DE2023367A1

DE2023367A1 - Solid insecticide compsn - with long-lasting fumigant action

Info

Publication number: DE2023367A1
Application number: DE19702023367
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl.-Chem. Dr. 5158Horrem Marsen
Original assignee: Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf
Priority date: 1970-05-13
Filing date: 1970-05-13
Publication date: 1971-12-02

Abstract

Title compsn. consists of a combination of dimethyl dichlorovinyl phosphate (DDVP) and a solid, waxy mixture of (a) a paraffin of solidification point 40 degrees C and (b) a 14-40C waxy compound, solidification point 70 degrees C selected from higher alcohols and carboxylic acids and their ethers, esters and amides. The compsn. is easy to prepare, and the rate of DDVP-release can be varied by varying the amount of each component in the composition. Use of relatively high proportions of paraffin reduced costs and protects DDVP against hydrolysis. A suitable manufacturing procedure is to dissolve DDVP in a melt of the carrier materials and to allow the solution to solidify in moulds; alternatively, textile fibre fleece or a cloth band can be passed through the soln. excess material removed by rolls or the like, and the thus-impregnated cloth cut to the desired size.

Description

Feste Insektenbekämpfungsmittel mit langdauernder Begasungswirkung Die Erfindung betrifft feste Insektenbekämpfungsmittel mit langdauernder Begasungswirkung, die einen Gehalt an Dimethyldichlorvinylphosphat (DDVP) als Wirkstoff aufweisen, wobei der Wirkstoff in einem festen, Wachs artigen Trägerstoff fein verteilt oder gelöst ist und aus diesem durch Verdampfung langsam freigesetzt wird. Solid insecticides with long-lasting fumigation effects The invention relates to solid insect control agents with a long-lasting fumigation effect, which contain dimethyl dichlorovinyl phosphate (DDVP) as an active ingredient, wherein the active ingredient is finely divided or in a solid, wax-like carrier is dissolved and is slowly released from it by evaporation.

Es ist bekannt, DDVP gegebenenfalls zusammen mit einem Weichmacher in einem Kunststoff zu dispergieren bzw. zu lösen. Dadurch lassen sich Kunststoffstreifen herstellen, die das DDVP enthalten und aus denen dieser Wirkstoff durch Verdampfung in die von Insekten zu befreiende Atmosphäre freigesetzt wird.It is known that DDVP may be used together with a plasticizer to be dispersed or dissolved in a plastic. This allows plastic strips Manufacture that contain the DDVP and from which this active ingredient by evaporation is released into the insect-free atmosphere.

Derartige Erzeugnisse besitzen jedoch den Nachteil, daß ihre Herstellung nicht nur relativ hohe Kosten, sondern auch einen erheblichen technischen Aufwand erfordert, da die das DDVP enthaltenden Kunststoffstreifen mittels Strangpressen, Stanzen oder anderen in der Kunststoffverarbeitung gebräuchlichen Maschinen hergestellt werden müssen.However, such products have the disadvantage that their production not only relatively high costs, but also a considerable technical effort required, since the plastic strips containing the DDVP are extruded, Punching or other machines commonly used in plastics processing Need to become.

Gegenstand der Erfindung sind feste InsekDenbekämpfungsmittel mit langdauernder Begasungswirkung, die gekennzeichnet sind durch eine Kombination aus Diniethyl-dichlorvinylphosphat und einer festen wachsartigen Mischung aus A) einem Paraffin mit einem Erstarrungspunkt von wenigstens 400 C und B) einer aliphatische Reste mit 14 bis 40 C-Atome enthaltenden wachsartigen Verbindung aus der Gruppe der höheren Alkohole und Carbonsäuren sowie deren Äther, Ester und Amide mit einem Erstarrungspunkt 0 von wenigstens 70° C.The invention relates to solid insecticides with long-lasting fumigation effects, which are characterized by a combination of Diniethyl dichlorovinyl phosphate and a solid waxy mixture from A) a paraffin with a congealing point of at least 400 C and B) one aliphatic radicals with 14 to 40 carbon atoms containing waxy compound the group of higher alcohols and carboxylic acids and their ethers, esters and amides with a freezing point 0 of at least 70 ° C.

Die beanspruchten Mittel zeichnen sich durch leichte Herstellbarkeit und günstige Anwendungseigenschaften aus. Insbesondere besteht die Möglichkeit, die Geschwindigkeit der DDVP-Abgabe durch geeignete Zusammensetzung der wachsartigen Trägerstoffe in weiten Grenzen zu variieren und den jeweiligen Gebrauchserfordernissen anzupassen.The claimed agents are easy to manufacture and favorable application properties. In particular, there is the possibility the rate of DDVP delivery by suitable composition of the waxy Carriers to vary within wide limits and the respective use requirements adapt.

Das als Wirkstoff verwendete Dimethyl-dichlorvinylphosphat (DDVP) ist ein bekanntes Insektenbekämpfungsmittel mit einem 0 relativ hohem Dampfdruck, der beispielsweise bei 20° C o,o12 mm Hg und bei 520 C o,o)2 mm Hg beträgt. Der Wirkstoff besitzt bereits in außerordentlich geringen Konzentrationen eine gute Wirksamkeit gegen Insekten aller Art, wie Fliegen, blutsaugende Mückenarten, Kleidermotten und sonstige Textil- und Vorratsschädlinge. Da die Toxizität des DDVP gegenüber Warmblütern, insbesondere Menschen und Haustieren, vergleichweise gering ist, wird der Wirkstoff bevorzugt zur Freihaltung von menschlichen Behausungen oder Tierställen von schädlichen oder lästigen Insekten angewandt.The dimethyl dichlorovinyl phosphate (DDVP) used as an active ingredient is a well-known insect control agent with a relatively high vapor pressure, which is for example at 20 ° C o, o12 mm Hg and at 520 C o, o) 2 mm Hg. Of the Even in extremely low concentrations, the active ingredient has a good one Effectiveness against insects of all kinds, such as flies, blood-sucking mosquitoes, clothes moths and other textile and storage pests. As opposed to the toxicity of the DDVP Warm-blooded animals, especially humans and pets, is comparatively low the active ingredient is preferred for keeping human dwellings or animal stalls free applied by harmful or annoying insects.

Als festes Trägermaterial bzw. Lösungsmittel für das DDVP dient die beanspruchte feste wachsartige Mischung'aus einem Paraffin und einer wachsartigen Verbindung der genannten Art. The is used as a solid carrier material or solvent for the DDVP claimed solid waxy mixture of a paraffin and a waxy Connection of the type mentioned.

Es werden Paraffine mit einem Erstarrungspunkt Von wenigstens 40° verwandt, wie sie aus natürlichen Vorkommen, beispielsweise aus Erdöldestillationsrückständen, oder auf synthetischem Wege, beispielsweise durch Fischer-Tropsch- oder Ziegler-Synthese, gewonnen werden. Als zweite Komponente dienen insbesondere höhere wachsartige Alkohole, Carbonsäuren, Carbonsäureester oder Carbonsäureamide, die aliphatische Reste mit 14 bis 40 C-Atomen enthalten. Die genannten Verbindungen sollen einen Erstarrungspunkt von wenigstens 700 C besitzen. Beispiele für derartige Verbindungen sind: a) höhere gesättigte aliphatische Alkohole der Kettenlängen C14 bis C40 und deren Mischungen, beispielsweise Palmitylalkohol, Stearylalkohol, Behenylalkohol, Montanylalkohole, sowie die aus natürlichen Fetten gewonnenen Alkoholgemische, z. B. gehärtete Talgalkohole und dergleichen, b) höhere gesättigte aliphatische Carbonsäuren der Kettenlangen Cg bis 040 und deren Mischungen, wie sie z. B. aus natürlichen Fettstoffen und sonstigen natürlichen Vorkommen oder auf synthetischem Wege gewonnen werden, wie Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Montansäuren und dergleichen, c) die Ester und Amide der unter b) geannten Säuren, z. B.There are paraffins with a congealing point of at least 40 ° related, as they come from natural occurrences, for example from petroleum distillation residues, or by synthetic means, for example by Fischer-Tropsch or Ziegler synthesis, be won. In particular, serve as the second component higher waxy alcohols, carboxylic acids, carboxylic acid esters or carboxamides, the contain aliphatic radicals with 14 to 40 carbon atoms. The mentioned connections should have a freezing point of at least 700 C. Examples of such Compounds are: a) higher saturated aliphatic alcohols with chain lengths of C14 up to C40 and mixtures thereof, for example palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, Montanyl alcohols, as well as alcohol mixtures obtained from natural fats, e.g. B. hardened tallow alcohols and the like, b) higher saturated aliphatic carboxylic acids the chain lengths Cg to 040 and their mixtures, as z. B. from natural Fats and other natural occurrences or obtained synthetically such as palmitic acid, stearic acid, behenic acid, montanic acids and the like, c) the esters and amides of the acids mentioned under b), e.g. B.

Palmitinsäure- bzw. Stearinsäuremono- und -diglycerid, Stearinsäuremonoamid, Stearinsäureäthylendiamid, sowie entharzte, raffinierte und gegebenenfalls mit Glykolen oder anderen Alkoholen teilweise oder vollständig veresterte Montansäuren oder oxidierte und teilveresterte Paraffine aus natifrlichen oder synthetischen Vorkommen, wie sie in Ullmann "Enzyklopädie der technischen Chemie" Band 18 (1967), Seiten 296 - 302 beschrieben sind. Palmitic acid or stearic acid mono- and diglyceride, stearic acid monoamide, Stearic acid ethylenediamide, as well as de-resinated, refined and possibly with glycols or other alcohols partially or fully esterified or oxidized montan acids and partially esterified paraffins from natural or synthetic sources, such as they in Ullmann "Enzyklopadie der technischen Chemie" Volume 18 (1967), pages 296 - 302 are described.

Besonders bevorzugt werden Mischungen aus einem Paraffin mit einem Erstarrungspunkt von 50 bis 650 C und einer der folgenden wachsartigen Verbindungen: Stearinsäureamid, Gly cerindistearat, Glycerintristearat, Glykoldistearat, sowie Montanwachse, wie sie durch Extraktion bestimmter Braunkohlenwarten erhalten werden und die daraus abgeleiteten Säurewachse und Esterwachse, soweit diese einen Erstarrungspunkt oberhalb von 70° C besitzen.Mixtures of a paraffin with a paraffin are particularly preferred Freezing point of 50 to 650 C and one of the following waxy compounds: Stearic acid amide, glycerine distearate, glycerol tristearate, glycol distearate, as well as Montan waxes as obtained by extracting certain brown coal mines and the acid waxes and ester waxes derived therefrom, insofar as these have a freezing point above 70 ° C.

Derartige Produkte werden beispielsweise durch Veresterung von Montansäuren mit bis zu 40 C-Atomen mit thylen-, Propylen- oder Butylenglykol und gegebenenfalls teilweise Versteifung erhalten.Such products are made, for example, by esterification of montan acids with up to 40 carbon atoms with ethylene, propylene or Butylene glycol and, if necessary, receive partial stiffening.

Der Anteil an Paraffin im Gemisch soll 50 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise 70 bis 9o Gewichtsprozent, bezogen auf die wachsartige Mischung, betragen.The proportion of paraffin in the mixture should be 50 to 95 percent by weight, preferably 70 to 90 percent by weight, based on the waxy mixture.

Es hat sich gezeigt, daß Paraffine DDVP nicht lösen. Erstarrte Mischungen aus DDVP und Paraffin scheiden den Wirkstoff aus. Die genannten wachsartigen Verbindungen sind dagegen gute Lösungsmittel für DDVP. Sie wirken bereits in relativ geringen Konzentrationen als Lösungsvermittler für den insektiziden Wirkstoff im Paraffin, wobei die Regelung der Verdampfungsrate durch das Verhältnis von Paraffin zu wachsartiger Verbindung erfolgen kann. Je höher der Paraffinanteil ist umso höher ist die Verdampfungsrate.It has been shown that paraffins do not dissolve DDVP. Solidified mixtures the active ingredient is excreted from DDVP and paraffin. The waxy compounds mentioned are, however, good solvents for DDVP. They have a relatively low impact Concentrations as a solubilizer for the insecticidal active ingredient in paraffin, whereby regulating the evaporation rate by the ratio of paraffin to waxy Connection can be made. The higher the paraffin content, the higher the evaporation rate.

Weiterhin kann die Verdampfungsrate durch den Gehalt der Kombination an DDVP reguliert werden. Im allgemeinen hat sich ein DDVP-Anteil von etwa 5 bis 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des festen Insektenbekämpfungsmittels als vorteilhaft erwiesen. Selbstverständlich beeinflußt auch die Form sowie die Umhüllung des festen Fertigproduktes die Verdampfungsrate, da diese von der Größe und Form der Oberfläche und von der Dicke der DDVP enthaltenden Schicht abhängig ist. Durch gegenseitige Abstimmung der genannten Kriterien ist eine genaue Regulierung der Verdampfungsgeschwindigkeit des Wirkstoffes möglich, wobei diese auf die Temperatur und Größe des zu begasenden Raumes, die Stärke der Luftbewegung usw., eingestellt werden kann.Furthermore, the evaporation rate can be determined by the content of the combination regulated by DDVP. In general, a DDVP content of about 5 to 40 percent by weight, preferably 5 to 25 percent by weight, based on the total weight of the solid insecticide has proven beneficial. Of course The shape as well as the coating of the solid finished product also influences the evaporation rate, as this depends on the size and shape of the surface and on the thickness of the DDVP Layer is dependent. By mutual coordination of the criteria mentioned is precise regulation of the rate of evaporation of the active substance is possible, with this on the temperature and size of the room to be fumigated, the strength of the Air movement, etc., can be adjusted.

Zur Erhöhung aer mechanischen Stabilität sowie zur Einsparung an Trägerstoffen empfiehlt es sich, den beanspruchten Mitteln Verstärkungs-, Füll oder Adsorptionsmittel zuzusetzen. Als solche kommen Kieselgur, Quarzmehl, Schwerspat, Glaspulver, Glaskugeln, Aktivkohle, Sägemehl, Korkmehl und dergleichen in Betracht. Besonders bewährt haben sich Faserstoffe, wie Glasfasern, Asbestfasern und insbescndere organische Textilfasern, entweder in ungeordneter Form oder in Form von Vliesen oder Geweben. Die genannten Füll-und Verstärkungsmaterialien können bis zu 75 Gewichtsprozent des gesamten Insektenbekämpfungsmittels ausmachen.To increase the mechanical stability and to save on carrier materials it is advisable to add reinforcement, filler or adsorbent to the claimed agents to add. Diatomaceous earth, quartz flour, Barite, Glass powder, glass balls, activated carbon, sawdust, cork flour and the like can be considered. Fibers such as glass fibers, asbestos fibers and in particular have proven particularly useful organic textile fibers, either in a disordered form or in the form of nonwovens or fabrics. The mentioned filling and reinforcing materials can contain up to 75 percent by weight of the total insecticide.

Die beanspruchten Mittel besitzen eine feste, wachsartige Struktur. Sie können in jede gewünschte Form gebracht werden, z. B. in Tafeln, Streifen, Platten, Barren, Kugeln, Tabletten, Granulate und dergleichen. Bei der Herstellung dieser Körper geht man normalerweise so vor, daß man die beabsichtigte Menge DDVP in dem geschmolzenen wachs artigen Stoffgemisch auflöst, die Schmelze in Formen gießt und erstarren läßt.The claimed agents have a solid, waxy structure. They can be brought into any desired shape, e.g. B. in panels, strips, plates, Bars, balls, tablets, granules and the like. In making this The normal way to proceed is to keep the intended amount of DDVP in the body dissolves melted waxy substance mixture, pours the melt into molds and freezes.

Der Schmelze können vor dem Vergießen auch die genannten Füll- und Verstärkungsstoffe zugesetzt werden. Eine weitere Art der Herstellung besteht darin, daß man ein Textilfaservlies bzw. Gewebeband durch die DDVP-haltige Schmelze hindurchzieht, den Uberschuß mittels Walzen oder anderen Vorrichtungen entfernt und das erhaltene Band nach dem Erstarren in Stücke der gewünschten Länge schneidet.Before casting, the melt can also have the aforementioned filling and filling Reinforcing agents are added. Another way of manufacturing is to that a textile fiber fleece or fabric tape is pulled through the DDVP-containing melt, the excess removed by means of rollers or other devices and the obtained Cut the tape into pieces of the desired length after solidification.

Zur Erleichterung der Anwendung werden die erhaltenen Streifen, Strips oder Formkörper zweckmäßigerweise in Behälter oder Köcher eingebracht, die mit Löchern oder Durchlässen versehen sind, so daß das DDVP in gewünschter Weise verdampfen kann. Geeignete Behältermaterialien sind Pappe oder Kunststoffe, die DDVP nicht lösen, wie z. B.The strips obtained are used to facilitate application or shaped bodies are expediently introduced into containers or quivers with holes or passages are provided so that the DDVP evaporate in the desired manner can. Suitable container materials are cardboard or plastics, DDVP is not solve such. B.

Polyäthylen, sowie Metallfolien oder -behälter. Zur Erleichterung der Anwendung werden die Behälter zweckmäßig mit einer Aufhängevorrichtung, z. B. einem Faden versehen, womit sie in Wohnräumen, Stallungen, Bodenkammern, Lagerräumen und anderen Räumen mit relativ geringem Luftaustausch aufgehängt werden können, um-dort über lange Zeit hin durch langsame Verdampfung des Wirkstoffes wirksam zu werden. Es empfiehlt sich, die genannten Behälter bis zur endgültigen Anwendung hermetisch zu verschließen, beispielsweise durch Umhüllung mit einer Metallfolie, damit kein vorzeitiger Verlust am Wirkstoff eintritt.Polyethylene, as well as metal foils or containers. To make things easier the application, the containers are expediently with a hanging device, for. B. provided with a thread, which they use in living rooms, stables, attic chambers, storage rooms and other rooms with relatively little air exchange can be hung to-there to become effective over a long period of time through slow evaporation of the active ingredient. It is advisable to keep these containers hermetically sealed until their final use to close, for example by wrapping with a metal foil, so that no premature loss of the active ingredient occurs.

Die beanspruchten Strips haben je nach DDVP-Gehalt und Einstellung der Verdampfungsrate eine mehrwöchige bis mehrmonatige Wirkungsdauer. Durch die Verwendung eines relativ hohen Paraffinanteils werden nicht nur Kosten für teuere wachsartige Stoffe oder Kunststoffe eingespart, sondern es wird auch gleichzeitig ein Schutz des hydroiyseempfindlichen Wirkstoffes gegenüber Feuchtigkeit erzielt Aus diesem Grunde können die beanspruchten Kombinationen auch zur Bekämpfung schädlicher Wasserinsekten verwendet werden, beispielsweise durch Einhängen geeignet geformter Streifen oder Körper in stehende oder fließende Gewässer.The claimed strips have depending on the DDVP content and attitude the evaporation rate has a duration of action lasting several weeks to several months. Through the Using a relatively high proportion of paraffin will not only cost you expensive waxy substances or plastics are saved, but it is also used at the same time A protection of the hydrolysis-sensitive active ingredient against moisture is achieved For this reason, the claimed combinations can also be used to combat harmful Aquatic insects can be used, for example by hanging suitably shaped Stripes or bodies in standing or flowing water.

Beispiel 1 Man erhält homogene, wachsartige Mischungen, die das Insektizid nicht ausschwitzen durch Zusammenschmelzen folgender Bestandteile: 65 Gewichtsteile Paraffin (Erstarrungspunkt 60 - 620 C) 20 Gewichtsteile DDVP 15 Gewichtsteile einer der nachfolgend mit A bis I bezeichneten wachs artigen Verbindungen Als wachsartige Verbindungen werden folgende Stoffe eingesetzt: A) Stearinsäure B) Stearylalkohol C) Stearinsäureäthylendiamid (Erstarrungspunkt 135 - 1400 C) D) Säurewachs, erhalten aus entharztem Montanwachs durch Raffination mit Chromschwefelsäure (Erstarrungspunkt 73 -770 C, Säurezahl 155 - 155> Verseifungszahl i55 - 175) E) mit Athylenglykol teilverestertes Säurewachs entsprechend D (Erstarrungspunkt 70 - 740 C, Säurezahl 15 - 20, Verseifungszahl 140 - 160) F) mit Athylenglykol teilverestertes und mit Calciumhydroxid teilverseiftes Säurewachs entsprechend D (Erstarrungspunkt 77 -820, Säurezahl lo - 15, Verseifungszahl loo - 115) G) oxidiertes, mit Athylenglykol teilverestertes und mit Calciumhydroxid teilverseiftes Syntheseparaffin aus der Fischer-Tropsch-Synthese (Erstarrungspunkt 9o - 930 C, Säurezahl 9 -12, Verseifungszahl 20 - 30) H) oxidiertes und mit Athylenglykol teilverestertes Syntheseparaffin, hergestellt durch Ziegler-Synthese (Erstarrungs-0 punkt 95 - loo C, Säurezahl 33 - 38, Verseifungszahl 64 -74) I) oxidiertes und mit Athylenglykul teilverestertes Mikrowachs aus der Erdöldestillation (Erstarrungspunkt 81 - 850 C, Säurezahl 22 - 28, Verseifungszahl 50 - 60).Example 1 Homogeneous, waxy mixtures are obtained which contain the insecticide Do not sweat out by melting the following ingredients together: 65 parts by weight Paraffin (freezing point 60-620 C) 20 parts by weight DDVP 15 parts by weight of a of the waxy compounds designated below with A to I As waxy The following substances are used in compounds: A) stearic acid B) stearyl alcohol C) stearic acid ethylenediamide (solidification point 135-1400 C) D) acid wax obtained Made from de-treated montan wax by refining with chromosulfuric acid (solidification point 73 -770 C, acid number 155 - 155> saponification number i55 - 175) E) with ethylene glycol partially esterified acid wax according to D (solidification point 70 - 740 C, acid number 15 - 20, saponification number 140 - 160) F) partially esterified with ethylene glycol and with Calcium hydroxide partially saponified acid wax according to D (solidification point 77 -820, Acid number lo - 15, saponification number loo - 115) G) oxidized, partially esterified with ethylene glycol and synthetic paraffin partially saponified with calcium hydroxide from the Fischer-Tropsch synthesis (Freezing point 9o - 930 C, acid number 9 -12, saponification number 20 - 30) H) oxidized and synthetic paraffin partially esterified with ethylene glycol, produced by Ziegler synthesis (Freezing point 95 - 100 C, acid number 33 - 38, saponification number 64 - 74) I) oxidized and microwax partially esterified with ethylene glycol from petroleum distillation (solidification point 81 - 850 C, acid number 22 - 28, saponification number 50 - 60).

Aus den oben angegebenen Mischungen wurden Tafeln mit den Abmessungen 29o x 72 x 5 mm und einem Gewicht von etwa loo g gegossen. Die Verdampfungsrate des Insektizids hängt von der Natur der wachsartigen Verbindung in starkem Maße ab. Sie wurde dadurch bestimmt, daß die Gewichtsverluste einer in einem Raum bei 200 G und 65 ffi relativer Luftfeuchtigkeit freihängenden Platte innerhalb von 24 Stunden jeweils nach 1 Woche und nach 5 Wochen bestimmt wurden. Das Ergebnis zeigt die folgende Tabelle: - - B Zusammensetzung A B C D E F G H I gemäß Beispiel: 1 1 Mittlerer Gewichts- 20 19 175 130 175 210 150 Dlo 3o verlust in mg in 24 Std. in der 1. Woche nach dem Auslegen Mittlerer Gewichts- lo 12 9o So 7o 120 80 9o So verlust in mg in 24 Std. in der 5. Woche nach dem Auslegen Beispiel 2 Die Verdampfungsrate des Insektizids läßt sich durch Änderung des Mischungsverhältnisses der Bestandteile in gewissem Umfange steuern. Es wurde eine homogene Mischung durch Zusammenschmelzen folgender Bestandteile hergestellt: 70 Gewichtsteile Paraffin (Erstarrungspunkt 6o - 620 C) 20 Gewichtsteile DDVP lo Gewichtsteile der wachsartigen Verbindung des Beispiels 1 E.Panels with the dimensions 29o x 72 x 5 mm and a weight of about 100 g were cast from the mixtures given above. The rate of evaporation of the insecticide depends to a large extent on the nature of the waxy compound. It was determined by determining the weight loss of a panel hanging freely in a room at 200 G and 65 ff relative humidity within 24 hours, in each case after 1 week and after 5 weeks. The result is shown in the following table: - - B. Composition ABCDEFGHI according to the example: 1 1 Mean weight 20 19 175 130 175 210 150 Dlo 3o loss in mg in 24 hours in the 1st Week after Laying out Average weight lo 12 9o Sun 7o 120 80 9o Sun loss in mg in 24 hours in the 5th Week after Laying out Example 2 The rate of evaporation of the insecticide can be controlled to a certain extent by changing the mixing ratio of the constituents. A homogeneous mixture was produced by melting the following constituents together: 70 parts by weight of paraffin (solidification point 60 ° -620 ° C.) 20 parts by weight of DDVP lo parts by weight of the waxy compound of Example 1 E.

Es wurden wiederum Platten mit den gleichen Abmessungen und Gewichten des Beispiels 1 gegossen und die Verdampfungsrate bestimmt. Es ergaben sich folgende Gewichtsverluste: 205 mg pro 24 Stunden in der 1. Woche 9o mg pro 24 Stunden in der 5. Woche Die Verdampfungsrate ist somit gegenüber dem Beispiel 1 deutlich erhöht.There were again plates with the same dimensions and weights of Example 1 is poured and the evaporation rate is determined. The following were found Weight Loss: 205 mg per 24 hours in the 1st week, 9o mg per 24 hours in the 5th week The evaporation rate is thus significantly increased compared to Example 1.

Beispiel 5 Man erhält Verdampfungsraten ähnlicher Größenordnung bei wesentlich geringerem DDVP-Gehalt durch Einarbeiten von inerten Füllmitteln/ z. B. gemäß folgender Zusammensetzung: 27 Gewichtsteile Paraffin (Erstarrungspunkt 60 - 620 C 5 Gewichtsteile DDVP 6 Gewichtsteile der wachsartigen Verbindung des Beispiels 1E 62 Gewichtsteile Bariumsulfat An einer Platte der gleichen Abmessungen wie in Beispiel 1, die jedoch im vorliegenden Falle 170 g wiegt, wurden folgende Verdampfungsraten bestimmt: 15o mg pro 24 Stunden in der 1. Woche 70 mg pro 24 Stunden in der 5. Woche Die insektizide Wirksamkeit der Mischung wurde wie folgt geprüft: In einem Raum, der auf 18 bis 230 C temperiert war, wurde pro 3o m3 Luft inhalt eine Platte frei aufgehängt. Täglich wurde in einem Fliegendrahtkäfig eine abgezählte Menge Fliegen in den Raum gebracht und die Zeit bestimmt, bis alle Fliegen in Rückenlage gekommen waren.Example 5 Evaporation rates of a similar order of magnitude are obtained significantly lower DDVP content due to the incorporation of inert fillers / z. B. according to the following composition: 27 parts by weight of paraffin (freezing point 60 - 620 C 5 parts by weight DDVP 6 parts by weight of the waxy compound des Example 1E 62 parts by weight of barium sulfate on a plate of the same dimensions As in Example 1, which, however, weighs 170 g in the present case, the following Evaporation rates determined: 150 mg per 24 hours in the 1st week 70 mg per 24 hours in the 5th week The insecticidal effectiveness of the mixture was tested as follows: In a room that was heated to between 18 and 230 C, there was air content per 30 m3 a plate freely suspended. One was counted every day in a flywire cage Lot of flies in the Space brought and time determined until everyone Flies had come in the supine position.

Es ergaben sich folgende Werte: 1. Woche 5o Minuten 5. Woche 45 Minuten lo. Woche 12n Minuten 15. Woche 180 Minuten 17. Woche 240 MinutenThe results were as follows: 1st week 50 minutes 5th week 45 minutes lo. Week 12n minutes 15th week 180 minutes 17th week 240 minutes

Claims

PATENT CLAIMS 1. Solid insecticides with long lasting Fumigation, characterized by a combination of dimethyl dichlorovinyl phosphate and a solid, waxy mixture of A) a paraffin with a congealing point of at least 400 C and B) one containing aliphatic radicals with 14 to 40 carbon atoms waxy compound from the group of higher alcohols and carboxylic acids as well their ethers, esters and amides with a freezing point of at least 0 7o C 2. Agent according to Claim 1, characterized in that the proportion of dimethyl dichlorovinyl phosphate in the solid insect control agent 5 to 40, preferably 5 to 25 weight percent amounts to.

5. Means according to claim 1 and 2, characterized in that the solid waxy mixture of A) 50-95, preferably 70-90 percent by weight of one Paraffins and B) 5 - 5o> preferably lo - 5o percent by weight of a waxy Connection exists.

4. Means according to claim 1 to 5, characterized in that the paraffin has a freezing point of 50 to 650 ° C.

5. Means according to claim 1 to 4, characterized in that the connection B) is a montan wax or an acid or ester wax derived therefrom.

6. Means nacii claim 1 - 4, characterized in that the connection B) is stearic acid, stearyl alcohol or stearic acid ethylenediamide.

7. Means according to claim 1 to 4, characterized in that the connection B) is an oxidized and partially esterified paraffin.

8. Agent according to claim 1 to 7 with an additional content of reinforcement, Filling or adsorbents.

9. Composition according to claim 8 with a content of textile fibers in the form of woven fabrics, nonwovens or single fibers as reinforcement and filler.