DE2019771B2

DE2019771B2 - Verfahren zur vulkanisation von aethylen-propylen-polyen-terpolymerisaten

Info

Publication number: DE2019771B2
Application number: DE19702019771
Authority: DE
Inventors: Giorgio Ghetti Giuseppe Cesca Sebastiano San Donato Milanese Arnghetti Sergio Mailand Corradini, (Italien)
Original assignee: SnamProgetti SpA
Current assignee: SnamProgetti SpA
Priority date: 1969-04-23
Filing date: 1970-04-23
Publication date: 1973-07-26
Also published as: JPS50116534A; FR2039371A1; CA918850A; DE2019771A1; NL7005953A; LU60778A1; US3691141A; BE748836A; DE2019771C3; JPS491936B1; NL142169B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen Propylen Polyen-Terpolymerisaten.

Verfahren zur Vulkanisation von Doppelbindungen im Molekül enthaltenden Polymerisaten, insbesondere Äthylen Propylen Polyen-Terpolymerisaten. sind bereits bekannt. Die Vulkanisation wird im allgemeinen in der Weise bewirkt, daß man dem zu vulkanisierenden Polymerisat bestimmte chemische Agenzien, beispielsweise Schwefel, Beschleuniger. Zinkoxyd, Stearinsäure, zusetzt, die im allgemeinen bei hohen Temperaturen (in der Regel oberhalb 100 Cl zur Ausbildung von Vernetzungen zwischen den Polymerisatketten führen und dadurch bewirken, daß das dabei erhaltene vulkanisierte Produkt seine plastischen Eigenschaften verliert und elastische Eigenschaften annimmt (vgl. zum Beispiel die französische Patentschrift 1 430 560 und die deutschen Offenlegungsschriften 1 906 260. 1 570 944 und 1 962 853).

Eine andere Methode zur Vulkanisation von Polymerisaten, insbesondere von Elastomeren, die im Molekül Doppelbindungen oder keine Doppelbindungen enthalten, besteht dann, daß man dem Pol>merisat Peroxyde einverleibt, die mit anderen chemischen Agenzien vermischt sein können, die ebenfalls bei hohen Temperaturen (in der Regel bei mehr als 100 C) zur Ausbildung von Vernetzungen zwischen den Polymerisatketten führen. Nachteilig an den bisher bekannten Vulkanisationsmethoden ist jedoch, daß durch die Verwendung von reaktionsfähigen Beschleunigern und Schwefel enthaltenden Vulkanisiermitteln oder durch die Verwendung von Vulkanisiermitteln vom Peroxydtyp die Produktionskosten für das vulkanisierte Endprodukt beträchtlich erhöht werden.

Man ist daher seit langem auf der Suche nach einem Verfahren, mit dessen Hilfe es möglich ist. ungesättigte Polymerisate ohne Verwendung von Vulkanisationsmitteln wirtschaftlich und dennoch wirksam zu vulkanisieren.

Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist. bestimmte Äthylen/ Propylen Polyen-Terpolymerisatc in Abwesenheit von Vulkanisationsmitteln durch einfaches Erhitzen auf eine ganz bestimmte Temperatur innerhalb eines ganz bestimmten Zeitraumes zu vulkanisieren.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren /ur Vulkanisation von Äthylen Propylen Polyen-Terpolymerisaten. wobei das Polyen Dehydrodicyclopentadien, 2 - Norborn - 5 - enyl - 4' - (oder - 5') - cyclopentadieny lmethan,? - Norborn - 5 - enyl - 2' - (oder - 3')-methyl - 4' - (oder - 5') - cyclopentadienylmethan, 2-(oder-3)-AllyldicycIopentadien oder 2-Norborn-5-enyl-3'-pentadien(r.4')ylmethan ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Vulkanisation in Abwesenheit eines Vulkanisationsmittels durch 2- bis 200minutiges Erhitzen auf eine Temperatur zwischen 100 und 250' C durchgeführt wird.

Die zur Herstellung der in dem erfindungsgemäßen Vulkanisationsverfahren eingesetzten Äthylen· Propylen, Polyen-Terpolymerisate verwendeten Termonomeren Dehydrodicyclopentadien,2-Norborn -5-enyI-4' - (oder - 5') - cyclopentadienylmethan. 2 - Norbora-

5-enyl-2'-(oder'-3)-methyl-4'-(oder-5')-cyclopemadienylmethan, 2-(oder-3)-Allyldicyclopentadien und 2-Norborn-5-enyl-3'-pentadien(l',4')ylmethan sind in den deutschen Offenlegungsschriften 1 944 966. 1 962 843 und 1 962 853 beschrieben.

zo Nach dem erfind ungsgemäßen Verfahren werden die eingesetzten Äthylen Propylen, Polyen-Terpolymerisate auf einfache und wirtschaftliche Weise dadurch vulkanisiert, daß man sie ohne Verwendung eines Vulkanisationsmittels 2 bis 200 Minuten lang auf eine Temperatur zwischen 100 und 250⁰C erhitzt. Den dabei eingesetzten Terpolymerisaten können auch verschiedene Streckmittel, wie Ruß, Siliciumdioxid, Kaolin. Calciumcarbonat und oder Paraffinöle, aromalische oder naphthenische öle, zugesetzt werden, wie sie üblicherweise in der Kautschukindustrie verwendet werden.

Die folgenden Beispiel sollen die Erfindung näher erläutern.

Bei s ρ i el 1

a) Herstellung eines Äthylen/Propylen
Dehydrodic\clopentadien-Terpolymeri!,ats

In einen rohrförmigen 1500-ccm-Reaktor, der mit einem mechanischen Rührer, einer Thermometerhülse und einem Mantel für eine thermostatische Flüssigkeit versehen war, wurden 1000 ecm η-Hexan in einer inerten Atmosphäre eingeführt. Gleichzeitig wurde eine Mischung aus Äthylen und Propylen in einem MoI-verhältnis von 2:1 mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1200 Nl Std. auf den Boden des Reaktors eingeleitet. Zur Erleichterung der Einstellung des Sättigungsgleichgewichtcs wurde das Lösungsmittel stark gerührt, während seine Temperatur auf -20 C gehalten wurde, indem man durch den Reaktormantel eine durch einen Kryostaten kontrollierte Kühlmischung zirkulieren ließ. Nach etwa 20minutigem Einleiten der Monomerenmischung wurde angenommen, daß die Gleichgewichtsbedingungen erreicht waren. Danach wurden in den Reaktor pro Liter 1.8 mMol (C₂Hs)₂AiCl, 0,9 rnMol Anisol und 0,75 mMol Dehydrodicyclopentadien (5,2,1,0-7a, 3a - Decatrien-3.5,7a) eingeleitet. Während des Einleitens der gasförmigen Monomeren wurde die Polymerisation«- reaktion durch weitere Zugabe von 0.3 mMol VCl₄ pro Liier in Gang gesetzt. Die Polymerisation wurde 10 Minuten lang durchgeführt. Nach jeweils einer Minute wurden 0.75 mMol Dehydrodicyclopentadien pro Liier zugegeben.

Durch Einführen von 1 ecm n-Butanol in den Reaktor wurde die Umsetzung gestoppt. Die Reaktionslosung wurde mit einer wäßrigen HCl-Lösung und dann mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen.

A_C _sp koaguliert, indem man sie langsam in ^JLrschuß von Aceton, dem ein Aminantioxy^u i j\0-4ölO) zugesetzt worden war, ge- ^^^ _Trocknen bei 50^rC unter Ir₁Pm Druck erhielt man eine elastomere S ein Gewicht von 38,2 g aufwies und das η von nichtvulkanisiertem Kautschuk hatte, teenanalvse ergab, daß sie völlig amorph war Äihvleneehait von 59 Gewichtsprozent aufdie Bestimmung der grundmolaren Vis- S die in Toluol bei 3O=C durchgeführt eben Wert [,,] von 2,12 dl/g ergab. Die jodo-T Bestimmung des Gehaltes an Dehydro-S ergal einen Wert von 139 Ge-

μ !«β au.'diese Weise hergestellte Probe wurde «MtaSen lang bei 19O=C in einer Presse erhitzt. \Zm sie durch Mischen in einer offenen Mühle ^Raumtemperatur und ohne Zugabe eines Zusatzes en geworden war. Aus den geformten kleinen \ wurden einige D umbell-Teststücke hergestellt, ; die in der folgenden Tabelle I angesehenen Ergebnisse lieferten. In der gleichen Tabeile*sind auch die Ergebnisse angegeben, die mit üblichen EPDM-Terpolymerisaien erhalten wurden, wenn sie der gleichen oben beschriebenen Behandlung < unterworfen wurden.

Die in der folsenden Tabelle I zusammengestellten Ergebnisse zeigen, daß die Probe RN 5 vulkanisiert wurde, während die Proben A. B, C und D nicht vulkanisiert wurden. Dies seht insbesondere aus den IW- und 150%-Moduli hervor, die den Vulkanisationsgrad angeben und die sehr viel höher sind als tür RN 5 Dies geht auch aus den Dehnungen beim Bruch hervorrdie Für die Proben A, B, C und D sehr viel höher sind, und auch aus der dauerhaften ver-,₅ formung, die für RN 5 sehr viel niedriger ist

In den folgenden Tabellen bedeuten: M 100% = Modul bei 100% Dehnung. M 150% = Modul bei 150% Dehnung. CR. = Maximale Zugfestigkeit. A. R. = Dehnung beim Bruch. P sei = Dauerhafte Verformung.

Tabelle I
20minutige Erhitzung der Polymerisate in einer Presse auf 190C

Monomer-* : x_ermonomere5

desTer i
polymerisat

RN 5
A

ι Mol kg)_

0.107
0,470

0,630

0.44

0,47

Äthylen

(Gewichtsprozent)

63
65
60

[..]_lol \ M 100% 30 C" MISO¹'

CR

AR

j !kg cm") I ikg cm") j ika crrri !

ί I ι Γ

2.12 Ί 19 ! 26
1.78

1.63 1,65 1.80

8 6 6
9
6

10
4

165 3000

IbOO UOO 1000

P set

nicht gemessen

235 105 100

_{RN 5} = Dchydrodicyclopentadien oder 5.2.1.0-Ja.Ta-Decalnen-WJa. \ = 1,4-Hexadien.
B = Athylidennorbornen.
C = Dicyclopentadicn.
D r= Methylnorbornen.
_lol. = Toluol

C) In einer offenen Mühle wurde bei Raumtemperatur etwas Ruß (HAF) der unter Abschnitt a) erhaltenen Probe in einem Verhältnis von HAF/Polymerisat von 1:2 zugesetzt. Die dabei erhaltene Mischung wurde in einer Presse 20 Minuten lang auf 190 C erhitzt. Einige daraus hergestellte Dumbell-Teststücke wurden einem Zerreißtest unterzogen, wobei die in der folgenden Tabelle Il angegebenen Ergebnisse erhalten wurden. In der gleichen Tabelle sind auch die Ergebnisse zusammengestellt, die mit üblichen im Handel erhältlichen Polymerisaten erhalten wurden, wenn diese der wie oben beschriebenen gleichen Behandlung unterzogen wurden.

Die in der folgenden Tabelle 11 zusammengestellten

50 Ergebnisse zeigen, daß die Probe RN 5 vulkanisiert wurde, während die Proben A, B. C und D nicht vulkanisiert wurden. Die Dehnungsmoduli und die maximalen Zugfestigkeiten waren bei RN 5 sehr viel höher, während die Dehnung beim Bruch, die für A.

55 B, C und D sehr niedrig wai, derjenigen der Ruß enthaltenden und nicht vulkanisierten Mischungen von EPDM entsprach.

Tabelle H

Polymerisate nach 20minutiger Erhitzung in einer Presse bei 190'C mit einem Zusatz von HAr--Ruß

(50 Gewichtsteile»

Monomere*
de> TerpoKmerisats

RN 5

M 5D⁰Vi Ikg cm²l

M 2IHi",,

IM' CIIl"!

C R

kü cm!

193

Λ R

ι ".ο

325 80

Γ se! I "1.1

12 19

Fortsetzung

Monomere
des Terpolymerisats

B
C
D

12
7

P. set

44

D I 7 1 ' Anschnitt a) erhaltenen Polymerisatprobe .;

d'· In einer offenen Mühle und bei Raumtemperatur wurde der un er A^ ^ ^. _{erhaUene M}

wurden einige Dumbell-Teststucke hergestellt. Die zusammengestellt.

Tabelle III

• · HAF Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile) bei 120, 145 und 190⁰C Polymerisat mit einem HAF-RulJ-/-usaiz \jv ^ __^

Monoraercs

des Terpoly-

merisats

P. sei

(⁰Tl

17

Beispiel 2

a) Nach dem im Beispiel 1, Absatz a), beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen Propylen/Dehydrodicyclopentadien-Terpolymerisat unter Verwendung der folgenden Zusätze hergestellt:

n-Hexan 1000 cm³

VCl₄ 0,4 mMol

(C₂H₅I₂AlCl 2,4 mMol

Anisol 1,2 mMol

Dehydrodicyclopentadien ... 7,5 mMol

Temperatur 20°C

C₃HJC₂H₄ 2,0 mMol

(in der gasförmigen Phase) Polymerisationszeit 4 Minuten

Nach dem Ende der Umsetzung und nach dem

4° 35

25

17

Trocknen erhielt man 18,3 g eines amorphen Elastomeren mit den folgenden Eigenschaften:

Äth\len 61 Gewichtsprozent

Dehydrodicyclopentadien 2,47 Gewichtsprozent

Grundmolare Viskositätszahl (in Toluol

bei 30 C) 2,65 dl/g

b) Der oben erhaltenen Probe wurde in einer offenen Mühle bei Raumtemperatur HAF-Ruß (50 Teile auf 100 Teile Polymerisat) zugesetzt. Sie wurde dann in zwei Teile aufgeteilt, die in einer Presse 10 Minuten lang auf 190 C bzw. 30 Minuten lang auf 145 C erhitzt wurden. Die aus den geformten Platten hergestellten Dumbell-Teststücke wurden einem Zerreißlest unterzogen, und die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt.

Tabelle IV
Polymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz «50 Gewichtsteile) nach 20minutigem Erhitzen bei 190"C

Monomeres
des Terpolymerisats

Termono-	Äthylen	hltol	Tcmp	Zeil	M 50" π	M 200%	CR.
mercs (Mol kg)	(Gewichts prozent	30 C	( C)	(Min.I	(kg cm²1	Ikg cm")	Ikg cm²)
0.190	61	2,65	145	30	24	77	199
			190	10	18	43	145

A. R.

375 460

P. set

1%)

12 21

fair per dui

Beispiel 3

a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen Propylen Deh\drodic\clopcntadien-Terpolymerisat hergestellt unter Verwendung der folgenden Zusätze:

VO(O-n-C₄H_q)₃ 1.2 mMol

(C₁Hs)₁AlCl 12.0 mMol

Toluol" 10(X) cm³

C₃H,, C₂R₁ 2,0MoI

(in der gasförmigen Phase)

DehydrodicNclopentadien

Temperatur

15.OmMoI
(pro Minute
wurden 1,5 mMol zugesetzt)
0 C

Reaktionszeit 10 Minuten

Nach dem Koagulieren und Trocknen erhielt man 28.8 geines Elastomeren,dessen Rontgenuntersuchung ergab, daß es völlig amorph war. Es hatte die in der folgenden Tabelle V angegebenen Eigenschaften.

Tabelle V 20minutige Behandlung des Polymerisats bei 190 C ohne Zusatz

Monomeres

des Terpoly-

mcrisats

RN 5

Termonomeres

. jMo|/kj2___

0,174

Atl-.Uen

(Gewichtsprozent)

57

Ul.ol. JO C

1.63

M HK>% (kg cm²)

13 M 2(
(kg L-

16

CR

tkg cnr)

AR

260

P. sci

b) Die unter Abschnitt a) erhaltene Probe wurde 20 Minuten lang in einer Presse bei 190 C behandelt, nachdem sie durch Mischen in einer offenen Mühle bei Raumtemperatur homogen geworden war. Aus den geformten Platten wurden Dumbell-Teststücke hergestellt, die einem Zerreißtest unterzogen wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt.

c) Die unter Abschnitt a) erhaltene Probe wurde 20 Minuten lang bei 190C behandelt, nachdem sie bei Raumtemperatur in einer offenen Mühle mit HAF-Ruß (50 Teile auf 100 Teile Polymerisat) versetzt worden war. Aus den geformten Platten wurden Dumbell-Teststücke hergestellt, die einem Zerreißtest unterzogen wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Vi zusammengestellt.

Tabelle Vl 20minutige Behandlung des Polymerisats bei 190 C mit einem RuB-Zusatz (50 Gewichtsteile)

Monomeres
des Terpolymerisats

RN. 5

M 50» i

M 200°·ο

A. R

(kg cnrl ι (kg cnr I j ikg cnr)

19 ! 62 i

255

P. set

CoI

Beispiel 4

a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen Propylen 2-Norborn-5-enyl-4'-(oder-5')-cydopentadienylmethan-Terpolymerisat hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten;

Toluol 1000 cm³

VOfO-n-QH^ 0.8 mMol

(C₂H₅J₂AIa 8 mMol

2-Norborn-5-enyl-4*-(oder -5'}-cycJopentadienylmethan 5,5 mMol (zu Beginn wurden 1.8 mMol zugesetzt, und der Rest wurde innerhalb der Reaktionszeit in lminütigen Abständen zugesetzt)

C₃H₀C₂H₄ Z0mMol

(in der gasförmigen Phase)

Temperatur OC

Polymerisationszeit 10 Minuten

Nach der Koagulation der Reaktionslösung und dem Trocknen des gebildeten Polymerisats erhielt man 12,6 g eines Elastomeren. Die Rontgenuntersuchung zeigte, daß es völlig amorph war und es wies die in der folgenden Tabelle VII angegebenen Eigenschaften auf. b) Der unter dem obigen Abschnitt a) erhaltenen *o Probe wurde in einer offenen Mühle bei Raumtemperatur etwas HAF-Ruß in einem Verhältnis von HAF zu Elastomerem von 1:2 zugesetzt. Danach wurde es bei Temperaturen von 120. 143 and 190^cC jeweils 15,30,120 bzw. 5,15, 30,60,2, 5, 10.20.120 Minuten lang verformt. Die aus den geformten Planen hergestellten Dumbell-Teststücke wurden einem Zerreißtest unterzogen. Dk dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII zusammengestellt.

209530A498

2 019 7/1 9 ^w 10

Tabelle VII

Polymerisat mit einem	Termono- Äthylen	59	i	I	HAI--KU1	>-£usaizi	3Vi vjewiw	120 j	145	ί	190	j 1	15	J M50"._u j	ια> am ι *.	ι	lkg cm²)	M 2(Κ)%	CR.	AR.	P. set
ermono- mcrcs	meres j			I I	['Lnl · T^emP i £<·"'' ^:	I				I	30	ί	M 1(Χϊ%	- - -
des Ter-	llGewichls- (MoI kg) j piwemi			wc ! ^l 1	I				120	I (kg enrf ι	43	(kg cm")	(kg cm²)	(%)	(%)
poly- merisats	0,233			! ! ( C) j ι Mm.ι		5	- — i 28	38		38	80	4
H₁₁				.. .. . .( 1.98		15	TJ	26		50	130	: 6
• "11						30	22	32	88	92	210	I 8
				60	18	41	_	34	155	j 4
					21	48	68	68	210	i ¹³
					23		90	114	250	13
		10	ί 26		114	114	200	I 6
	20	¹⁷	30	40	74	305	! 18
	120	: tu ι * ^¹	32	<9	167	385	i 18
		i 20	40	73	144	290	: 13
	! 20		79	228	360	^; 13
	! 24	116	224	285	6

H_n = 2-Norbom-5-en\l-4 -(oder-5 Kyclopenladienylmethan

Beispiel 5

a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen/Propylen 2-Norborn-5-enyl-2'-(oder -3')-methyl-4'-(oder -5')-cyclopentadienylmethan hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten:

n-Heptan 1000 cm³

V(Acetylacetonat)_, 0.4 mMol

(C₂H₅J-AlCI ...." 3.2 mMol

C₃H₆ZC₂H₄ 2.0 mMol

(in der gasförmigen Phase) 2-Norborn-5-enyl-2'-(odcr
-3')-methyl-4'-(oder 5')-cyeclopentadienylmethan 9.7 mMol

Temperatur OC

Polymerisationszeit 9 Minuten

Nach dem Koagulieren und Trocknen erhielt man 13.7 g eines Elastomeren, das bei der Röntiienunter-

suchung völlig amorph war. Es hatte die in dei folgenden Tabelle VIII angegebenen Eigenscruiltcn.

b) Die oben erhaltene Probe wurde in einer oltener Mühle bei Raumtemperatur mit HAF-Ruü ! 50 Teil« auf 100 Teile Polymerisat) versetzt, dann wurde dif

erhaltene Mischung 20 Minuten lang hei 190 C verformt. Aus den geformten Platten wurden Dumbell Tesistücke hergestellt, die einem Zerreißtest unter zogen wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnis sine in der folgenden Tabelle VIII zusammengestellt.

Tabelle VIII 20 Minuten lang bei 190" C verformtes Polymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile)

Monomere. ; jermonomeres
des Terpolv- .
mensaü, [ _tMol ^,

H₄

0340

Athxien iGewichts- ; (30 ^₁

60

M 50" „
lktt curl

33

CR

AR-

95

150

= 2-N<Htorn-5-enyl-2"-<oder-3>inethy!-4 Hoder-5 »-cyclopenta dienylmethaa

Beispiel 6

a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen Propylen/2-(odeT 3)-Allyldicydi pentadien-Terpolymerisat hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten:

n-Heptan 1000 cm³

V(Acetylacetonai»3 0.7 mMol

(C₂Hs)₂AIa 5.6 mMol

C₃H₆C₂H₄ 2.0 Mol

(in der gasförmigen Phase)

^ 20

2-(oder 3)-AUyldicyclopenta-

dien

Temperatur

Reaktionszeit

20,3 mMol
0⁰C
15 Minuten

Nach dem Trocknen erhielt man 16,4 g eines Elastomeren. Die Röntgenuntersuchung zeigte, es vollkommen amorph war. Es hatte die in der nachstehenden Tabelle IX angegebenen Eigenschaften.

Tabelle IX
20 Minuten lang bei 190⁰C verformtes Polymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Gewichtsteile)

π ""

Monomer es

des Terpoly-

merisats

Termonomeres _jMol/kg)

0,500

Äthylen (Gewichtsprozent)

63

(30⁰C) 1,56 M 50%
(kg cm^Jl

27

C R

Ikg cm-)

85

AR

190

P. set

A, = 2-(oder-3)-AllyMicyclopeMadien.

Beispiel 7

a) Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein Äthylen/Propylen/2-Norborn-5-cn>l-3'-pentadien(l',4 Jyimethan hergestellt unter Verwendung der folgenden Zutaten:

Toluol 1000 cm³

VO(O-n-C₄H₉)₃ 0.8 mMol

(C₂Hs)₂AlCl 8 mMol

2-Norborn-5-enyl-3'-penta-

dien(l',4'iylmethan 6.5 mMol

(zu Beginn wurden 2 mMol zugesetzt, und der Rest wurde innerhalb der Reaktionszeit in lminütigen Abständen zugesetzt)
C₁H^C₂R₁

Temperatur.

0 C

2.0 Mol (in der gasförmigen Phase)

Polymerisationszeil 10 Minuten

Nachdem die Reaktionslösung koaguliert und das Polymerisat getrocknet worden war. erhielt man 17 g eines Elastomeren, das in der Röntgenunler>uchung vollkommen amorph war. Es hatte die in der folgenden Tabelle X angegebenen Eigenschaften.

b| Zu der oben erhaltenen Probe wurde in einer offenen Mühle bei Raumtemperatur HAF-RuB (50 Teile auf UH) Teile Polymerisat) /uuesct/t.und die dabei erhaltene Mischung wurde dann 20 Minuten lang bei 190 C verformt. Die aus den geformten Platten hergestellten Dumbell-Teststiicke wurden wie oben einem Zerreißtest unterzogen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle X /usammengesteiil.

Tabelle X

Äthylen Propylen-2-Norborn-5-enyl-2-petitadien(l'.4') yl methan-Terpolymerisat mit einem HAF-Ruß-Zusatz (50 Teile auf 100 Teile des Elastomeren), das 20 Minuten lang bei 190 C in einer Presse erhitzt wurde

Monomere«.

desTerpoh-

mensais

Xl

TcrmonomcTO (Mol kg)

O3OO

Ättnlen (Gewichtsprozent I

58

' JlOl

130 Cl

M 200% ! CR ^; AR

j (kg cm-1 : Ike cm-) ; (%)

"[-■ — Γ 1 T

2,12 i 65 I 175 I 290

10

Xl = 2-Norborn-5-enyl-3'-pentadJen(r.4')ylinetlian.

f -.;■

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Vulkanisation von Äthylen.· Propylen/Polyen-Terpolymerisaten, wobei das Polyen Dehydrodicyclopentadien, 2 - Norborn - 5 - enyl-4'-(oder-5')-cyclopentadienylmethan, 2-Norborn-5 - enyl -T- (oder - 3') - methyl - 4' - (oder - 5') - cyclopentadienylmethan, 2-(oder-3)-Allyldicyciopentadien oder 2 - Norborn - 5 - enyl - 3' - pentadien-(1 \4')ylmethan ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Vulkanisation in Abwesenheit eines Vulkanisationsmittels durch 2- bis 200minutiges Erhitzen unter Formgebung auf eine Temperatur zwischen 100 und 25O⁰C durchgeführt wird.