DE2023970A1 - Verfahren zur Herstellung von Vinylpolymerisaten und -mischpolymerisaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Vinylpolymerisaten und -mischpolymerisatenInfo
- Publication number
- DE2023970A1 DE2023970A1 DE19702023970 DE2023970A DE2023970A1 DE 2023970 A1 DE2023970 A1 DE 2023970A1 DE 19702023970 DE19702023970 DE 19702023970 DE 2023970 A DE2023970 A DE 2023970A DE 2023970 A1 DE2023970 A1 DE 2023970A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- monomer
- seed latex
- vinyl chloride
- catalysts
- comonomer composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims 3
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 12
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims 10
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims 10
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 7
- -1 alkali metal sulfonate salts Chemical class 0.000 claims 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 2
- UWYVPFMHMJIBHE-OWOJBTEDSA-N (e)-2-hydroxybut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\O)C(O)=O UWYVPFMHMJIBHE-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims 1
- QAQJMLQRFWZOBN-LAUBAEHRSA-N L-ascorbyl-6-palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O QAQJMLQRFWZOBN-LAUBAEHRSA-N 0.000 claims 1
- 239000011786 L-ascorbyl-6-palmitate Substances 0.000 claims 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims 1
- 235000010385 ascorbyl palmitate Nutrition 0.000 claims 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 claims 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 claims 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims 1
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 claims 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
- C08F259/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/909—Polymerization characterized by particle size of product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
wilt
Patent on wilt·
IQOO München 23, £i$«itachöf Straft· U
Hn/hn MO 2210
PRODUCTS OHIMIQUES PEOHINITr-SAINT-GOBAIN
Heuilly/Seine, Frankreich
Verfahren zur Herstellung von Viny!polymerisaten und -misch-
polymerisaten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung durch
Impfen von in ihren Monomeren- oder Comonomerenzusammensetzungen unlöslichen Polymerisaten und Mischpolymerisaten vom im
wesentlichen Vinyltyp.
Bin Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung von
Polymerisaten oder Mischpolymerisaten auf der Basis von fiajl-Chlorid,
die eine sehr enge Korngrößenverteilung aufweisen und deren Körnchen einen Durchmesser zwischen 10 und 50 s insbesondere
zwischen 20 und 40 Mikron haben*
Andere Ziele und Vorteile gehen aus der folgenden Beschreibung
hervor..
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahrent das
darin besteht, eir:;?n wäßrigen-Inipflatex eines vorher
009848/1821
BAD ORIGJNAL
Polymerisation oder Mischpolymerisation in feiner Suspension
hergestellten Polymerisats oder Mischpolymerisats, dessen Partikel mindestens einen organolösuchen Katalysator enthalten,
in einer Monomeren- oder Comonomerenzusammensetzung
vom Vinyltyp, im wesentlichen auf Vinylchloridbasis, fein zu
dispergieren und diese Zusammensetzung zu polymerisieren.
Gemäß einer "besonders vorteilhaften Variante des erfindungsgemäßen
Verfahrens stellt man zunächst nach der Herstellung des wäßrigen Impflatex eine fein verteilte Dispersion desselben
in der Monomeren- oder Comonomerenzusammensetzung auf Basis von Vinylchlorid her und unterwirft dann die so hergestellte
Reaktionsmischung unter mäßiger Sührgeschwindigkeit Polymerisat ionsbedingungen .
Dia Konzentration des Polymerisats oder Mischpolymerisats,in
dem Impflatex liegt im allgemeinen zwischen 30 und 48, vorzugsweise
zwischen 40 und 4-5 Gfewe% und der Durchmesser seiner
Partikel liegt zwischen 0,0$ und 4, vorzugsweise zwischen 0j1 und 2 Mikron.
Ein Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Impflatex in
feiner Suspension besteht darin,, daß man Wasser, eine Monomeren«
oder Comonomerenzusammensetzung vom Tinyltyp, im wesentlichen auf Vinylchloridbasis, ein Dispergiermittel und
mindestens einen organolöslichen Katalysator verwendet. Die
Konzentration der Monomeren- oder Comonomerenzusammensetzung liegt im allgemeinen zwischen 20 und 55? vorzugsweise zwischen
40 und 45 Gew.#, bezogen auf die gesamte Reaktionsmischung..
Die organische Zusammensetzung wird mit einer wirksamen for=
richtung, beispielsweise einem unter starkem Brück arbeitendes
Heiaögenisator oder einer sich mit großer Geschwindigkeit ^-
drehenden Turbine in dem Wasser fein dispergiert«. Die dabei
erhaltene feine Suspension wird unter dem Eigendruck und mäßigem !uhren bis auf eine Temperatur -erwärmt, di®
die Eigenschaften des gewünschten Produktes bestimmt
BAD ORIGJfSJAL
wirdο Nach Beendigung der Polymerisation wird das Erwärmen
unterbrochen und das oder die nicht-umgesetzten Monomeren
werden entgast. .
Als Dispergiermittel verwendet man ein oder mehrere Schutzkolloide oder ein oder mehrere Emulgiermittel, die in Mengen
zwischen 0,2 und 5, insbesondere zwischen 1 und 3 Gew.%, bezogen
auf die Monomeren- oder Comonomerenzusammensetzung,
verwendet werden *
Als Schutzkolloide verwendet man solche Schutzkolloide, die
gewöhnlich bei Polymerisationen in feiner Suspension verwen- Λ
det werden, beispielsweise Polyvinylalkohol? Methylcellulosen,
Carboxycellulosen und Gelatineartene '
Als Emulgiermittel verwendet man anionische Emulgiermittel,
beispielsweise die Alkylarylsulfonate, die Alkylsulfate und
die Alkalimetallsalze von Fettsäuren, die allein oder in Mischung untereinander oder zusammen mit Emulgiermitteln vom
nicht-ionischen Typ, beispielsweise Fettalkoholen oder PoIyoxyäthyienalkylphenolen5
verwendet werden.
Beispiele für verwendbare, organolösliche Katalysatoren sind
die organischen Peroxyde, beispielsweise Laurylperoxyd, tertc-Butyldiäthylperacetat,
Diäthylhexylpercarbonat und Diacetyl- λ peroxydc
Der oder die eingesetzten Katalysatoren werden in verhältnismäßig
großen Mengen zwischen 0,5 und 5 Gewo%, bezogen auf die
Monomeren- oder ComonomereK.zueaiairensGts-iirig, verwendet, so daß
nach Beendigung der Herstellung des Impflatex genügend davon übrig bleibt, um die erfindungsgemäße Polymerisation einzuleiteno
Die bei der erfindungsgemäßen Polymerisation einzusetzende Menge an Polymerisat oder Mischpolymerisat des Impflatex liegt
im allgemeinen zwischen 1 und ?0, vorzugsweise zwischen 2 und
009848/1021
BAD ORIGINAL
6 Oewo%, bezogen auf die Monomeren- oder Comonomerenzusammeneetsnmg.
Die zur Herstellung des Impflatex verwendbaren Monomeren-
oder Comonomerenzusammensetzungen sind die gleichen wie diejenigen,
die erfindungsgemäß polymerisiert werden könneno Das erfindungsgemäß hergestellte Polymerisat oder Mischpolymerisat
muß in dem Milieu des Ausgangsmonomeren oder Ausgangscomonomeren unlöslich sein«
Das erfindungsgemäße PolymerisationsYerfahren kann mit besonderem
Vorteil auf Reaktionsmedien auf Basis von Vinylchlorid*
allein, auf Basis von Vinylchlorid und mindestens eines Olefins, wie z. B. Äthylen, Propylen, .Buten-1, Buten-2,
Isobuten, 4—Methyl-penten-1, auf Basis von Vinylchlorid und
Vinylacetat, auf Basis von Vinylchlorid, Vinylacetat und mindestens
eines Olefins, auf Basis von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid und andere angewendet werden, vorausgesetzt, daß
die dabei gebildeten Mischpolymerisate in den Ausgangsmonomeren-Zusammensetzungen
praktisch unlöslich sind.
Ohne auf die nachfolgende Aufzählung.beschränkt zu sein,
können erfindungsgemäß die folgenden Oomonomererizusammensetzungen
mit Vorteil polymerisiert werden:
Comonomerenzusammensetzungen auf Basis von Vinylchlorid
und mindestens eines Olefins, die 0,1 bis 30, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.% Olefin,
, enthalten,
Comonomerenzusammensetzungen auf Basis von Vinylchlorid
und Vinylacetat, die 0,1 bis 30, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.% Vinylacetat, ksragunaacC
£ftftx&*SftSft!t*X£* enthalten und
Comonomerenzusammen8etzungen auf Basis von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, die 0,1 bis 30, vorzugsweiae
0,1 bis 20 Gews% Vinylidenchlorid,
enthalten-^
BAD ORIGINAL (109848/1821
Bfei einer besonders bevorzugten Ausführungaform des erfindungsgenäßen Polyaeriaationsverfahrena werden in das Reaktionsmilieu mittels des Impflatex und/oder der Monomeren-
oder Oomonoiaerenausaamenseteung entsprechend seiner Löslich»
keit mindestens ein Dispergiermittel vom Emulgiermittel- oder
Sehutzkolloidtyp eingeführt f das in einer Menge unterhalb
2 und imallgemeinen zwischen 0,1 und 0,3 Gew.%, bezogen auf
die Monomeren- oder Comonomereneusammensetzung, zugegeben
wird»
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Emulgiermittel
sind: .
*. ■ ■ "
Emulgiermittel vom anionischen Typ, beispielsweise Alkalimetallsulfonatsalze der allgemeinen Formel
O .
H1-O-N- (0H2)n - SO3Ha
R2
in der R^ und Rg aliphatieche Ketten mit Λ bis 20
bedeuten,
oder Alkalimetallsulfosuccinatsalze der allgemeinen
Formel -'■-,'
0 SO,Na BLj--O-O-CH- CH2 - COOR2
in der R^ und R2 aliphatisch^ Ketten mit 3 biß I5
Kohlenstoffatomen bedeuten,
Emulgiermittel vom nicht-ionischen Typ, S0 B0 mit
Styrol oder Vinylacetat gepfropftes Polyäthylanoxyd
oder FefcfcsäurepolyäthoxyeBter der allgemeinen Formel
Π - OCK) - (C2H4O)nH
0098*8/132 1 BADOR.GINAL
in der R eine aliphatisch^ Kette mit 5 bis 20
Kohlenstoffatomen und η eine Zahl zwischen 10 und 150 bedeuten,
Wobei diese Emulgiermittel entweder allein oder . in Mischungen verwendet werden können.
Als Schutzkolloide kann man beispielsweise Methylcellulosen,
Polyvinylalkohol, Carboxycellulosen oder Gelatinearten verwenden.
Es kann auch von Vorteil sein, zur Verbesserung der Aktivität decoder der organolöslichen Katalysatoren mittels dee
Impflatex einen wasserlöslichen Aktivator, beispielsweise
Ammoniak, Natriumformaldehydsulfoxylat, Natriummetabisulfit
oder mittels der Monomeren«- oder Comonomerenzusannnensetzung
einen organolöslichen Aktivator, beispielsweise Ascorbylpalmitat oder Hydroscymaleinsäure in die Reaktionsmischung
einzuführen, wobei der Aktivator in Molmengen verwendet wird, die im allgemeinen unterhalb 1, bezogen auf den oder die in
den Partikeln des Impflatex enthaltenen organolöslichen Katalysatoren,
liegeno ,
Die Dispersion des Impflatex wird durch eine geeignete Rührvorrichtung
erzielt, wobei wirksame Rührer au feineren Dis~
persionen führen und aus diesem Grunde häufig am meisten
bevorzugt sind. Als Vorrichtung zur v/irksamen Dispersion können unter starkem Druck arbeitende Homogenisatoren oder
mit großer Geschwindigkeit sich drehende Turbinen verwendet
werden. Es können aber auch Dispergiervorrichtungen mit einer mäßigen Rührgeschwindigkeit verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Polymerisabionsreakbionen können innerhalb
eines breiten Temperaturbereiches, im allgemeinen zwischen 1 und 90» vorzugsweise zwischen JO und 1^O0C durchgeführt
werden.· Wenn das Reaktionsmilieu auf die gewählte Polymerisat ionntemperatur gebracht worden ist, leitet (leiben) der
oder dl© in den Partikeln des Impflabex 'eingeschlossenen im-
09848/182 1 bad ORIGINAL
zersetzten organolöslichen Katalysatoren die Polymerisation
der Monomeren- oder Comonomerenzusammensetzung zunächst im Innern der Tröpfchen ein bis ihr Gehalt an Polymerisat- .oder
liischpolymerieatteilchen einen bestimmten Wert in der Größenordnung
von 50 Gew.# erreicht, bei dem eine Koagulation der !Teilchen im Innern jedes Tröpfchens, dann im Äußern der
Tröpfchen erfolgt, ohne daß neue Teilchen außerhalb der durch die anfänglich dispergierten Tröpfchen gebildeten Tröpfchen
gebildet werden* Wenn einmal die Koagulation der Polymerisatoder Mischpolymerisatteilchen im Innern der Tröpfchen erfolgt
ist, kann die Polymerisation auch bei sehr tiefer Temperatur fortgesetzt werdene
Die Korngröße des Endpolymerisats steht in direktem Zusam-
mit der Feinheit der anfänglichen Dispersion des. Impflatex und mit der Anzahl der Tröpfchen. Im Verlaufe der
Polymerisation können sich Jedoch zwischen den Partikeln , Agglomerate bilden, die bewirken, daß die Endkorngröße im
allgemeinen höher ist als zu erwarten war. Die Natur der Katalysatoren, der Zusätze, des Rührers sowie die Polymerisationstemperatur
beeinflussen diese Agglomerationen.
In bestimmten Fällen reicht die Menge des oder der in den Partikeln des Impflatex enthaltenen Katalysators oder Katalysatoren aus zur Durchführung der Polymerisation der Monomeren-
oder Comonomerenzusamraensetzung bis zu einem Umwandlungsgrad
oberhalb 70 % ohne weiteren Katalysatorzusatz-
Wenn man jedoch eine geringe Menge an Impflatex verwendet
oder wenn dieser nur einen mittleren Gehalt an organolöslichem
Katalysator aufweist, stoppt die Polymerisation im allgemeinen bevor der ümwandlungsgrad von 70 %' erreicht ist.
Man erhalt dann eine Fortsetzung der Polymerisationsreaktion durch weitere Zugabe eines oder mehrerer organolöslicher
Katalysatoren. Beispiele für -verwendbare Katalysatoren sind
Isopropylperoxydicarbonat, Acetylcyclohexansulfonylperoxyd und
Laurylperoxyd 3 Zur Erzielung einer homogenen Verteilung des
009848/1021
BAD ORIGINAL
Katalysators ist es von Vorteil, die Katalysatorzugabe
durchzuführen, so lange das Reaktionsmilieu noch flüssig
ist, d. h. ihn zuzugeben,bevor sein Gehalt an Polymerisat
oder Mischpolymerisat ,ßinan J^Fi8J-11 de3^ Größenordnung von
25 Gewo% erreicht hat, iK^üb Zugabe des Katalysators
verläuft die weitere
Polymerisation nur noch so, daß die bereits vorhandenen
Körnchen wachsen.
Nach Beendigung der Polymerisation wird das nach dem Entgasen
erhaltene Po3„ymerisat zweckmäßigerweise getrocknet, um die darin enthaltenen, von dem eingesetzten Impflatex
stammenden geringen Mengen an Wasser zu entfernen.
Einer der wesentlichen Vorteile des erfindungsgemäßen Ver-
avif
fahrens besteht darin, daß sicn/ien Wänden des Reaktors mindestens während eines Teils der Polymerisation infolge des Fehlens von freiem Katalysator in der mit den Wänden in Berührung stehenden organischen Phase eine besonders dünne Kruste bildeto
fahrens besteht darin, daß sicn/ien Wänden des Reaktors mindestens während eines Teils der Polymerisation infolge des Fehlens von freiem Katalysator in der mit den Wänden in Berührung stehenden organischen Phase eine besonders dünne Kruste bildeto
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind a\ich die nach
dem Verfahren der Erfindung erhältlichen Produkte, die in ihren Monomeren- oder Comonomerenzusammensetzungen unlöslichen
Polymerisate und Mischpolymerisate vom im wesentlichen Vinyltyp als neue Industrieprodukte, die eine sehr enge
Korngrößenverteilung aufweisen und deren Körnchen einen Durchmesser zwischen ΊΟ und 5O1 insbesondere zwischen" 20
und 40 Mikron haben.
Wenn die Polymerisation bei einer Temperatur zwischen 50
und 700O durchgeführt wird, sind die dabei erhaltenen, aus
kompakten Körnchen bestehenden Polymerisate oder Mischpolymerisate von ganz besonderem Interesse als Fluidisierungsmittel
für Plastisol©o Sie weisen in der Tat gegenüber den
üblicherweise verwendeten, nach Emulsionspolymerisations- und Emulsionsmischpolymerisationsverfahren hergestellten
009848/T821 BAD °RIG1NAL
Fluidiaierungemitteln den Vorteil auf, daß sie einen geringeren
Geetehungspreis haben und aufgrund ihrer, sehr großen
Feinheit nicht dekantiert werden ausaen. Biese Polymerisate
und Mischpolymerisate können in Mengen τοη 10 bis 50 Gewo%,
beSegen auf die Gesamtmenge des Polymerisats, ale Ereata
für die in Emulsion hergestellten Polymerisate oder Mischpolymerisate für Plastisole verwendet werden, zur Erzielung
von Plastisolen, die verbesserte Theologische Eigenschaften
aufweisen.
Die folgenden Beispiele sollen das erfindimgsgemäße Verfahren
näher erläutern, ohne es ,jedoch darauf zu beschränken.
In einen 120 !-Autoklaven gibt man 45 kg Vinylchlorid,
2,25 kg Laurylperoxyd, 0,9 kg Natriumdodecylbenzolsulfonat
und 55 kg Wasser und stellt durch klassisches Rühren mit
Hilfe eines sich mit einer Geschwindigkeit von 100 UpM drehenden Plügelrührere bei Umgebungstemperatur eine vorläufige
Dispersion der organischen Phase in der wäßrigen Phase her« Anschließend läßt man diese Vordispersion durch einen im
Handel unter der Bezeichnung "Manton-Gaulin-Homogenisator"
bekannten Homogenisator unter einem Druck von 200 Bar so
durchlaufen, daß man eine feine Suspension erhält, dann gibt man diese feine Suspension in einen mit einem sicB mit
einer Geschwindigkeit von 50 UpM drehenden Flügelrührer ausgestatteten 120 1-Autoklaven. Anschließend erwärmt man unter
dem Eigendruck auf 400C. Nach dem Druckabfall, d. h„ nach
6 Stundenι stoppt man das Erwärmen und entgast das nichtumgesetzte
Vinylchlorid. Man erhält einen latex, der 46 Gew,
Polyvinylchlorid enthält und dessen Partikel einen mittleren Durchmesser von 0,2 Mikron haben.
009848/1821 -
BADORlGiNAL
, ίο - 202397Π
Polymerisation nach dem erfindungsKemäBen Verfahren
In einen 1000 1-Autoklaven gibt man 60 1 des oben herge~
stellten Impflatex und 500 kg Vinylchlorid, in denen vorher
1 kg Natriumoctylsulfosuccinat gelöst worden sind und durch klassisches Rühren mit Hilfe einer sich mit einer Geschwindigkeit von 2 900 UpM drehenden Turbine und weiterem 1-stündigem
Rühren stellt man eine Dispersion des Impflatex in dem
Monomeren her. Anschließend überführt man diese Dispersion
in einen mit einem sich mit einer Geschwindigkeit von 100 UpM drehenden Bandschneckenrührer ausgerüsteten vertikalen
1000 1-Autoklaven. Die Polymerisation wird bei einer Temperatur von 600C durchgeführt. Bis zum Ende des Druckabfalles
dauert die Reaktion 10 Stunden«, Mach dem Entgasen und Trocknen erhält man 4-10 kg eines Polymerisats, dessen
Körnchen einen Durchmesser zwischen 20 und 30 Mikron aufweisen
und dessen andere Eigenschaften in der folgenden Tabelle I zusammengestellt sind.
Eigenschaften · Produkt des
«_»_»«__________, Beispiels 1
Scheinbare Dichte in g/cm5 0,45
AFNOR-Viskositätszahl gemäß der
51013 105
mittlerer Durchmesser der Körnchen in Mikron 25
Dieses Polymerisat stellt ein ausgezeichnetes Fluidisierungsmittel
für Plastisole dara
Wenn man 20 Gewichtsteile dieses Polymerisats mit 40 Gewichtgteilen
eines Polymerisate für Piastisole, das durch Emulsionspolymerisation hergestellt wurde und im Handel unter
der Bezeichnung "LUCOVYL PE 1801" "bekannt iat, und 40 Gewichtsteilen
Dioctylphthalat mincht, erhält man ein Plastisol,
0 0 9 8k 8 /18 21 BAD ORSGiNAL
dessen ait Hilfe eines ia Handel unter der Bezeichnung "Vlscoeiaetire Brage" bekannten Viscosimetera sofort ge-
»essene Viskosität bei 25°O 3000 cP beträgt.
Wenn man 30 Gewichtsteile dieses Polymerisate mit 50 Gewichteteilen.
"LUCOVYI. PE 1801" und 40 Gewichteteilen
Dioctylpfafchalat mischt, erhält man ein Plastisol, dessen
mit Hilfe eines "Viscosimetre Drage" sofort bei 250C gemessene
Viskosität 4000 cP beträgt.
Wenn nan zum Vergleich 60 Gewicht steile "LUCOTTL PE 1801"
mit 40 Gewichtsteilen Dioctylphthalat mischt, erhält
man ein Plastisol, dessen mit Hilfe eines "Viscosimetre.
Drage" sofort bei 250C gemessene Viskosität: 5000 cP beträgt·
In einen 120 !-Autoklaven gibt man 4-5 kg Vinylchlorid,
0,9 kg laurylperoxyd, 0,9 kg Natriumdodecylbenzolsulfonat
und 55 kg Wasser und stellt durch klassisches Rühren mit
Hilfe einer sich Mit einer Geschwindigkeit von 2 900 UpM drehenden Turbine bei Umgebungstemperatur eine Dispersion
der organischen Phase in der wäßrigen Phase her und rührt 1 Stunde lang, so daß man eine feine Suspension erhält,
dann gibt Man diese feine Suspension in einen mit einem
sich Hit einer Geschwindigkeit von 50 UpU drehenden Flügelrührer
ausgerüsteten 120 1-Autoklaven. Dann erwärmt man
unter den Eigendruck auf 460C. Nach dem Druckabfall, d. h,
nach 6 Stunden, stoppt man das Erwärmen und entgast das nicht-uagesetste Vinylchlorid. Van erhält einen Latex, der
46 Gew.% Polyvinylchlorid enthält, dessen Partikel einen
mittleren Durchmesser von 0,6 Mikron haben.
009848/182 1 BAD ORIGINAL
Ia einen 1QOO 1-Autoklaven gilbt man 1Jl des ob©» hergeetellten
Xspflatex, dee 100 ecm konaeatriertes Ammoniak
augesetzst worden eind9 und 500 kg Vinylchlorid. 9 in dem
vorbei? 1 kg Natriumootyleulfoeuccinat gelöst worden sind,
IUQd stellt durch klassisches Rühren mit Hilfe einer sich
mit einer Geschwindigkeit von 2 900 UpM drehenden Turbine
und durch weiteres 1-»stündige3 Rühren bei Umgebungstemperatur
eine Dispersion des Impflatex in dem Monomeren her.
Bann überführt man diese Dispersion in einen mit einem sich nit einer Geschwindigkeit von $0 UpM drehenden Vierschaufelrührer
auegerüateten horizontalen 10001-Autoklaven. Die
Polymerisation wird bei einer !Temperatur von 5O0C durchgeführt»
Nach K Stunden hört die Reaktion bei'einem Umwand«
lungsgrad des Vinylchlorids von 10 % auf. Dann gibt man in das noch flüssige Reaktionsmilieu 250 g Isopropylperoxydicarbonat.
Die Reaktion setzt wieder ein und dauert weitere 6 Stunden bis zum Beginn des Druckabfalles. Räch dem Entgasen
und Trocknen erhält man 560 kg eines Polymerisats?
dessen Körnchen einen Durchmesser zwischen 20 und 30 Mikron
haben und dessen andere Eigenschaften in der folgenden Tabelle II zusammengestellt sind. .
Eigenschaften Produkt des
—-»----_---_-_-_-. Beispiels 2
Scheinbare Dichte in g/cnr* 0,42
AFNOR-Viskositätszahl gemäß der NFT-Norm
51013 140
mittlerer Durchmesser der Körnchen in
Mikron 25
Beiepiel 3
Herstellung des Impflatex
Man wendet die gleichen Arbeitsbedingungen an wie in Beispiel 2,
009848/1821 .
BAD ORIGINAL
In einea 1000 1-Autoklaven gibt man 15 1 des wie oben hergestellten
Impflatex, dem 100 ecm konzentriertes Ammoniak
zugesetzt worden sind, und ein Gemisch aus 4-65 kg Vinylchlorid
und 35 kg Vinylacetat, in dem vorher 1 kg.Natriumoctylsulfosuccinat
gelöst worden sind, und stellt durch klassisches Rühren mit Hilfe einer sich mit einer Geschwindigkeit
von 2 900 UpM drehenden Turbine und weiteres 1-stündiges
Rühren bei Umgebungstemperatur eine Dispersion des Impflatex in der Monomerenzusammensetzung her. Man überführt
diese Dispersion in einen mit einem sich mit einer Geschwindigkeit
v$m 100 UpM drehenden Bahdschneckenmischer ausge- Λ
rüsteten vertikalen 1000 1-Autoklavene Die Polymerisation
wird bei einer Temperatur von 600C entsprechend einem
relativen Druck von 9 Bar durchgeführt» Nach 4- Stunden
hört die Reaktion bei einem Umwandlungsgrad der Monomeren-Zusammensetzung
von 10 % auf. Dann gibt man in das noch flüssige Reaktionsmilieu 100 g Isopropylperoxydicarbonat
und 180 g Laurylperoxyd. Die Reaktion setzt wieder ein und
dauert weitere 6 Stunden. Nach dem Entgasen und Trocknen erhält man AOO kg eines Mischpolymerisats, dessen Körnchen
einen Durchmesser zwischen 20 und 60 Mikron aufweisen und dessen andere Eigenschaften in der folgenden Tabelle III
zusammengestellt sind.
Tabelle III ·
Eigenschaften Produkt des
mmmm , Beispiels 5
Scheinbare Dichte in g/cnr 0,48
AFNOR-Viskositätszahl gemäß der NFT-Norm 51013 100
Prozentsatz des mischpolymerisierten V'inylace- ·
tats ■ 6
mittlerer Durchmesser der Körnchen in Mikron 35
* ■ ■ ■ ■
Diesea Mischpolymerisat stellt ein ausgezeichnetes Pluidisierungsmittel
für Plantisole dar, das ihrer Fähigkeit zur
Gelierung nicht schadet„
009-848/1821
BAD ORIGIMAL
Claims (14)
1. VerfataeB, sto Herstellung durch Iapfea -won in ihren
Monomeren« «ad GoaOAOaereagiasaamenset^iiagea unlöslichen
Polymerisaten und Mischpolymerisaten vom im wesentlichen Vinyltyp, dadurch gekennzeichnet,, daß man einen wäßrigen
Impflatex eines durch Polymerisation· oder Mischpolymerisation
in feiner Suspension vorher hergestellten Polymerisats oder Mischpolymerisats, dessen Partikel mindestens "
einen organolo suchen Katalysator enthalten, in einer Monomeren-
oder Comonomerenzusammensetsung vom Yinyltyp im
wesentlichen auf Vinylcfaloridfoasis fein dispergiert und
diese Zusammensetzung polymerisiert0
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet? daß
man nach der Herstellung des wäßrigen Impflatess diesen
zunächst in der Monomeren- oder Comonomeren^usasamensetzung
auf Basis von Vinylchlorid fein dispergiert und dann die so hergestellte Reaktioasmisebraig unter mäßiger Rührgeschwindigkeit Poly«eriaationsbedingungen unterwirft„
3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch'gekennzeichnet, daß
man einen wäßrigen Impflatex verwendet, dessen Konzentration
an Polymerisat oder Mischpolymerisat im allgemeinen zwischen 50 und 46, vorzugsweise zwischen 40 und 4-5 Gew.% beträgt
und dessen Partikeldurchmesser zwischen 0$05 und 4, vorzugsweise
zwischen 0,1 und 2 Mikron liegt„
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man einen wäßrigen Impflatex verwendet, zu dessen Herstellung
man mindestens einen organolöslichen Katalysator in verhältnismäßig
großen Mengen zwischen 0,5 und
5 Gew.%, bezogen auf die Monomeren- oder Comonomerensusammensetzung, verwendet,
ao daß nach Beendigung der Herstellung des Impflatex genügend Katalysator übrig bleibt, um die sich daran anschließende
Polymerisation einzuleiten»
BAD ORIGINAL
009848/18 21
?. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man zur Herstellung dos Impf latex einen oder mehrere Katalysatoren aua der Gruppe der organischen Peroxyde, beispielsweise
Lemrylperoxyd, terto-Butyldläthylperaceta4;,
Diäthylhexylpercarbonat und Diacetylperoxyd, rerwendet*
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Menge an Polymerisat oder Mischpolymerisat des verwendeten wäßrigen Impflatex im allgemeinen zwischen 1 und 20,
vorzugsweise zwischen 2 und 6 Gew.%, bezogen auf die Monomerenoder
Comonomerenzusammensetzung, liegt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man in das Beaktionsmilieu, insbesondere mittels des Impflatex
und/oder mittels der Monomeren- oder Oomonomerensusammensetzung*entsprechend
seiner Löslichkeit mindestens ein Dispergiermittel vom Emulgiermitteltyp aus der Gruppe
der anionischen Emul£ ^-^mittel, beispielsweise der Alkalimetallsulfonatsalze
oder der Alkalimetallsulfosuccinatsalze,
der nicht-ionischen Emulgiermittel, z. B. mit Styrol oder Vinylacetat gepfropftes Polyäthylenoxyd, oder der Pettsäurepolyäthoxyester
einführt und dieses in feiner Menge unterhalb 2 und im allgemeinen von 0,1 bis 0,5 Gew,%, bezogen
auf die Monomeren- oder Comonomereneüsammensetzung, zugibt»
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß w
man in das Reaktionsmilieu, insbesondere mittels des Impflatex und/od©r der Monomeren- oder Comonomerenzusammensetzung,
entsprechend seiner Löslichkeit mindestens ein Dispergiermittel vom SchutBkolloidtyp aus der Gruppe der Methylcelluloaen,
Carboxycellulosen, Gelatinen und Polyvinylalkohol einfuhrt und dieses in Mengen unterhalb 2 % und im allgemeinen
von 0,1 bis 0,3 Gew.#, bezogen auf die Monomeren-
oder Oomonömerenzusammensetzung, zugibt„
9« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß.
man sr/ur Herstellung des Impfprodukta und als damit polymer!-
009848/182 1 BAD ORIGINAL
eierbare Monomerenzusammenaetzungen Vinylchlorid selbst,
Zusammensetzungen auf Basis von Vinylchlorid und mindestens eines Olefine, wie z. B. Äthylen, Propylen, Buten-1, Buten-2,
Isobuten, 4-Methyl-penten«*1, Zusammeneetsungen auf Basis von
Vinylchlorid und Vinylacetat, Zusammensetzungen auf Basis von Vinylchlorid, Vinylacetat und mindestens eines Olefins,
Zusammensetzungen auf Basis von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder andere verwendet, vorausgesetzt, daß die dabei
gebildeten Mischpolymerisate in den Ausgangsmonomerenzusammensetzungen
im wesentlichen unlöslich sind»
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man zur Verbesserung der Aktivität des oder der organolösliehen Katalysatoren in das Heaktionsmilieu mittels des .
Impflatex einen wasserlöslichen Aktivator, z» B. Ammoniak,
Natriumformaldehydsulfoxylat, Natriummetabisulfit, oder
mittels .der Monomeren- oder Comonomerenzusammensetzung einen
organolösliehen Aktivator, z* B» Ascorbylpalmitat, Hydroxymaleinsäure,
einführt, wobei dieser Aktivator in Molmengen
zugegeben wird, die im allgemeinen unterhalb 1 liegen, bezogen auf den oder die \r$ ete Partikeln des Xmpfl&tex eingeschlossenen
organolösuchen Katalysatoren»
11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man eine solche.Menge an in den Partikeln des Impflatex enthaltenem
organolöslichem Katalysator oder Katalysatoren verwendet,
die ausreicht, um die Polymerisation der Monomeren- oder Comonomerenzusammensetzung ohne Zugabe weiterer Katalysatoren
bis zu einem TJmwandlungsgrad von mehr als 7° #
fort zufuhr en ο
12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der.oder die in den Partikeln des Impflatex enthaltenen organolöalichen
Katalysatoren in einer solchen Menge verwendet werden, die nicht ausreicht, um ohne !Zugabe weiterer Katalysatoren
die Polymerisation der Monomeren- oder Comonomerenzusammensetzung
bis zu einem Umwandlungsgrad von mehr als 70 '&
fortzuführen, daß man dem Reaktionsmilieu, bevor sein Gehalt
BAD ORIGINAL 009848/18 2-1
an Polymerisat oder Mischpolymerisat einen Wert von 25 Qtevr.%
erreicht hat, eine ergänzende Menge eines oder mehrerer organolöelicher Katalysatoren, wie zo B0 Isopropylperoxydicarbonat,
Acetylcyclohexaneulfonylperoxyd.' : oder Laurylperoxyd,
zusetzt„
13· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Polymerisation im allgemeinen bei Temperaturen »wischen 1 und 90 und vorzugsweise zwischen 30 und 700C
durchführt *
14. Die nach dem Verfahren gemäß Anspruch "1 erhaltenen, in
ihren Monomeren- und Comonomerenzusammensetzungen unlösli- ä
Chen Polymerisate und Mischpolymerisate vom im wesentlichen Vinyltyp, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine sehr enge
Korngrößenverteilung aufweisen, wobei die Körnchen einen Durchmesser zwischen 10 und 5Qx insbesondere zwischen 20
und 40 Mikron haben.
009848/1821 BADORIGiNAL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR6916089A FR2044364A5 (de) | 1969-05-19 | 1969-05-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2023970A1 true DE2023970A1 (de) | 1970-11-26 |
Family
ID=9034227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702023970 Pending DE2023970A1 (de) | 1969-05-19 | 1970-05-15 | Verfahren zur Herstellung von Vinylpolymerisaten und -mischpolymerisaten |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3725367A (de) |
| BE (1) | BE750608A (de) |
| DE (1) | DE2023970A1 (de) |
| ES (1) | ES379749A1 (de) |
| FR (1) | FR2044364A5 (de) |
| GB (1) | GB1301178A (de) |
| NL (1) | NL152001B (de) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3879364A (en) * | 1966-01-19 | 1975-04-22 | Pechiney Saint Gobain | Polymerization of vinyl chloride polymers and copolymers and products |
| CA1016290A (en) * | 1972-05-08 | 1977-08-23 | Victor A. Pattison | Post bulk polymerization process for polyvinyl halide and composition thereof |
| FR2234321B1 (de) * | 1973-06-08 | 1976-06-11 | Rhone Progil | |
| US4091197A (en) * | 1973-06-08 | 1978-05-23 | Nicolas Fischer | Process for polymerization of vinyl chloride micro-suspension with metal compounds |
| US3933771A (en) * | 1973-07-16 | 1976-01-20 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Composition of and method of obtaining small particle size polymers and copolymers of vinyl chloride having a fused surface |
| GB1489866A (en) * | 1973-12-26 | 1977-10-26 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| FR2286152A1 (fr) * | 1974-09-24 | 1976-04-23 | Plastimer | Polymerisation du chlorure de vinyle en emulsion |
| HU173513B (hu) * | 1975-04-30 | 1979-05-28 | Rhone Poulenc Ind | Sposob polimerizacii vinilkhlorida v sshitojj mikrosuspensii |
| US4137216A (en) * | 1976-08-04 | 1979-01-30 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Post bulk polymerization process for polyvinyl halide and composition thereof |
| GB1591924A (en) * | 1976-10-25 | 1981-07-01 | Berger Jenson & Nicholson Ltd | Polymer aggregates |
| JPS5556108A (en) * | 1978-10-20 | 1980-04-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of vinyl chloride polymer |
| SE430896B (sv) * | 1979-12-06 | 1983-12-19 | Kema Nord Ab | Forfarande for polymerisation av vinylklorid i nervaro av en stabiliserande polymerlatex |
| US4271281A (en) * | 1980-05-29 | 1981-06-02 | American Hoechst Corporation | Process for preparing styrenic polymer particles |
| US4461869A (en) * | 1981-12-30 | 1984-07-24 | The B. F. Goodrich Company | Process for making low fusion dispersion resins |
| JPS59215344A (ja) * | 1983-05-24 | 1984-12-05 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリ塩化ビニル微小粒子およびその製造法 |
| US4673702A (en) * | 1984-01-20 | 1987-06-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Stable emulsions of water resistant polyvinyl alcohol-stabilized vinyl chloride-ethylene copolymers |
| US4714731A (en) * | 1984-01-20 | 1987-12-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Metal container coating compositions comprising stable emulsions of water resistant polyvinyl alcohol-stabilized vinyl chloride-ethylene copolymers |
| US4678829A (en) * | 1984-06-20 | 1987-07-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Metal container coating compositions comprising stable emulsions of water resistant polyvinyl alcohol-stabilized vinyl chloride-ethylene copolymers |
| US4716192A (en) * | 1985-06-20 | 1987-12-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Stable emulsions of water resistant polyvinyl alcohol-stabilized vinyl chloride-ethylene copolymers |
| US5237004A (en) * | 1986-11-18 | 1993-08-17 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic and thermoset polymer compositions |
| US6855761B2 (en) * | 1999-04-23 | 2005-02-15 | Tosoh Corporation | Monodisperse particles, process for producing the same, and uses thereof |
| FR2818649B1 (fr) * | 2000-12-21 | 2003-02-21 | Solvay | Procede de preparation de latex |
| ES2400216T3 (es) * | 2010-09-22 | 2013-04-08 | Vinnolit Gmbh & Co. Kg | Procedimiento para producir una resina de poli(cloruro de vinilo) (PVC) |
| JP5866935B2 (ja) * | 2010-10-21 | 2016-02-24 | 東ソー株式会社 | 感熱昇華型転写受像シート用塩化ビニル樹脂ラテックス及びそれを用いた感熱昇華型転写受像シート |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE557663A (de) * | ||||
| FR83714E (fr) * | 1963-02-26 | 1964-10-02 | Pechiney Saint Gobain | Procédé de préparation en masse de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle |
| FR1087197A (fr) * | 1952-11-19 | 1955-02-22 | Basf Ag | Procédé de production de polymères |
| NL301807A (de) * | 1962-12-21 | |||
| US3544280A (en) * | 1963-03-01 | 1970-12-01 | Pechiney Saint Gobain | Apparatus for the preparation in mass of vinyl chloride polymers |
| US3370105A (en) * | 1963-05-07 | 1968-02-20 | Bell & Richardson Inc De | Process for manufacture of impact polymers |
| US3397165A (en) * | 1964-05-04 | 1968-08-13 | Grace W R & Co | Preparation of latex of butadienecontaining copolymers |
| DE1240286B (de) * | 1965-01-02 | 1967-05-11 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Emulsions-polymerisation olefinisch ungesaettigter Verbindungen |
| US3383346A (en) * | 1965-04-07 | 1968-05-14 | Goodyear Tire & Rubber | Particle size control in seed technique emulsion polymerization using hydroxyl group-containing modifier |
| US3373228A (en) * | 1966-10-05 | 1968-03-12 | Goodyear Tire & Rubber | Polyvinyl chloride resins having improved fusing properties |
-
1969
- 1969-05-19 FR FR6916089A patent/FR2044364A5/fr not_active Expired
-
1970
- 1970-05-08 NL NL707006705A patent/NL152001B/xx unknown
- 1970-05-15 DE DE19702023970 patent/DE2023970A1/de active Pending
- 1970-05-15 US US00037852A patent/US3725367A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-05-18 ES ES379749A patent/ES379749A1/es not_active Expired
- 1970-05-19 GB GB24225/70A patent/GB1301178A/en not_active Expired
- 1970-05-19 BE BE750608D patent/BE750608A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL152001B (nl) | 1977-01-17 |
| BE750608A (fr) | 1970-11-19 |
| GB1301178A (en) | 1972-12-29 |
| US3725367A (en) | 1973-04-03 |
| ES379749A1 (es) | 1972-08-01 |
| FR2044364A5 (de) | 1971-02-19 |
| NL7006705A (de) | 1970-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2023970A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylpolymerisaten und -mischpolymerisaten | |
| DE1137554B (de) | Verfahren zur Polymerisation von wasserunloeslichen Monomeren | |
| DE2608993A1 (de) | Trockene, wasserdispergierbare pigmentmassen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2024013A1 (de) | Polymerisationsverfahren | |
| DE2449150C2 (de) | Verfahren und ringfoermige reaktionsvorrichtung zur polymerisation beziehungsweise copolymerisation von fluessigen und/ oder gasfoermigen vinylmonomeren | |
| DE1595848C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymerisaten | |
| DE2461083A1 (de) | Verfahren zur mikrosuspensionspolymerisation von vinylhalogeniden | |
| DE2610021A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines vinylchloridharzes | |
| DE2002380A1 (de) | Neue Polymere und Copolymere sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1921946A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Dispersionen von Polymerisaten olefinisch ungesaettigter Monomerer | |
| DE2433486C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Emulsionen, konzentrierten Dispersionen und Pasten von hydrophilen polymeren Füllstoffen in Weichmachern | |
| EP0072900A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Copolymeren des Vinylchlorids durch Suspensionspolymerisation und Verwendung für den Einsatz als Viskositätserniedriger in der Plastisolverarbeitung | |
| DE3783930T2 (de) | Verfahren zur herstellung poroeser kugelfoermiger polyvinylchloridteilchen. | |
| EP0410262A2 (de) | Herstellung von Wachsdispersionen mit angehobenem Feststoffgehalt | |
| DE2916556C2 (de) | ||
| DE1050062B (de) | Verfahren zur Herstellung von zur Plastisolbildung geeigneten Polyvinylchloridharzen | |
| DE2225221A1 (de) | Verfahren zur wäßrigen Suspensionspolymerisation von Vinylhalogenid-Monomeren | |
| DE2023971C3 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid und dessen Gemischen mit Verbindungen des Vinyltyps in Masse und so erhaltende Homo- bzw. Mischpolymerisate | |
| DE1127085B (de) | Verfahren zur Herstellung waessriger stabiler Dispersionen von Mischpolymerisaten aus organischen Vinylestern und AEthylen | |
| DE3147672A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymeren und copolymeren des vinylchlorids und deren verwendung | |
| DE3118593A1 (de) | Verfahren zur herstellung von waessrigen polyacrylat-dispersionen mit verbessertem fliessverhalten | |
| DE1011623B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids durch Suspensions- bzw. Per-Polymerisation | |
| DE1925353B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylesterdispersionen | |
| AT256462B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymeren | |
| DE1720690C3 (de) | Kältebeständige Polyvinylester-Dispersionen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHW | Rejection |