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DE2002791B2 - Verfahren zur Herstellung von Salpetersäure - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Salpetersäure

Info

Publication number
DE2002791B2
DE2002791B2 DE19702002791 DE2002791A DE2002791B2 DE 2002791 B2 DE2002791 B2 DE 2002791B2 DE 19702002791 DE19702002791 DE 19702002791 DE 2002791 A DE2002791 A DE 2002791A DE 2002791 B2 DE2002791 B2 DE 2002791B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
stage
absorption
acid
pressure
nitrogen dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19702002791
Other languages
English (en)
Other versions
DE2002791A1 (de
Inventor
Dieter Dipl.-Ing. 1000 Berlin Karau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Davy Powergas GmbH
Original Assignee
Davy Powergas GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Davy Powergas GmbH filed Critical Davy Powergas GmbH
Priority to DE19702002791 priority Critical patent/DE2002791B2/de
Priority to GB839170A priority patent/GB1306581A/en
Priority to ES376742A priority patent/ES376742A1/es
Priority to BE746491D priority patent/BE746491A/xx
Priority to AT173770A priority patent/AT303074B/de
Priority to FR7006992A priority patent/FR2033106A5/fr
Priority to FI519/70A priority patent/FI54459C/fi
Priority to US00017997A priority patent/US3716625A/en
Priority to PL1970139027A priority patent/PL71817B1/pl
Priority to CA076065A priority patent/CA928042A/en
Priority to NL7002857A priority patent/NL7002857A/xx
Priority to JP45016971A priority patent/JPS5145558B1/ja
Priority to SE02626/70A priority patent/SE363801B/xx
Priority to DK99070*#A priority patent/DK132656C/da
Publication of DE2002791A1 publication Critical patent/DE2002791A1/de
Publication of DE2002791B2 publication Critical patent/DE2002791B2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/20Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
    • C01B21/24Nitric oxide (NO)
    • C01B21/26Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von Salpetersäure mit einer Konzentration insbesondere über 70 Gew.-% durch Absorption von Stickstoffdioxid aus nitrosen Gasen in Wasser bzw. wäßriger Salpetersäure, wobei der Stickstoffdioxidpartialdruck in der Absorptionsstufe durch einen Stickstoffdioxidkreislauf durch die Absorptionsstufe erhöht wird, bei dem das nach der Absorption im Gas verbleibende Stickstoffdioxid durch Salpetersäure ausgewaschen, das Stickstoffdioxid aus der Waschsäure bei Absorptionsdruck und im Verhältnis zur Temperatur in der Waschstufe erhöhter Temperatur durch den von der Ammoniakverbrennungsstufe kommenden Nitrosegasstrom in einer vor der Absorptionsstufe angeordneten ersten Entgasungsstufe und im Anschluß daran aus der gesamten oder einem Teil der Waschsäure in einer zweiten Entgasungsstufe ausgeblasen und in die Absorptionszone zurückgeführt wird nachPatentl911200.
Bei der Ausführungsform des Verfahrens des Hauptpatentes, bei welcher der Druck in der Ammoniiikverbrennungsstufe etwa gleich dem Druck in der Absorptionsstufe ist, steht die Sekundärluft unter dem in der Absorptionsstufe herrschenden erhöhten Druck. Zwar gestattet diese Arbeitsweise die unmittelbare Vereinigung der mit Tetroxid beladenen Sekundärluft mit den der Absorptionskolonne zuströmenden nitrosen Gasen. Der erhöhte Sekundärluftdruck beeinträchtigt jedoch die erreichbare Beladung der Sekundärluft mit nitrosen Gasen und damit den Stickstoffdioxidpartialdruck in der Absorptionsstufe.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Aufnahmefähigkeit der Sekundärluft für Stickoxide zu erhöhen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst,
to daß die in der Waschsäure noch befindlichen Stickoxide mittels Sekundärluft bei einem Druck, der kleiner als der
Druck in der Absorptionsstufe ist, insbesondere bei Atmosphärendruck aus der zweiten Entgasungsstufe,
ausgeblasen werden. Es wurde nämlich gefunden, daß
'5 die Sekundärluft umso höher mit Nitrose beladen werden kann, je geringer der Druck der Sekundärluft ist
Weiter ist vorgesehen, daß der aus Sekundärluft und Stickoxiden bestehende Gasstrom mittels eines der zweiten Entgasungsstufe nachgeschalteten Kompressors auf den in der Absorptionsstufe herrschenden Druck gebracht wird Zweckmäßigerweise wird dabei der aus Sekundärluft und Stickoxiden bestehende Gasstrom zwischen der ersten Entgasungsstufe und der Absorptionsstufe dem Hauptgasstrom zugeleitet Weiterhin ist vorzugsweise die Waschsäurekonzentration gleich der Produktsäurekonzentration.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in der Figur der Zeichnung dargestellt
Die für den Prozeß erforderliche Luft wird nach Reinigung in einem Luftfilter 1 in einem Kompressor 2 auf einen Druck von 2—10 Ata, z. B. 4 Ata, verdichtet Anschließend erfolgt die Mischung mit Ammoniakgas. Steht das Ammoniak flüssig zur Verfügung, wird es zuvor in einem Ammoniakverdampfer 5 verdampft Das Luft-Ammoniakgemisch tritt nach Feinfilterung in einen Brenner 6 ein, in welchem an Platin-Rhodium-Katalysatoren die Umsetzung zu Stickstoffmonoxid und Wasser bei Temperaturen zwischen 80O0C und 9500C erfolgt Die Reaktionsgase werden anschließend gekühlt, wobei die Wärmeenergie teils in einem Dampferzeuger 7 und teils zur Endgasvorwärmung in einem Wärmeaustauscher 8 ausgenutzt wird In einem Kondensator-Gaskühler 9 wird der größte Teil des Reaktionswassers unter Bildung eines 20—40%igen Säurekondensats niedergeschlagen, das mittels einer Pumpe 10 an einer Stelle entsprechender Konzentration in eine Absorptionskolonne 12 gefördert wird
Kühlmedium ist die beladene Waschsäure aus einer Waschkolonne 13, die in dem Kühler 9 vor Eintritt in eine Ausblaskolonne 11 vorgewärmt wird
Die nitrosen Gase passieren anschließend die Ausblaskolonne 11, in welcher die beladene Waschsäure aus der Kolonne 13 bis auf einen Restgasgehalt von z. B. 0,5 bis 2,0Gew.% N2O4 von Stickstofftetroxid befreit wird wobei der Stickoxidgehalt des Hauptgases auf ein Mehrfaches des ursprünglichen ansteigt
Die weitgehend stickoxidfreie Waschsäure wird teils nach Kühlung in einem Kühler 15 mittels einer Pumpe 16 in die erste Stufe der Waschkolonne 13, teils nach Ausblasung des restlichen Tetroxids mittels Sekundärluft in einer Entgasungsstufe 18 und Kühlung in einem Kühler 19 mittels einer Pumpe 20 in die zweite Stufe der Waschkolonne 13 zurückgeleitet
Die Entgasung der Waschsäure mit Sekundärluft erfolgt zusammen mit der Produktsäure aus der Absorptionskolonne 12.
Nach Verlassen der Ausblasekolonne 11 gelangen die nitrosen Gase in die Absorptionskolonne 12, in welcher
Stickstoffdioxid unter Bildung von Salpetersäure absorbiert wird. Gas und Säure fließen im Gegenstrom. Am Kopf der Kolonne wird Prozeßwasser bzw. Kondensat aus einer Kolonne 14 aufgegeben. Die Zugabe des Säurekondensats aus dem Kühler 9 erfolgt an einer Stelle entsprechender Konzentration. Die Produktsäure wird aus dem Sumpf abgezogen.
Die nach der Absorption im Gas verbleibenden Stickoxide, die mengemäßig etwa der im Kreislauf geführten Sückoxidmenge entsprechen, werden anschließend in der Waschkolonne 13 ausgewaschen. Auf die erste Stufe wird die Waschsäure aus der Ausblasestufe 11 mit ca. 0,5 bis 2 Gew.% N2O4 nach Kühlung in dem Kühler 15, auf die zweite Stufe die Waschsäure aus dem Entgasungsturm llg aufgegeben. Die beladene Säure wird aus dem Sumpf der Kolonne 13 abgezogen.
Wie in der Zeichnung mit gestrichelter Linie angedeutet, kann die Waschsäure der zweiten Stufe der Waschkolonne 13 in einem separaten Kreislauf geführt werden, in welchem die Wabchsäurekonzentration gleich der Produktsäurekonzentration ist
Die die Waschkolonnne 13 verlassenden Gase enthalten noch beachtliche Mengen Säuredämpfe. In einer Nachwaschkolonne 14 werden diese mit Wasser oder Säurekondensat ausgewaschen. Die praktisch stickoxidfreien Gase werden anschließend im Kühler 8 vorgewärmt und in einer Entspannungsturbine 3, die zum Antrieb des Luftkompressors 2 dient, entspannt
Die Sekundärluft die in die Entgasungsstufe 18 einströmt, steht unter Atmosphärendruck. Sie wird von dem Kompressor 21 angesaugt und belädt sich beim Durchstreichen der Entgasungsstufe 18 mit Stickoxiden.
Der die Entgasungsstufe 18 verlassende Gasstrom, der durch den Kompressor 21 auf den Systemdruck gebracht wird, wird bei 22 dem Hauptgasstrom zugeführt
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Salpetersäure mit einer Konzentration insbesondere über 70Gew.-% durch Absorption von Stickstoffdioxid aus nitrosen Gasen in Wasser bzw. wäßriger Salpetersäure, wobei der Stickstoffdioxidpartialdruck in der Absorptionsstufe durch einen Stickstoffdioxidkreislauf durch die Absorptionsstufe erhöht wird, bei dem das nach der Absorption im Gas verbleibende Stickstoffdioxid durch Salpetersäure ausgewaschen, das Stickstoffdioxid aus der Waschsäure bei Absorptionsdruck und im Verhältnis zur Temperatur in der Waschstufe erhöhter Temperatur durch den von der Ammoniakverbrennungsstufe kommenden Nitrosegasstrom in einer vor der Absorptionsstufe angeordneten ersten Entgasungsstufe und im Anschluß daran aus der gesamten oder einem Teil der Waschsäure in einer zweiten Enigasungsstufe ausgeblasen und in die Absorptionszone zurückgeführt wird, nach Patent 1911 200, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Waschsäure noch befindlichen Stickoxide mittels Sekundärluft bei einem Druck, der kleiner als der Druck in der Absorptionsstufe (12) ist, insbesondere bei Atmosphärendruck, aus der zweiten Entgasungsstufe (18) ausgeblasen werden und mittels eines nachgeschalteten Kompressors (21) auf den in der Absorptionsstufe (12) herrschenden Druck gebracht werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der aus Sekundärluft und Stickoxiden bestehende Gasstrom zwischen der ersten Entgasungsstufe (11) und der Absorptionsstufe (12) dem Hauptgasstrom zugeleitet wird
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschsäurekonzentration gleich der Produktsäurekonzentration ist
DE19702002791 1969-02-28 1970-01-16 Verfahren zur Herstellung von Salpetersäure Withdrawn DE2002791B2 (de)

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GB839170A GB1306581A (en) 1969-02-28 1970-02-20 Process for the production of nitric acid with a concentration of over 70percent by weight
ES376742A ES376742A1 (es) 1969-02-28 1970-02-20 Procedimiento, con su dispositivo, para la fabricacion de acido nitrico.
BE746491D BE746491A (fr) 1969-02-28 1970-02-25 Procede de preparation d'acide nitrique d'une concentration superieure a 70 0/0 en poids
AT173770A AT303074B (de) 1969-02-28 1970-02-25 Verfahren zur Herstellung von Salpetersäure mit einer Konzentration insbesondere über 70 Gew.-% durch Absorption von Stickstoffdioxyd aus nitrosen Gasen in Wasser bzw. wässeriger Salpetersäure
FR7006992A FR2033106A5 (de) 1969-02-28 1970-02-26
FI519/70A FI54459C (fi) 1969-02-28 1970-02-26 Foerfarande foer framstaellning av saodan salpetersyra vars koncentrationsgrad aer oever 70 viktprocent
US00017997A US3716625A (en) 1969-02-28 1970-02-26 Process for the production of nitric acid with a concentration of over 70 percent by weight
PL1970139027A PL71817B1 (de) 1969-02-28 1970-02-26
CA076065A CA928042A (en) 1969-02-28 1970-02-27 Process for the production of nitric acid with a concentration of over 70 percent by weight
NL7002857A NL7002857A (de) 1969-02-28 1970-02-27
JP45016971A JPS5145558B1 (de) 1969-02-28 1970-02-27
SE02626/70A SE363801B (de) 1969-02-28 1970-02-27
DK99070*#A DK132656C (da) 1969-02-28 1970-02-27 Fremgangsmade til fremstilling af salpetersyre med en koncentration, som iser er over 70 vegtprocent

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DE10207627A1 (de) 2002-02-22 2003-09-11 Uhde Gmbh Verfahren zur Herstellung von Salpetersäure

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