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DE2006128A1 - Method and device for producing a molded part from a sheet of thermoplastic material - Google Patents

Method and device for producing a molded part from a sheet of thermoplastic material

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Publication number
DE2006128A1
DE2006128A1 DE19702006128 DE2006128A DE2006128A1 DE 2006128 A1 DE2006128 A1 DE 2006128A1 DE 19702006128 DE19702006128 DE 19702006128 DE 2006128 A DE2006128 A DE 2006128A DE 2006128 A1 DE2006128 A1 DE 2006128A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
binder according
carbon atoms
acid
mixture
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19702006128
Other languages
German (de)
Inventor
Robert Edward Oak Brook; Brown Robert J. Chicago 111. Kostur, (V.St.A·)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG Werk Kalle Albert
Original Assignee
Chemische Werke Albert
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE1913923A priority Critical patent/DE1913923C3/en
Application filed by Chemische Werke Albert filed Critical Chemische Werke Albert
Priority to DE19702006128 priority patent/DE2006128A1/en
Priority to AT243570A priority patent/AT312939B/en
Priority to CH392070A priority patent/CH545833A/xx
Priority to GB1286370A priority patent/GB1302161A/en
Priority to FR7009447A priority patent/FR2039625A5/fr
Priority to BE747467D priority patent/BE747467A/en
Priority to SE7003664A priority patent/SE388621B/en
Priority to BR217541/70A priority patent/BR7017541D0/en
Priority to NL7003958A priority patent/NL7003958A/xx
Publication of DE2006128A1 publication Critical patent/DE2006128A1/en
Priority to US00313551A priority patent/US3843751A/en
Priority to SE7601608A priority patent/SE7601608L/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers

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Description

CHEMISCHE'. WERKE ALBERT, Wiesbaden-Biebrich, Albertstraße 10 - lh CHEMICAL '. WERKE ALBERT, Wiesbaden-Biebrich, Albertstraße 10 - lh

PatentanmeldungPatent application

Wärmehärtbares pulverförmiges Bindemittel für Formkörper, insbesondere für PulverbeschichtungThermosetting powdery binder for moldings, especially for powder coating

Die Erfindung bezieht sich auf ein wärmehärtbares pulverförmiges Bindemittel aus Kunstharz für die Herstellung von Formkörpern, insbesondere für die Pulverbeschichtung und zwar ein Zwei-Komponenten-System für Formkörper, z.B. dünne Formkörper wie sie durch Pulverbeschiehtung erzeugt werden.The invention relates to a thermosetting powdery Synthetic resin binders for the production of moldings, especially for powder coating, a two-component system for moldings, e.g. thin moldings such as those produced by powder coating.

An die für einer Pulverbesehichtung geeigneten Harze werden be-.sondere Anforderungen hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften gestellt. Sie müssen z.B. einen so hohen Schmelzpunkt haben, daß sie nach der Vermahlung ein freifließendes Pulver bilden. Das Pulver darf nicht zu Verklebungen oder zur Verklumpung neigen; es muß also unter normalen Bedingungen bei der Lagerung stabil bleiben. Beim Auftragen nach dem Wirbelsinterverfahren sintert das Pulver beim Auftreffen auf die Oberfläche des vorgewärmten Werkstücks zusammen. Sowohl nach diesem Überzugsverfahren als auch nach dem Aufsprühen von elektrostatisch aufgeladenem Pulver wird es durch Erwärmen verflüssigt und ausgehärtet. Dabei muß ein so guter Fluß'erzielt werden, daß auch bei Anwesenheit von Pigmenten eine gute, störungsfreie Oberfläche erzeugt wird. Für diesen Zweck sind z.B. Epoxyd-Harter-Kombinationen geeignet. Ferner ist bekannt, Mischungen von Polyesterharzen mit Dianhydrid, z.B. Pyromellitsäuredianhydrid, zur Pulverbeschichtung e Inzusetzen,The resins suitable for powder coating are special Requirements regarding their physical properties posed. For example, they must have such a high melting point that they become a free-flowing powder after grinding form. The powder must not stick or clump tend; so it must be under normal conditions Storage remain stable. When applied using the fluidized bed process, the powder sinters when it hits the surface of the preheated workpiece. Both after this coating process as well as after electrostatic spraying charged powder, it is liquefied and hardened by heating. In doing so, such a good flow must be achieved that also in the presence of pigments a good, undisturbed surface is produced. Epoxy-hardener combinations, for example, are used for this purpose suitable. It is also known to use mixtures of polyester resins Dianhydride, e.g. pyromellitic dianhydride, for powder coating e insert,

Gegenstand der Erfindung ist nun ein wärmehärtbares pulverförmiges Bindemittel, das ein Gemisch von (A) einem freie Hydroxylgruppen enthaltenden Harz und (B) einem freie Carboxylgruppen enthaltenden Harz 1st, wobei die Harze einen Schmelzpunkt von mindestens 500C aufweisen.The invention is now a thermosetting powdered binder comprising a mixture of (A) a free hydroxyl group-containing resin and (B) a resin containing 1st free carboxyl groups, which resins have a melting point of at least 50 0 C.

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Beide Komponenten stellen für sich feste Harze dar, die auch nach dem Vermischen bei Zimmertemperatur nicht flüssig werden öder zusammenbacken. Der Schmelzpunkt liegt im allgemeinen über 5O°C, vorzugsweise über 65*C und ist zweckmäßig nicht höher als 15O0C. Beide Komponenten ergeben für sich nach dem Vermählen frei fließende Pulver, die auch nach dem Vermischen gut lagerbeständig sind.Both components are solid resins that do not become liquid or stick together even after mixing at room temperature. The melting point is generally about 5O ° C, preferably about 65 * C and is advantageously not higher than 15O 0 C. Both components arise for itself after grinding free-flowing powders that are good storage stable after mixing.

Das Gemisch A und B kann nach Zusatz von Pigmenten sowohl durch Wirbelsintern als auch durch elektrostatisches Versprühen aufgebracht und der beschichtete Werkstoff bei z.B. 150 bis 3000C, vorzugsweise bei I80 bis 2500C, eingebrannt werden. Es bilden Jk sich dabei außerordentlich widerstandsfähige Beschichtungen mit guter Oberfläche und hoher Elastizität. Es ist auch möglich, mehrere solcher Beschichtungen ; übereinander aufzubringen, um bestimmte gewünschte Effekte zu erzielen.The mixture A and B can be applied by electrostatic spraying by the addition of pigments, both by whirl sintering as well, and the coated material at eg 150 to 300 0 C, preferably baked at I80 to 250 0 C. Make it Jk thereby extremely resistant coatings with good surface and high elasticity. It is also possible to have several such coatings; to be applied on top of each other to achieve certain desired effects.

Die Komponenten (A) und (B) können verschiedener chemischer Struktur sein. So ist es möglich, daß das Pulver ein Gemisch zweier Polyester (A) und (B) auf verschiedener Grundlage oder zweier Mischpolymerisate (A) und (B) auf verschiedener Grundlage oder ein Gemisch eines freie Hydroxyl- bzw. Carboxylgruppen enthaltenden Polyesters und eines freie Carboxyl- bzw. Hydroxylgruppen enthaltenden Mischpolymerisats ist.Components (A) and (B) can have different chemical structures. So it is possible that the powder is a mixture two polyesters (A) and (B) on different bases or two copolymers (A) and (B) on different bases or a mixture of a polyester containing free hydroxyl or carboxyl groups and a free carboxyl or hydroxyl group containing copolymer is.

fc Als Polyester sind z.B. Ester von Terephthalsäure, Isophthalsäure, o-Phthalsäure, Adipinsäure, 1,8-Naphthaiindicarbonsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Tetrahydrophthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Hexachlor-endomethylentetrahydro-phthalsäure und dergleichen bzw. deren Geraischen geeignet.fc As polyesters are e.g. esters of terephthalic acid, isophthalic acid, o-phthalic acid, adipic acid, 1,8-naphthalene dicarboxylic acid, fumaric acid, Maleic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrachlorophthalic acid, Hexachloro-endomethylenetetrahydrophthalic acid and the like or their equipment are suitable.

Als alkoholische Komponenten der Polyesterkomponente A eignen sich mindestens dreiwertige Alkohole mit 3 bis 12 C-Atomen, wie Glycerin, Trlmethyloläthan, -propan, Hexantriol, Pentaerythrit, Dipentaerythrit oder dergleichen bzw. deren Gemische. Auch Mischungen solcher Alkohole mit bis zu 35 Molprozent an Diolen wie Äthylenglykol, den Propandiolen, Glykoläthern wie Di- und Triäthylen- bzw. -propylenglykol, hydriertem Diphenylolpropan,sind geeignet.The alcoholic components of the polyester component A are suitable at least trihydric alcohols with 3 to 12 carbon atoms, such as glycerine, Trlmethyloläthan, -propane, hexanetriol, pentaerythritol, dipentaerythritol or the like or mixtures thereof. Mixtures of such alcohols with up to 35 mol percent of diols such as ethylene glycol, the propanediols, glycol ethers such as di- and triethylene or -propylene glycol, hydrogenated diphenylolpropane, are suitable.

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Bei der Auswahl der geeigneten Kombination ist zu beachten, daß der Schmelzpunkt von mindestens 5O°C für jede der Komponenten A und B gewährleistet ist. Dies kann insbesondere dadurch geschehen, daß Säuren mit vorwiegend aromatischem Charakter und/oder mindestens dreiwertige Alkohole zugegen sind.When selecting the suitable combination, it should be noted that the melting point of at least 50 ° C for each of the components A and B is guaranteed. In particular, this can be done by that acids with a predominantly aromatic character and / or at least trihydric alcohols are present.

Die hydroxylgruppenhaltige Komponente A wird vorteilhaft durch Umesterung eines Terephthalsäure-Glykol-Polyesters beliebigen Molekulargewichts, z.B. in dem für die Paser- und Folienfabrikation üblichen Bereich, - oder eines monomeren Terephthalsäureesters mit einwertigen Alkoholen mit z.B. 1 bis 4 C-Atomen - mit den vorstehend genannten mindestens dreiwertigen Alkoholen oder deren Gemischen hergestellt,z.B. durch Erhitzen auf ISO bis 2700C. Als mehrwertige Alkohole sind auch Äther noch höherwert iger Alkohole geeignet, wie der Methyläther des Pentaerythrits oder entsprechende Alkyläther mit Alkylgruppen bis zu 6 C-Atomen, sofern diese Äther noch mindestens drei freie alkoholische Hydroxylgruppen aufweisen.The hydroxyl-containing component A is advantageously obtained by transesterification of a terephthalic acid-glycol polyester of any molecular weight, for example in the range customary for fiber and film production, - or of a monomeric terephthalic acid ester with monohydric alcohols having, for example, 1 to 4 carbon atoms - with the aforementioned at least trihydric alcohols or mixtures thereof, for example by heating to ISO up to 270 ° C. Ethers of even higher alcohols are also suitable as polyhydric alcohols, such as the methyl ether of pentaerythritol or corresponding alkyl ethers with alkyl groups of up to 6 carbon atoms, provided these ethers still have at least three free alcoholic hydroxyl groups.

Die Komponente (A) hat zweckmäßig eine Hydroxy1zahl von 150 bis 450. Sofern sich mit zweiwertigen Alkoholen eine ,ausreichende Hydroxylzahl von z.B. I50 erreichen läßt - beispielsweise durch ganz starken Abbau des Polyesters - können derartige Alkohole auch für sich oder in Kombination mit mindestens dreiwertigen verwendet werden. Als zweiwertige Alkohole kommen dann die oben bzw. weiter unten genannten in Betracht.Component (A) expediently has a hydroxyl number of 150 to 450. Provided that dihydric alcohols produce a sufficient Hydroxyl number of e.g. 150 can be reached - for example through Very strong degradation of the polyester - such alcohols can too used alone or in combination with at least trivalent ones will. Suitable dihydric alcohols are then those mentioned above or below.

Das. bei der Herstellung von Pasern oder Pollen anfallende hochmolekulare Abfallmaterial kann auch für die Herstellung der Komponente (B) benützt werden. Pur die Komponente (B) sind zweiwertige Alkohole mit 2 bis 24 C-Atomen, vorzugsweise 2 bis l8 C-Atomen geeignet, wie ÄthylengIykol, Propandiole, Butandiole, Dimethylolcyclohexan, Neopentylglykol, (2,2-Dimethylpropandiol-l,>), Diäthylenglykol, Trläthylenglykol, Dlhydroxydlbutylather, hydriertes Bisphenol, äthoxyliertes und propoxyliertes Bisphenol oder entsprechend modifiziertes Bisphenol, partiell verätherte mindestens dreiwertige Alkohole, die neben den Äthergruppen noch zwei freie Hydroxylgruppen enthalten, wie der Dimethyläther des Pentaerythrtts; oder entsprechende Alkyläther mit Alkylgruppen bis zu 6 C-AtomenThat. High molecular weight waste material from the production of fibers or pollen can also be used for the production of the Component (B) can be used. The components (B) are divalent Alcohols with 2 to 24 carbon atoms, preferably 2 to 18 carbon atoms suitable, such as ethylene glycol, propanediols, butanediols, dimethylolcyclohexane, Neopentyl glycol, (2,2-dimethylpropanediol-1,>), Diethylene glycol, triethylene glycol, hydroxybutyl ether, hydrogenated Bisphenol, ethoxylated and propoxylated bisphenol or equivalent modified bisphenol, partially etherified at least trihydric alcohols, which in addition to the ether groups also have two free Contain hydroxyl groups, such as the dimethyl ether of Pentaerythrtts; or corresponding alkyl ethers with alkyl groups of up to 6 carbon atoms

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der oben genannten mehrwertigen Alkohole oder dergleichen. Die Diole sind auch im Gemisch mit höherwertigen Alkoholen verwendbar, z.B. den oben genannten. Die freien Hydroxylgruppen werden anschließend mit freien Polycarbonsäuren mit 2 bis 24 C-Atomen oder deren funktioneilen Derivaten, wie o-Phthalsäure, Isophthalsäure, Trimellitsäure, Trimesinsäure, Pyromellltsäure, Cyclopentandicarbonsäure, Cyclopentantetracarbonsäure, Cyclohexand!carbonsäure, Benzophenontetracarbonsäure, Blcyclooctentricarbonsäureanhydrid, Maleinsäure, Fumarsäure oder Diels-Alder-Addukten des Maleinsäureanhydrids oder anderen a,ß-ungesättigten Dicarbonsäuren usw. umgesetzt. Geeignet ist z.B. das Diels-Alder-Addiict des Maleinsäureanhydrids mit Kolophonium (24 C-Atome). Die Menge der Säure bzw. des Derivats wird dabei zweckmäßig so bemessen, daß 8o£, vorzugsweise praktisch alle freien Hydroxylgruppen umgesetzt werden. Es ist auch möglich, aliphatische gesättigte oder ungesättigte kurzkettige, z.B. mit bis zu. 6 C-Atomen, aliphatische Polycarbonsäuren oder deren funktioneile Derivate -zusammen mit den vorstehend genannten Säurekomponenten, Jedoch in einem Anteil von nicht mehr als 20 Gew.% der gesamten Säurekomponente, zu verwenden. Geeignete aliphatische Säuren sind z.B. Bernsteinsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder dergleichen. Zweckmäßig beträgt die Säurezahl dann 150 bis 350. Durch den Einsatz von längerkettigen zweiwertigen Alkoholen, z.B. solchen mit 12 bis 24 C-Atomen, oder zweiwertigen Alkoholen mit 2 bis 18 C-Atomen, die Äthergruppen enthalten, wie Di-, TrI-, Tetra- oder Pentaäthylenglykol, kann die Elastizität des Bindemittels reguliert werden. Gegebenenfalls können die Umesterungen durch Zusatz von Katalysatoren wie Zinkchlorid, Kobaltsalzen von Halbestern zweiwertiger Säuren und dergleichen beschleunigt werden.the above-mentioned polyhydric alcohols or the like. The diols can also be used in a mixture with higher alcohols, for example those mentioned above. The free hydroxyl groups are then mixed with free polycarboxylic acids having 2 to 24 carbon atoms or their functional derivatives, such as o-phthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, cyclopentanedicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, cyclohexanedetracarboxylic acid, cyclohexanedetracarboxylic acid, cyclohexanedarboxylic acid, maleic anhydric anhydric acid, benzophenonetetracarboxylic acid, benzophenonecarboxylic acid -Alder adducts of maleic anhydride or other α, ß-unsaturated dicarboxylic acids, etc. implemented. For example, the Diels-Alder additive of maleic anhydride with rosin (24 carbon atoms) is suitable. The amount of acid or the derivative is expediently calculated so that 80, preferably practically all of the free hydroxyl groups are reacted. It is also possible to use aliphatic saturated or unsaturated short-chain, for example with up to. 6 carbon atoms, aliphatic polycarboxylic acids or their functional derivatives -along with the above acid components, but in a proportion of not more than 20 wt.% Of the total acid component to use. Suitable aliphatic acids are, for example, succinic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid or the like. The acid number is then appropriately 150 to 350. By using longer-chain dihydric alcohols, for example those with 12 to 24 carbon atoms, or dihydric alcohols with 2 to 18 carbon atoms which contain ether groups, such as di-, TrI-, tetra - or pentaethylene glycol, the elasticity of the binder can be regulated. If necessary, the transesterifications can be accelerated by adding catalysts such as zinc chloride, cobalt salts of half esters of dibasic acids and the like.

Geeignete Mischpolymerisate sind beispielsweise solche von höchstens zweibasischen Säuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Crotonsäure, mit anderen polymerisierbaren Monomeren, wie Styrol, Äthylen, Acryl- oder Methacrylsäureester, Acryl- oder Methacrylnitril, Acryl- oder Methacrylamid, A lly!verbindungen oder dergleichen. Die Verbindungen mit freien CarboxylgruppenSuitable copolymers are, for example, those of at most dibasic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, crotonic acid, with other polymerizable monomers, such as styrene, ethylene, acrylic or methacrylic acid esters, acrylic or methacrylonitrile, acrylic or methacrylamide, ally! compounds or similar. The compounds with free carboxyl groups

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werden nur für die Komponente fa) verwendet. PUr die Komponente (J^) lassen sich vorzugsweise,Hydroxyalkylester der Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, gegebenenfalls mit Äthylen, Styrol, Acrylnitril oder dergleichen einsetzen.are only used for component fa) . For component (J ^) , hydroxyalkyl esters of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, optionally with ethylene, styrene, acrylonitrile or the like, can preferably be used.

Das Gemisch (A) + (B) kann auch zu Formkörpern verarbeitet werden, z.B. unter Druck und Wärme in Gegenwart von üblichen Zusätzen, z.B. Gleitmitteln, Beschleunigern, organischen und anorganischen Füllstoffen, wie Holzmehl, Cellulosemehl, Textilschnitzeln, Asbestmehl, gemahlenem Kalkstein, Dolomit, feinverteilter Kieselsäure, insbesondere Quarzmehl, Glasmehl, Glasfasern, Calcium-Aluminium-Silikaten, Glimmer oder dergleichen. Auch Pigmente,wie Titandioxid, Zinkoxyd, Ruß, Eisenoxydrot, -schwarz, Cadmiumgelb, Chromoxyd oder dergleichen können zugesetzt werden.The mixture (A) + (B) can also be processed into moldings, e.g. under pressure and heat in the presence of common additives, e.g. lubricants, accelerators, organic and inorganic Fillers such as wood flour, cellulose flour, textile chips, asbestos flour, ground limestone, dolomite, finely divided silica, especially quartz powder, glass powder, glass fibers, calcium-aluminum-silicates, Mica or the like. Pigments, such as titanium dioxide, Zinc oxide, soot, iron oxide red, black, cadmium yellow, chromium oxide or the like can be added.

Die Pigmente bzw. anderen Füllstoffe können den Komponenten (A) und/oder (B) während oder nach deren Herstellung zugesetzt werden. Das Vermischen wird am besten durch Vermählen oder durch Verschmelzen im Kneter vorgenommen. Es können auch Komponenten (A) und (3) mit verschiedenen Füllstoffen vermischt werden.The pigments or other fillers can be added to components (A) and / or (B) during or after their preparation. Mixing is best done by grinding or by fusing made in the kneader. Components (A) and (3) can also be mixed with different fillers.

Der Vorteil der Verwendung von zwei Komponenten liegt darin, daß jede für sich sehr niedrigviskos eingestellt werden kann. So kann die Viskosität der Komponente (A) z.B. 400 bis 1200 cp und die der Komponente (B) z.B. 250 bis 1000 cp (jeweils gemessen bei 200C in 5Oj6iger Äthylenglykolmonobutyläther-'fösung) betragen. In einzelnen Fällen kann die Viskosität auch über oder unter den angeführten Bereichen liegen. Beispielsweise ware ein Polyester, der ausreichende Mengen Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen im selben Molekül enthalten würde, wesentlich höherviskos und ergäbe nach dem Auftragen BeSchichtungen von schlechterer Oberfl ächenbeschaffenheit. Die niedrige Viskositätist jedoch wesentlich für eine glatte Oberfläche der überzüge.The advantage of using two components is that each can be adjusted to have a very low viscosity. Thus, the viscosity of component (A), for example, 400 to 1200 cp and that of the component (B), for example 250 to 1000 cp (each measured at 20 0 C in ethylene glycol monobutyl ether 5Oj6iger-'fösung) may be. In individual cases, the viscosity can also be above or below the stated ranges. For example, a polyester that would contain sufficient amounts of hydroxyl groups and carboxyl groups in the same molecule would have a significantly higher viscosity and would result in coatings with a poorer surface quality after application. However, the low viscosity is essential for a smooth surface of the coatings.

Ein geeignetes Mengenverhältnis der Komponenten (A) und (Bv liegt im Bereich von 90:10 bis 10:90, vorzugsweise 70:30 bis 30:70. Im pi'aktisehen Gebrauch sollten etwa solche Mengen (A) und (B) zusammengegeben werden, daß der Gehalt an freien CarboxylgruppenA suitable quantitative ratio of components (A) and (B v is in the range from 90:10 to 10:90, preferably 70:30 to 30:70. In practical use, approximately such amounts (A) and (B) should be combined be that the content of free carboxyl groups

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zu dem der freien Hydroxylgruppen zwischen 0,75:1 und 1:0,8, vorzugsweise zwischen 0,9:1 und 1:0,9, liegt. Zweckmäßig sollte die Hydroxylzahl von (A) etwas höher sein als die Säurezahl (3).to that of the free hydroxyl groups between 0.75: 1 and 1: 0.8, preferably between 0.9: 1 and 1: 0.9. The hydroxyl number of (A) should expediently be somewhat higher than the acid number (3).

Die Teilchengröße des Pulvers kann" im allgemeinen zwischen 30 und 200/u liegen, wobei zum Sprühen Teilchen im Bereich von 30 bis 100 /u und zum Wirbelsintern Teilchen im Bereich bis 200 a» verwendet werden.The particle size of the powder can be "generally between 30 and 200 / u, with particles in the range of 30 for spraying up to 100 / u and for fluidized bed sintering particles in the range up to 200 a »can be used.

Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Pulvermischungen lassen sich mit Vorteil Überzüge mit Schichtdicken von 35 bis 400, vorzugsweise 50 bis 200/U erzielen; diese gewährleisten insbesondere auch einen guten Kantenschutz. Z.B. werden nach dem elektrostatischen Verfahren Schichtdicken von z.B. 35 bis 100/u erhalten, nach dem Wirbelsinterverfahen solche von z.B. mindestens 100/u. Diese z.B. elektrostatisch oder durch Wirbelsintern aufgetragenen und wärmegehärteten Überzüge stehen den in konventioneller Weise aus Lösungen hergestellten Lackschichten in keiner Ueise nach. Insbesondere wird ein guter Korrosionsschutz erzieIl.With the aid of the powder mixtures according to the invention, with Advantage of coatings with a layer thickness of 35 to 400, preferably Achieve 50 to 200 / rev; these also ensure in particular good edge protection. For example, by the electrostatic process, layer thicknesses of, for example, 35 to 100 / u are obtained, after Vortex sintering processes of e.g. at least 100 / u. These e.g. electrostatically or by whirl sintering applied and thermoset Coatings stand out in the conventional way Solutions produced lacquer layers in no way. In particular good corrosion protection is achieved.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Bindemittel bzw. der ihnen zugrunde liegenden Komponenten wird durch die folgenden Beispiele belegt:The production of the binders according to the invention or of them underlying components is demonstrated by the following examples:

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Komponente AComponent A

Λ 1) 3000 g Polyäthylenterephthalat und 2010 g Triinethylolpropan werden unter Einleiten von einem inerten Gas als Schutzgas auf 25O°C erhitzt. Das bei der Umesterung freiwerdende Äthylenglykol wird in einer Vorlage aufgefangen. Die Menge des Destillats beträgt nach ca. 3 1/2 Stunden 350 g. Danach läßt man den Kolbeninhalt auf l60°C abkühlen und legt Wasserstrahlvakuum an. Die Temperatur steigert man wieder auf 23O°C .und hält sie,bis 500 g Destillat abdestilliert sind. Im Anschluß daran zieht man das Harz ab.Λ 1) 3000 g of polyethylene terephthalate and 2010 g of tri-methylol propane are heated to 250 ° C. while introducing an inert gas as protective gas. The ethylene glycol released during the transesterification is collected in a receiver. The amount of distillate is 350 g after approx. 3 1/2 hours. The contents of the flask are then allowed to cool to 160.degree and applies a water jet vacuum. The temperature is increased again to 230 ° C. And is maintained until 500 g of distillate are distilled off. The resin is then peeled off.

Die OH-Zahl des Harzes beträgt 260, das Schmelzintervall liegt bei 7O/77°C.The OH number of the resin is 260, the melting range is 7O / 77 ° C.

A 2) 3000 g Polyäthylenterephthalat und I38O g Glycerin werden auf 25O°C erhitzt. Nach 3 1/2 Stunden legt man Wa3serstrahlvaKuum an und senkt die Temperatur auf 23O°C. Nach einer weiteren Stunde im Vakuum zieht man das Harz ab. Das Harz hat folgende Kennzahlen: Hydroxylzahl 300, Schmelzintervall 68/73°C.A 2) 3000 g of polyethylene terephthalate and 1380 g of glycerine are used heated to 250 ° C. After 3 1/2 hours, a water jet vacuum is applied and lowers the temperature to 230 ° C. After a further hour in vacuo, the resin is drawn off. That Resin has the following key figures: hydroxyl number 300, melting range 68/73 ° C.

Λ 3) 1200 £ Trimethyloläthan und 2000 g Polyäthylenterephthalat werden auf 25O°C erhitzt. Nach 4 Stunden sind 250 g Destillat überdestilliert. Im Anschluß daran legt man Wasserstrahlvakuum an und senkt die Temperatur auf 23O°C. Nach 30 Minuten zieht man das Harz ab. Kennzahlen des Produktes: OH-Zahl 2OO, Schmelzintervall 66/71I0C.Λ 3) 1200 £ trimethylolethane and 2000 g of polyethylene terephthalate are heated to 250 ° C. After 4 hours, 250 g of distillate have distilled over. Subsequently, a water jet vacuum is applied and the temperature is reduced to 230 ° C. After 30 minutes, the resin is drawn off. Key figures of the product: OH number 2OO, melting range 66/7 1 I 0 C.

A k) 2*10 g hydriertes Diphenylolpropan werden mit 296 g Phthalsäureanhydrid bis zur Säurezahl k0 verestert. Danach gibt man 268 g Trimethylolpropan zu und verestert weiter bis zur Säurezahl 20 . Nach dem Erkalten hat das Harz einen , .Schmelzpunkt von 75°C und eine Hydroxylzahl von 270 .A k) 2 * 10 g of hydrogenated diphenylolpropane are esterified with 296 g of phthalic anhydride up to the acid number k0. Then 268 g of trimethylolpropane are added and esterification is continued up to an acid number of 20. After cooling, the resin has a melting point of 75 ° C and a hydroxyl number of 270.

209808/1831 " 8 "209808/1831 " 8 "

A 5) 21JO g hydriertes Diphenylolpropan werden mit 296 g Phthal säureanhydrid bis zur Säurezahl ^O verestert. Im Anschluß daran gibt man 272 g Pentaerythrit zu und verestert bis zur Säurezahl 40 . Nach dem Erkalten hat das Harz einen Schmelzpunkt von 80 C und eine Ilydroxylzahl von 300 .A 5) 2 1 JO g of hydrogenated diphenylolpropane are esterified with 296 g of phthalic anhydride up to the acid number ^ O. Then 272 g of pentaerythritol are added and the mixture is esterified up to an acid number of 40. After cooling, the resin has a melting point of 80 ° C. and an Ilydroxyl number of 300.

A 6) 360 g Trimethylolpropan werden mit ^M g Phthalsäureanhydrid bis zur Säurezahl 60 verestert. Das so erhaltene Harz hat eine Hydroxylzahl von 250 und einen Schmelzpunkt von 6O0C .A 6) 360 g of trimethylolpropane are esterified with ^ M g of phthalic anhydride up to an acid number of 60. The resin thus obtained has a hydroxyl number of 250 and a melting point of 6O 0 C.

A 7) 3 M E propoxyliertes Diphenylolpropan werden mit 196 gA 7) 3 M E propoxylated diphenylolpropane are 196 g

Maleinsäureanhydrid 20 Minuten auf 150 C erhitzt. Danach w versetzt man das Reaktionsgemisch mit 272 g Pentaerythrit und verestert bei 190°C bis zur Säurezahl 20 . Man erhält ein Harz mit einer Hydroxylzahl von 300 .Maleic anhydride heated to 150 ° C. for 20 minutes. Thereafter, w is added to the reaction mixture with 272 g of pentaerythritol and esterified at 190 ° C until the acid number twentieth A resin with a hydroxyl number of 300 is obtained.

Komponente BComponent B

B 1) In der gleichen Apparatur, die zur Herstellung der Komponente A dient, werden 2000 g Polyäthylenterephthalat und 1060 g Üiäthylenglykol in Gegenwart von 5 g Kobaltbutylphthalat auf 25O0C erhitzt. Wenn 350 g Destillat überdestilliert sind, läßt man das Reaktionsgemisch auf 170 C abkühlen und versetzt mit 1920 g Trimellitsäureanhydrid. Die Temperatur hält man nun 30 Minuten bei l60°C. InT An- ψ Bchluß daran zieht man das Harz ab. Kennzahlen des Produktes: Säurezahl 200, Schmelzintervall 65 bis 75°C.B 1) In the same apparatus which is used for preparation of component A, 2000 g and 1060 g of polyethylene terephthalate Üiäthylenglykol in the presence of 5 g Kobaltbutylphthalat to 25O 0 C to be heated. When 350 g of distillate have distilled over, the reaction mixture is allowed to cool to 170 ° C. and 1920 g of trimellitic anhydride are added. The temperature is now held at 160 ° C. for 30 minutes. InT arrival ψ Bchluß it pulls you from the resin. Key figures of the product: acid number 200, melting range 65 to 75 ° C.

B 2) 2000 g Polyäthylenterephthalat und lMO g Dimethylolcyclohexan werden in Gegenwart von 5 g Kobaltbutylphthalat auf 25O°C erhitzt. Nach 2 Stunden sind 250 g Destillat überdestilliert. Man läßt auf 2000C abkühlen und gibt 1920 g Trimellitsäureanhydrid zu. Man erhitzt das Reaktionsffnisch auf 28O°C und hält die Temperatur 15 Minuten. Danach zifht man das Harz ab. Das Harz hat folgende Kennzahlen: Säurezahl 107, Schmelzintervall 89/960C .B 2) 2000 g of polyethylene terephthalate and IMO g of dimethylolcyclohexane are heated to 250 ° C. in the presence of 5 g of cobalt butyl phthalate. After 2 hours, 250 g of distillate have distilled over. The mixture is allowed to cool to 200 ° C. and 1920 g of trimellitic anhydride are added. The reaction opening is heated to 280 ° C. and the temperature is maintained for 15 minutes. Then you zifht off the resin. The resin has the following key figures: acid number 107, melting range 89/96 0 C.

209808/1831209808/1831

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

ό 3) 2000 g Polyäthylenterephthalat und IOHO g 2,2-Dimethylpropandiol-1,3 werden in Gegenwart von 5 g Kobaltbutylphthalat auf 25O0C erhitzt. Nach 2 Stunden sind 250 g Destillat überdestilliert. Man läßt auf 2000C abkühlen und gibt 1920 g Trimellitsäureanhydrid zu. Man bringt das Reaktionsgemisch auf l80°C und hält 30 Minuten bei dieser Temperatur..Im Anschluß daran zieht man das Harz ab. Die Säurezahl beträgt 208, das Schmelzintervall 86/9**°C. ό 3) 2000 g of polyethylene terephthalate and Ioho g 2,2-dimethyl-1,3 are heated in the presence of 5 g Kobaltbutylphthalat to 25O 0 C. After 2 hours, 250 g of distillate have distilled over. The mixture is allowed to cool to 200 ° C. and 1920 g of trimellitic anhydride are added. The reaction mixture is brought to 180 ° C. and kept at this temperature for 30 minutes. The resin is then removed. The acid number is 208, the melting range 86/9 ** ° C.

B i\) 2000 g Polyäthylenterephthalat, 1200 g hydriertes Bisphenol und 1500 g eines polymerisierten Xthylenglykols mit einen Molgewicht von etwa 300 werden in Gegenwart von 5 g Kobaltbutylphthalat auf 25O°C erhitzt. Nach 2 Stunden sind 11 G Destillat überdestilliert. Man läßt auf 2000C abkühlen und gibt 1920 g Trimellitsäureanhydrid zu. Nach 30 Minuten bei 180 C zieht man das Harz ab. Kennzahlen des Produktes: Säurezahl ISO, Schmelzintervall 51J/6O0C.B i \) 2000 g of polyethylene terephthalate, 1200 g of hydrogenated bisphenol and 1500 g of a polymerized ethylene glycol with a molecular weight of about 300 are heated to 250 ° C. in the presence of 5 g of cobalt butyl phthalate. After 2 hours, 11 g of distillate have distilled over. The mixture is allowed to cool to 200 ° C. and 1920 g of trimellitic anhydride are added. After 30 minutes at 180 ° C., the resin is drawn off. Key figures of the product: acid number ISO, melting range 5 1 J / 6O 0 C.

B 5) J»00 g Polyäthylenterephthalat, 268 g Trimethylolpropan werden 2 Stunden auf 25O°C erhitzt. In dieser Zeit destillieren 60 g Destillat über. Man läßt nun auf 2000C abkühlen und gibt 592 g Phthalsäureanhydrid zu. Die Temperatur wird nun 1/2 Stunde bei 200 C gehalten. Im Anschluß daran wird das Harz abgezogen. Es hat folgende Kennzahlen: Säurezahl 160, Gchmelzintervall 69/78°CB 5) J "00 g of polyethylene terephthalate, 268 g of trimethylolpropane are heated for 2 hours at 25O ° C. During this time, 60 g of distillate distill over. It is now allowed to cool to 200 ° C. and 592 g of phthalic anhydride are added. The temperature is now held at 200 ° C. for 1/2 hour. The resin is then drawn off. It has the following key figures: acid number 160, melting interval 69/78 ° C

B 6) 400 g Polyäthylenterephthalat und 268 g 1,2,6-Hexantriol werden 2 Stunden bei 2500C gehalten. Nach dieser Zeit sind 75 g Destillat Überde3tilliert. Man läßt nun auf 2000C abkühlen und gibt 592 g Phthalsäureanhydrid zu. Nach 30 Minuten bei 200°C zieht man dae Harz ab. Die Kennzahlen sind wie folgt: Säurezahl 133, Schmelzintervall U8/520C.B 6) 400 g of polyethylene terephthalate and 268 g 1,2,6-hexanetriol be kept for 2 hours at 250 0 C. After this time, 75 g of distillate are overdistilled. It is now allowed to cool to 200 ° C. and 592 g of phthalic anhydride are added. After 30 minutes at 200 ° C., the resin is drawn off. The key figures are as follows: acid number 133, melting range U8 / 52 0 C.

ü 7) 296 ß Phthalsäureanhydrid werden mit 150 g Äthylenglykol biß zur Säurezahl 30 verestert. Im Anschluß daran gibt man 192 g Trimellitsäureanhydrid zu und hält den Aneatz 30 Mi nuten bei 170oC. Nach dem Erkalten hat das Harz die Kennzahlen: Säurezahl 209, Schmelzpunkt 610C . ü 7) 296 ß phthalic anhydride are esterified with 150 g of ethylene glycol to an acid number of 30. Following this are added 192 g of trimellitic anhydride to and holds the Aneatz 30 Mi utes at 170 o C. After cooling, the resin has the following characteristics: acid number of 209, melting point 61 0 C.

209808/1831 bad original ίο -209808/1831 bad original ίο -

B 8) 219 g Adipinsäure werden mit 360 g hydrierten Diphenylolpropan und 32 g Diäthylenglykol bis zur Säurezahl 20 verestert. Danach gibt man 141 g Trimellitsäureanhydrid zu. Man hält den Ansät« 30 Minuten bei 1700C und läßt erkalten. Kennzahlen: Säurezahl 116, Schmelzpunkt 720C .B 8) 219 g of adipic acid are esterified to an acid number of 20 with 360 g of hydrogenated diphenylolpropane and 32 g of diethylene glycol. Then 141 g of trimellitic anhydride are added. Keeping the Ansät "30 minutes at 170 0 C and allowed to cool. Key figures: acid number 116, melting point 72 ° C.

B 9) 296 g Phthalsäureanhydrid werden mit 240 g hydriertem Diphenylolpropan und 148 g Diäthylenglykol bis zur Säurezahl 40 verestert. Danach gibt man 192 β Trimellitsäureanhydrid zu. Man hält noch 30 Minuten bei 1700C . Es entsteht ein , Jiarz mit einem Schmelzpunkt von 730C und einer Säurezahl von 167 .B 9) 296 g of phthalic anhydride are esterified to an acid number of 40 with 240 g of hydrogenated diphenylolpropane and 148 g of diethylene glycol. Then 192 β trimellitic anhydride are added. It is held at 170 ° C. for a further 30 minutes. There arises a, Jiarz having a melting point of 73 0 C and an acid number of 167th

F B 10) 219 g Adipinsäure werden mit 360 g hydriertem Diphenylolpropan und 41 g Trimethylolpropan bis zur Sfturezahl 15 verestert. Danach werden 288 g Trimellitsäureanhydrid zugefüpt und die Mischung 30 Minuten auf 17O0C gehalten. Es resultiert ein Harz mit einem Schmlezpunkt von 72°C und einer Cäurezahl von 217.FB 10) 219 g of adipic acid are esterified to an acid number of 15 with 360 g of hydrogenated diphenylolpropane and 41 g of trimethylolpropane. Thereafter, 288 g of trimellitic anhydride are zugefüpt and the mixture held for 30 minutes at 17O 0 C. The result is a resin with a melting point of 72 ° C. and a C acid number of 217.

D 11) 600 g eines hochmolekularen Terephthalsäure-Glykol-Polyesters werden mit 228 g Propandiol-1,2 bei 25O0C während 2 Stunden aufgeschlossen. Darauf versetzt man das Reaktionsgemisch mit 666 g Dicycloocten-tricarbonsäureanhydrid und hält das Heaktionsgemisch 2 Stunden bei I80 bis 1900C . Man erhält ein Harz mit einem Schmelzpunkt von 750C und einer Säurezahl von 150 .D 11) 600 g of a high molecular terephthalic acid glycol polyester are open-1,2-propanediol at 25O 0 C for 2 hours with 228 g. It is added to the reaction mixture with 666 g Dicycloocten tricarboxylic anhydride and the Heaktionsgemisch holding for 2 hours at I80 to 190 0 C. A resin with a melting point of 75 ° C. and an acid number of 150 is obtained.

B 12) 400 g eines hochmolekularen Terephthaleäure-Glykol-Polyesters werden mit 268 g Trimethylolpropan bei 25O0C während 2 Stunden aufgeschlossen. Darauf werden 592 g Phthalsäureanhydrid zugegeben und das Reaktionsgemisch wird 15 Minuten bei 2000C gehalten. Das Hai
und eine Säurezahl von I63
B 12) 400 g of a high molecular Terephthaleäure glycol polyester are digested with 268 g of trimethylolpropane at 25O 0 C for 2 hours. Then 592 g of phthalic anhydride are added and the reaction mixture is kept at 200 ° C. for 15 minutes. The shark
and an acid number of I63

bei 2000C gehalten. Das Harz hat einen Schmelzpunkt von 750Cheld at 200 ° C. The resin has a melting point of 75 0 C

Beispiele Examples der fertigen Mischungenof the finished mixes

Beispiele Examples 1 bis 9:1 to 9:

g der Komponente A 1 werden mit 300 g der Komponente Bl in Gegenwart von 300 g Titandioxyd in einem Kneter homogen vermischt. g of component A 1 are mixed homogeneously with 300 g of component B1 in the presence of 300 g of titanium dioxide in a kneader.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

2) iJOO g der Komponente A 2 und 300 g der Komponente D 3 werden in einer Kugelmühle pulverisiert.2) iJOO g of component A 2 and 300 g of component D 3 will be pulverized in a ball mill.

3) 300 g der Komponente A 1 werden in der Schmelze mit 150 g Titandioxyd versetzt. Ebenso versetzt man 300 g der Komponente 13 1I in der Schmelze mit 150 Teilen Titandioxyd.3) 300 g of component A 1 are mixed with 150 g of titanium dioxide in the melt. 150 parts of titanium dioxide are also added to 300 g of component 13 1 I in the melt.

H) 150 g der Komponente A 1 werden in einem Kneter mit 150 g der Komponente B 3 in Gegenwart von 150 g Titandioxyd gut homogenisiert. H) 150 g of component A 1 are thoroughly homogenized in a kneader with 150 g of component B 3 in the presence of 150 g of titanium dioxide.

5) 100 g der Komponente A Ί werden mit 100 g der Komponente B 7 in Gegenwart von 100 g Titandioxyd in einem Kneter homogen vermischt. 5) 100 g of component A Ί are mixed with 100 g of component B 7 homogeneously mixed in the presence of 100 g of titanium dioxide in a kneader.

6) Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Bindemittels werden je 100 g der Komponenten A 7 und B 11 vermischt, homogenisiert und pulverisiert.6) To produce a binder according to the invention, 100 g each of components A 7 and B 11 are mixed, homogenized and pulverized.

7) Die Komponente A 7 wird mit der Komponente B 12 wie nach dem vorhergehenden Beispiel verarbeitet.7) The component A 7 is processed with the component B 12 as in the previous example.

G) 100 g der Komponente A 1 werden mit 100 g der Komponente B , bestehend aus einem Umsetzungsprodukt (Schmelzpunkt 8O0C) von 1 Mol Trihydroxyäthylisocyanurat und 3 Mol Tetrachlorphthalsäure und 100 g Titandioxyd in einem Kneter homogenisiert.G) 100 g of component A 1 with 100 g of the component B, consisting of a reaction product (melting point 8O 0 C) of 1 mol Trihydroxyäthylisocyanurat and homogenized 3 moles of tetrachlorophthalic acid and 100 g of titanium dioxide in a kneader.

9) 100 g eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Tetrachlorphthalsäureanhydrid werden «mit 100 g der Komponente Al in Gegenwart von 100 g Titandioxyd in einem Kneter homogenisiert.9) 100 g of a reaction product of 1 mole of trimethylolpropane and 3 moles of tetrachlorophthalic anhydride are «with 100 g of the Component Al is homogenized in a kneader in the presence of 100 g of titanium dioxide.

Pulver aus den Mischungen der Beispiele 1 bis 9 werden elektrostatisch auf Metall aufgebracht. Das beschichtete Metall wird dann jeweils 15 Minuten bei 2200C eingebrannt. Man erhält glatte überzüge, die sich durch guten Glanz, guten Kantenschutz sowie gute Elastizität bei guter Vernetzung und gute Chemikalienbeständigkeit auszeichnen. Gleichwertige überzüge erhält man auch, wenn man die Mischung nach Beispiel 3 im Wirbelsinterverfahren aufbringt. Die überzüge nach Beispiel ,8 zeichnen sich durch eine sehr gute Chemikalienbeständigkeit aus.Powders from the mixtures of Examples 1 to 9 are applied electrostatically to metal. The coated metal is then baked at 220 ° C. for 15 minutes in each case. Smooth coatings are obtained which are characterized by good gloss, good edge protection and good elasticity with good crosslinking and good chemical resistance. Equivalent coatings are also obtained if the mixture according to Example 3 is applied using the fluidized bed sintering process. The coatings according to Example 8 are distinguished by very good chemical resistance.

- 12 -- 12 -

209801/1*31209801/1 * 31

Beispiel 10 bis I1*:Example 10 to I 1 *:

10) 300 g der Komponente A 5 werden mit 300 g der Komponente B 10 und 300 g Titandioxyd in einem Kneter homogenisiert.10) 300 g of component A 5 are mixed with 300 g of component B 10 and 300 g of titanium dioxide homogenized in a kneader.

11) 50.g eines Mischpolymerisats vom Schmelzpunkt 90°C (Komponente A) - bestehend aus 70 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 30 Gewichtsteilen ß-Hydroxypropylmethacrylat und 50 β eines Mischpolymerisats (vom Schmelzpunkt 100 C) (Komponente B) - bestehend aus 70 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 30 Gewichtsteilen Methacrylsäure11) 50 g of a copolymer with a melting point of 9 0 ° C (component A) - consisting of 70 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight of β-hydroxypropyl methacrylate and 50 β of a copolymer (with a melting point of 100 C) (component B) - consisting of 70 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight of methacrylic acid

werden auf einem Extruder homogenisiert.are homogenized on an extruder.

12) 50 g der Komponente B des vorhergehenden Beispiels werden mit 50 g der Komponente A 1 und 50 β Titandioxyd in einem Kneter homogenisiert.12) 50 g of component B of the previous example will be with 50 g of component A 1 and 50 β titanium dioxide in one Mixer homogenized.

13) 50 g der Komponente A von Beispiel 11 und 50 f, der Komponente B 1J werden in Gegenwart von 50 β Titandioxyd in einem Kneter homogenisiert.13) 50 g of component A from Example 11 and 50 f, component B 1 J are homogenized in a kneader in the presence of 50 β titanium dioxide.

I^) Auf die gleiche Art wie im Beispiel 10 kann man sämtliche Komponenten A 1 bis A 6 mit B 7 bis B 10 vermischen.
Ebenso kann man verschiedene Parbpißmente einmischen. Man erhält nach dem Einbrennen während I5 und 20 Minuten jeweils FilmüberzUge ähnlicher guter Qualität.
I ^) In the same way as in Example 10, all components A 1 to A 6 can be mixed with B 7 to B 10.
You can also mix in different parbits. After stoving for 15 and 20 minutes, film coatings of similar good quality are obtained.

Beispiel 15Example 15

Eine Mischung aus 100 g der Komponente A 1, 100 g der Komponente B 1, 500 g Asbestmehl und 8 g Zinkstearat wird auf einem Walzwerk bei einer Temperatur von 110 C zu einen Pell verarbeitet. Von diesem Fell wird eine Probe 20 Minuten bei 22O°C und bei
einem Druck von 200 atü zu einem Formkörper von 6 bis 8 cm Durchmesser und einer Wandstärke von 2 bis 3 mm verpreßt.
A mixture of 100 g of component A 1, 100 g of component B 1, 500 g of asbestos flour and 8 g of zinc stearate is processed into a pellet at a temperature of 110 ° C. on a rolling mill. A sample of this fur is taken for 20 minutes at 220 ° C. and at
a pressure of 200 atmospheres to form a molded body 6 to 8 cm in diameter and a wall thickness of 2 to 3 mm.

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Claims (1)

PatentansprücheClaims 1. Wärmehärtbares pulverförmiges Bindemittel aus Kunstharz für die Herstellung von Formkörpern, Insbesondere für die Pulverbeschichtung, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulver ein Gemisch von (A) einem freie Hydroxylgruppen enthaltenden Harz und (B) einem freie Carboxylgruppen enthaltenden Harz ist, wobei die Harze einen Schmelzpunkt von mindestens 5O°C aufweisen.1. Thermosetting powdery synthetic resin binder for the production of moldings, in particular for Powder coating, characterized in that the powder a mixture of (A) a free hydroxyl group-containing resin and (B) a free carboxyl group-containing resin wherein the resins have a melting point of at least 50 ° C. 2. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pulver ein Gemisch zweier Polyester (A) und (B) auf verschiedener Grundlage oder zweier Mischpolymerisate (A) und (B) auf verschiedener Grundlage oder ein Gemisch eines freie Hydroxyl- bzw. Carboxylgruppen enthaltenden Polyesters und eines freie Carboxyl- bzw. Hydroxylgruppen enthaltenden Mischpolymerisats ist.2. Binder according to claim 1, characterized in that the powder is a mixture of two polyesters (A) and (B) on different Basis or two copolymers (A) and (B) on different basis or a mixture of a free hydroxyl or carboxyl group-containing polyester and a copolymer containing free carboxyl or hydroxyl groups is. 3. Bindemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Gemisch zweier Terephthalsäurepolyester (A) und3. Binder according to claim 1 or 2, characterized in that it is a mixture of two terephthalic acid polyesters (A) and (B) ist, wobei die Polyester jeweils zumindest einen mindestens zweiwertigen Alkohol mit 2 bis 18 Kohlenstoff-Atomen enthalten, oder daß es ein Gemisch zweier Acrylatharze (A) und (B) ist.(B), the polyesters each having at least one at least contain dihydric alcohol with 2 to 18 carbon atoms, or that it is a mixture of two acrylate resins (A) and (B). 4. Bindemittel nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der freie Hydroxylgruppen enthaltende Polyester ein Umesterungsprodukt a) eines hochmolekularen Terephthalsäure-Polyesters oder b) eines monomeren Terephthalsäureesters eines einwertigen Alkohols mit 1 bis 4 C-Atonen mit jeweils c) einem mindestens dreiwertigen Alkohol mit 3 bis 12 C-Atomen und/oder einem zweiwertigen Alkohol mit 2 bis 18 C-Atomen ist und eine Hydroxylsahl von 150 bis 450 besittt.4. Binder according to Claims 1 to 3, characterized in that that the polyester containing free hydroxyl groups is a transesterification product a) a high molecular weight terephthalic acid polyester or b) a monomeric terephthalic acid ester one monohydric alcohol with 1 to 4 carbon atoms, each with c) one at least trihydric alcohol with 3 to 12 carbon atoms and / or a dihydric alcohol with 2 to 18 carbon atoms and one Hydroxyls from 150 to 450. 209808/1831209808/1831 5· Bindemittel nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Schmelzpunkt der beiden Komponenten (A) und (B) über 65 und vorzugsweise nicht über 1500C liegt.5. Binder according to Claims 1 to 4, characterized in that the melting point of the two components (A) and (B) is above 65 and preferably not above 150 ° C. 6. Bindemittel nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxylzahl der Komponente (A) höher als die 3äurezahl der Komponente (B) ist.6. Binder according to Claims 1 to 5, characterized in that that the hydroxyl number of component (A) is higher than the acid number of component (B). 7. Bindemittel nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Komponenten (A) und (B) in einem solchen Anteil vorliegen, daß das Verhältnis der freien Carboxylgruppen zu den freien Hydroxylgruppen 0,75 : 1 bis 1 : 0,8 ,7. Binder according to Claims 1 to 6, characterized in that that the two components (A) and (B) are present in such a proportion that the ratio of the free carboxyl groups to the free hydroxyl groups is 0.75: 1 to 1: 0.8, ^ vorzugsweise 0,9 : 1 bis 1 : 0,9 beträgt.^ is preferably 0.9: 1 to 1: 0.9. 8. Bindemittel nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest einer der Polyester zweiwertige Alkohole mit8. Binder according to Claims 1 to 7, characterized in that that at least one of the polyesters having dihydric alcohols 8 bis 21J C-Atomen oder zweiwertige Alkohole mit 2 bis 18 C-Atomen mit Äthergruppen enthält.Contains 8 to 2 1 J carbon atoms or dihydric alcohols with 2 to 18 carbon atoms with ether groups. 9. Verwendung des Bindemittels nach Ansprüchen 1 bis 8 zur Pulverbeschichtung nach dem elektrostatischen oder dem Wirbelsinter-Verfahren .9. Use of the binder according to Claims 1 to 8 for powder coating by the electrostatic or the fluidized bed sintering process. 10. Verwendung des Bindemittels nach Ansprüchen 1 bis 8 in Gegenwart von Füllstoffen und üblichen Zusätzen zur Herstellung von ψ FormkOrpern.10. Use of the binder according to claims 1 to 8 in the presence of fillers and customary additives for the production of molded articles ψ. 9. Februar 1970 Dr.LG/Kr/HerFebruary 9, 1970 Dr.LG / Kr / Her 20980e/iSJ120980e / iSJ1
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