor stattfindet, die
Umwandlung des Kohlenoxysulfids und/oder des Schwefelkohlen-stoffes
in Schwefelwasserstoff und Kohlendioxyd, dann liegt die Temperatur des Reaktors vorzugsweise zwischen 420 und
4800C.
Das Verfahren gemäß der Erfindung kann zweckmäßig Γη das
übliche Claus-Verfahren eingebaut bzw. daran angefügt werden. So können die schwefelwasserstoffhaltigen Gase durch eine
erste Stufe geleitet werden, die aus einem Reaktorgefäß besteht, das einen geeigneten Katalysator enthält, der auf
einer Temperatur oberhalb des Taupunktes des gebildeten Schwefels gehalten wird; aus dieser Stufe gehen die Gase
in einen Schwefelkühler und -sammler (coalescer) und dann in eine zweite Stufe, die mit der ersten Stufe identisch ist.
Mit abnehmendem Schwefelgehalt in den Gasen nimmt auch der Taupunkt ab, weshalb die Temperatur, auf der der Reaktor gehalten
wird, herabgesetzt werden kann. Eine niedrige Temperatur ist erwünscht, um das Gleichgewicht auf die Seite der
Schwefelbildung zu verschieben. Falls erforderlich, können
eine oder mehrere weitere Stufen verwendet werden, wobei die Temperatur jedesmal erniedrigt wird.
Mindestens eine der Stufen des vorstehend beschriebenen Verfahrens
enthält einen Reaktor, in dem der Schwefelwasserstoff' in Gegenwart eines der vorstehend beschriebenen Katalysatoren
mit Schwefeldioxyd reagiert; die Katalysatoren enthalten ein Oxyd des Urans, vorzugsweise zusammen mit einem Oxyd
des Thoriums. In diesem Reaktor reagieren der Schwefelkohlenstoff und das Kohlenoxysulfid, die gegebenenfalls vorhanden
009848/1662
sein können, mit dem Wasserdampf zu Schwefelwasserstoff und
Kohlendioxyd. . .
Es kann erwünscht sein, den Schwefelkohlenstoff und/oder das
Kohlenoxysulfid möglichst auf der ersten Stufe des Claus-Verfahrens zu entfernen; zu diesem Zweck können die Grase aus
der Verbrennungsstufe mit einem hier beschriebenen Katalysator
in Berührung gebracht werden, der Uranoxyd, vprzugsweise zusammen mit Thoriumoxydj enthält. Die Entfernung des
Schwefelkohlenstoffs und/oder des Kohlenoxysulfids ist von
der Anwesenheit von Wasserdampf abhängig, und man kann davon ausgehen, daß auf der Verbrennungsstufe ausreichend Wasserdampf
erzeugt wird. Sind sowohl Schwefelwasserstoff, als ' auch Schwefeldioxyd im Gas vorhanden, dann stellt diese Stufe
die erste Stufe eines Claus-Verfahrens dar; sind sie nicht beide vorhanden, so stellt diese Stufe eine Vorstufe des
Claus-Verfahrens dar. In den letzten Jahren ging die Entwicklung der Verfahren dahin, den Schwefelwasserstoff fast
vollständig aus den Gasgemischen zu entfernen. Bei diesen
Verfahren werden die Gase über Zinkoxyd geleitet; insbesondere wird das als "Stretford"-Verfahren bekannte Verfahren,
das in der britischen Patentschrift 948 270 beschrieben ist,
angewendet. Bei diesem Verfahren, wird das Gas mit einer Lösung
von Natriumvanadat und des Natriumsalzes der Anthrachinon disulfosäure gewaschen. Bei diesem Heinigungsverfahren unter
Anwendung von Flüssigkeiten stört die Anwesenheit von Schwefeldioxyd, weshalb es vorzuziehen ist, praktisch das gesamte
Schwefeldioxyd soweit wie möglich aus dem Gasgemisch zu entfernen, bevor der restliche Schwefelwasserstoff entfernt wird.
Es kann also erwünscht sein, den Anteil des in der Verbrennun#3stufe
eines Claus-Verfahrens gebildeten Schwefeldioxyds so einzustellen, daß nach den Umsetzungen ein geringer Überschuß
an .ochwefelwasserstoff, nicht aber an Schwefeldioxyd,
vorhanden ist. Der überschüssige Schwefelwasserstoff kann dann auf einer weiteren Entschwefelungsstufe entfernt werden.
Die letzten Spuren Schwefeldioxyd können, falls gewünscht,
009848/166 2
durch Waschen des Gases mit Natriumcarbonatlösung oder dergleichen
entfernt werden.
Eine spezielle Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung
ist nachstehend anhand des beigefügten Fließschemas beschrieben.
Ein schwefelwasserstoffhaltiges Gasgemisch wird bei etwa
10000C mit einer geregelten Menge Luft verbrannt, um den vorhandenen
Anteil an Schwefelwasserstoff in Schwefeldioxyd umzuwandeln. Hierbei kann auch etwas Schwefel gebildet werden,
und das Gas wird nach dem Hindurchleiten durch einen Abwärmekessel durch einen ersten Schwefelkühler oder -Kondensator
geleitet. Dann wird das Gas durch ein Reaktorgefäß, das einen Claus-Katalysator, wie Bauxit, enthält, geleitet, und
zwar bei einer Temperatur von etwa 27O°C, wobei im Reaktor
die Claus-Schachtofen-Reaktion stattfindet:
2H2S + SO2 —>
2H2O + 3S
Die Abgase werden in einem Schwefelkühler (coalescer) gekühlt, und der Schwefel wird entfernt. Dann werden die Gase
wieder erhitzt und bei etwa 1900C durch einen zweiten Claus-Ofen
geleitet, der Bauxit als Katalysator enthält; die aus dem Reaktor austretenden Gase werden dann durch einen Schwefelkühler
und in ein Schwefel-Auffanggefäß geleitet.
Bis hierher handelt es sich bei dem Verfahren um ein übliches Claus-Schachtofen-Verfahren. Die aus dem Schwefel-Auffanggefäß
kommenden Gase werden jedoch nicht in die Atmosphäre abgeleitet oder zurückgeleitet, sondern werden vielmehr durch
einen Wärmeaustauscher und anschließend durch ein Reaktorgefäß (bei 3500C) geleitet, wobei das Reaktorgefäß als Katalysator
Bauxit enthält, der auf seiner Oberfläche Uranoxyd
009848/1662
und Thoriumoxyd enthält. In diesem Reaktor setzen sich der
Schwefelkohlenstoff und das Kohlenoxysulfid mit Wasserdampf entsprechend den nachstehenden Gleichungen vollständig zu
Schwefelwasserstoff und Kohlendioxyd um:
Schwefelkohlenstoff und das Kohlenoxysulfid mit Wasserdampf entsprechend den nachstehenden Gleichungen vollständig zu
Schwefelwasserstoff und Kohlendioxyd um:
η ot . οττ Λ t Λ f\
ι Ott Q
Gbn + eiHrtO » UU0 + <£nob
COS + H0O * CO0 + H0S
Der Katalysator begünstigt weiterhin die vorstehend angegebene Claus-Reaktion, bei der der Schwefelwasserstoff, der
bei der Zersetzung des Schwefelkohlenstoffs und des Kohlenoxysulfids
gebildet wird, entfernt wird.
Das aus dem Reaktor kommende Gas enthält einen geringen Gehalt
an Schwefeldioxyd; dieses wird fast ganz entfernt, indem die Gase durch einen weiteren Reaktor, der aktive Tonerde
oder einen Uranoxyd-Thoriumoxyd-Katalysator, wie er
vorstehend beschrieben wurde, enthält; der Reaktor wird auf etwa 180 bis 2500C gehalten. Der Gasstrom wird dann durch
einen letzten Schwefelkühler (coalescer) geleitet, bevor er in eine Anlage zur Entfernung des restlichen Schwefelkohlenstoffs geleitet wird.
vorstehend beschrieben wurde, enthält; der Reaktor wird auf etwa 180 bis 2500C gehalten. Der Gasstrom wird dann durch
einen letzten Schwefelkühler (coalescer) geleitet, bevor er in eine Anlage zur Entfernung des restlichen Schwefelkohlenstoffs geleitet wird.
Dieses Beispiel zeigt die Wirksamkeit eines Uranoxyd-Thoriumoxyd-Katalysators
bei der Entfernung von Schwefeldioxyd und Schwefelkohlenstoff in einem Gasgemisch, das zusätzlich noch
Schwefelwasserstoff enthält.
Ein Gasstrom mit einer typischen Zusammensetzung der Abgase aus dem Claus-Schachtofen-Verfahren wurde in einem,auf 1400C
vorerhitzten Bleibad erhitzt und dann mit einer Raumgeschwindigkeit
von 16630 Stunde" bei Atmosphärendruck in einen \ Reaktor aus korrosionsbeständigem Stahl geleitet. Der Reaktor
009 8 48/1662
enthielt einen Korund-Trägerkatalysator, auf den 8,9 $ Franoxyd
und 10,5 i<> Thoriumoxyd (Gewicht der Metalle bezogen auf
das Gesamtgewicht des Katalysators) aufgebracht waren. Beim, Hindurchleiten durch den Reaktor stieg die Temperatur des
Gases auf 35O°O an.
Die Zusammensetzung des Gasstromes änderte sich wie folgt:
Einströmendes Gas ' Ausströmendes Gas Liter/Std (ftVstd) Liter/Std (ftVstd)
N2 551 19,47 551 19,47 GO2 67,0 2,37 71,5 2,53
CSp 4,59 ' 0,162 weniger als weniger als
11,3x10"^ 4,10~b
SO0 0,87 0,029
| 0 | ,11 | 0 | ,004 |
| 15 | ,7 | 0 | ,556 |
| 284 | 10 | ,03 |
HgS 64,6 2,282 HgO 292 10,3
Es scheint eine gewisse Umsetzung zwischen dem Schwefelkohlenstoff
und dem Schwefeldioxyd nach dem Reaktor stattgefunden zu haben.
- Patentansprüche -
9848/16 62
Claims (12)
1. Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus einem Gasgemisch, das Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxyd enthält, dadurch
gekennzeichnet, daß man das Gasgemisch in einem
Reaktorgefäß mit einem Katalysator in Berührung bringt, der ein oder mehrere Oxyde des Urans enthält, wodurch der
Schwefelwasserstoff und das Schwefeldioxyd zu Schwefel umgesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man einen Trägerkatalysator verwendet, auf dessen Oberfläche
das Oxyd oder die Oxyde des Urans aufgebracht sind,
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
man als Katalysatorträger Bauxit oder alpha-Tonerde verwendet.
4« Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator verwendet, der zusätzlich ein Oxyd des Thoriums enthält.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator verwendet,
dessen Uranoxydanteil (berechnet als das Gewicht des Metalls, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators)
5. bis 25 Io beträgt.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator verwendet, dessen Uranoxydgehalt (berechnet als das Gewicht des
Metalls, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators) 8 bis 15 % beträgt.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator verwendet,
00.9 848/1662 B**>
ORIGINAL
202A767
dessen Thoriumoxydgehalt (berechnet als das Gewicht des Metalls, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators)
3 bis 15 Io beträgt.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator verwendet,
dessen Thoriumoxydgehalt (berechnet als das Gewicht des Metalls, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators)
8 bis 12 io beträgt.
9ο Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil oder der gesamte Schwefelwasserstoff
durch die Umsetzung von Wasserdampf mit Schwefelkohlenstoff und/oder Kohlenoxysulfid gebildet wird,
wobei die Umsetzung in Anwesenheit eines Katalysators nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 stattfindet.
10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung des Schwefelkohlenstoffs und/oder des Kohlenoxysulfids
mit Wasserdampf in dem gleichen Reaktorgefäß und in Anwesenheit des gleichen Katalysators wie bei der
Umsetzung des Schwefeldioxyds mit dem Schwefelwasserstoff
durchführt.
11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10,
dadurch gekennzeichnet, daß man einen Teil oder das gesamte Schwefeldioxyd, das im Gasgemisch vorhanden ist, durch
Oxydation von Schwefelwasserstoff erzeugt.
12. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gasgemisch nacheinander
durch mindestens zwei Reaktorgefäße leitet, von denen jedes einen Katalysator enthält, der die Umsetzung zwischen Schwefeldioxyd
und Schwefelwasserstoff katalysiert, wobei ein Reaktorgefäß einen Katalysator nach den Ansprüchen 1 bis 8
009848/1662
enthält und wobei die Reaktorgefäße jeweils auf einer solchen
Temperatur gehalten werden, die so hoch ist, daß in ihnen praktisch keine Schwefelabscheidung stattfindet und daß
praktisch der gesamte, in dem aus einem Reaktor austretenden Gas enthaltende >. Schwefel entfernt wird, bevor das
Gas in den nächsten Reaktor geleitet wird.
13«, Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß
das zu behandelnde Gasgemisch Schwefelkohlenstoff und/oder Kohlenoxysulfid zusammen mit Wasserdampf enthält und daß
man als Katalysator im ersten Reaktor einen Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 8 verwendet.
00 9 8-4 871662
Leerseite >
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB26278/69A GB1274760A (en) | 1969-05-22 | 1969-05-22 | Treatment of gases |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2024767A1 true DE2024767A1 (de) | 1970-11-26 |
Family
ID=10241131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702024767 Pending DE2024767A1 (de) | 1969-05-22 | 1970-05-21 | Verfahren zur Gewinnung von Schwefel |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3717699A (de) |
| AT (1) | AT294126B (de) |
| BR (1) | BR7019201D0 (de) |
| DE (1) | DE2024767A1 (de) |
| FR (1) | FR2048613A5 (de) |
| GB (1) | GB1274760A (de) |
| NL (1) | NL7007356A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2190517A1 (de) * | 1972-06-29 | 1974-02-01 | Rhone Progil |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1406802A (en) * | 1971-09-21 | 1975-09-17 | British Gas Corp | Hydrogen cyanide removal |
| US4022870A (en) * | 1974-11-18 | 1977-05-10 | Gte Laboratories Incorporated | Catalytic process for removing sulfur dioxide from gas streams |
| DE2648190C3 (de) * | 1976-10-25 | 1980-02-21 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Schwefel nach dem Claus-Verfahren |
| US4374819A (en) * | 1979-11-13 | 1983-02-22 | Gte Laboratories Incorporated | Catalytic process for removing toxic gases from gas streams |
| US5126299A (en) * | 1989-10-23 | 1992-06-30 | Texaco Inc. | Catalyst for the control of SOx emission |
| US5512260A (en) * | 1994-03-04 | 1996-04-30 | Mobil Oil Corporation | Reduction of sulfur content in a gaseous stream |
-
1969
- 1969-05-22 GB GB26278/69A patent/GB1274760A/en not_active Expired
-
1970
- 1970-05-21 BR BR219201/70A patent/BR7019201D0/pt unknown
- 1970-05-21 US US00039223A patent/US3717699A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-05-21 NL NL7007356A patent/NL7007356A/xx unknown
- 1970-05-21 FR FR7018466A patent/FR2048613A5/fr not_active Expired
- 1970-05-21 DE DE19702024767 patent/DE2024767A1/de active Pending
- 1970-05-21 AT AT457370A patent/AT294126B/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2190517A1 (de) * | 1972-06-29 | 1974-02-01 | Rhone Progil |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT294126B (de) | 1971-11-10 |
| GB1274760A (en) | 1972-05-17 |
| BR7019201D0 (pt) | 1973-05-03 |
| FR2048613A5 (de) | 1971-03-19 |
| NL7007356A (de) | 1970-11-24 |
| US3717699A (en) | 1973-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2334994A1 (de) | Verfahren zur oxidation sulfidhaltigen abwassers | |
| DE2708919C2 (de) | Verfahren zur Reinigung von SO&darr;2&darr;-haltigen Industrieabgasen | |
| DE4319234A1 (de) | Verfahren zur Entfernung von HCN aus Gasgemischen und Katalysator zur Zersetzung von HCN | |
| DE3122488A1 (de) | Verfahren zur entfernung von kohlenoxysulfid aus gasstroemen | |
| DE3018279A1 (de) | Verfahren zur reinigung eines schwefelwasserstoff enthaltenden gases | |
| DE2341650A1 (de) | Verfahren zum entfernen von cyanwasserstoff aus gasen | |
| DE2441199A1 (de) | Katalysatoren fuer die behandlung von schwefelverbindungen enthaltenden abgasen | |
| DE2442828A1 (de) | Verfahren zur behandlung von stickstoffoxidhaltigen gasen | |
| DE2101901A1 (de) | Verfahren zur Verringerung des Gesamtschwefelgehaltes von Claus Abgasen | |
| DE2346000A1 (de) | Verfahren zur entfernung von stickstoffoxiden aus fabriksabgasen | |
| DE2024767A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Schwefel | |
| DE2429994A1 (de) | Verfahren zur behandlung von abwaessern, die schwefelsaeure und/oder ammoniumsulfat enthalten | |
| DE2021111C2 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Abgasen einer Claus-Anlage unter Erniedrigung des Gehalts an gebundenem Schwefel | |
| DE2264097A1 (de) | Verfahren zur reinigung von cyanwasserstoff, ammoniak und schwefelwasserstoff enthaltendem gas | |
| EP0506161B1 (de) | Verfahren zum Erzeugen von Elementarschwefel aus einem Schwefelwasserstoff enthaltenden Gas | |
| DE736975C (de) | Verfahren zur Gewinnung von elementarem Schwefel aus Gasen, die Schwefelwasserstoff, Kohlenoxysulfid und Schwefelkohlenstoff enthalten | |
| DE2166916A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schwefel | |
| DE2502079C3 (de) | Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus Verbrennungsabgasen | |
| DE2644244A1 (de) | Verfahren zur entfernung von schwefeldioxid und stickstoffoxiden aus gasen | |
| DE3735803C2 (de) | Verfahren zum Entfernen des Schwefelgehaltes eines Schwefeldioxid enthaltenden Schwachgases | |
| DE1928389C3 (de) | Verfahren zur Umwandlung von Kohlenmonoxid und Wasserdampf in schwefelhaltigen Gasgemischen in Wasserstoff und Kohlendioxid | |
| DE2105084C3 (de) | Verfahren zur Verminderung des Gesamtschwefelgehaltes einer wäßrigen Sulflt-Ablauge | |
| DE68906871T2 (de) | Abtrennen von Schwefelwasserstoff aus einer Gasmischung. | |
| DE2436683B2 (de) | Oxidträgerkatalysator und seine Verwendung zum selektiven Entfernen von Stickstoffoxiden aus Abgasen | |
| DE2706152B2 (de) | Verfahren zum Abtrennen von Cyanwasserstoff und Metallverbindungen aus Gasen |