DE2002067B2

DE2002067B2 - Neue Disazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material

Info

Publication number: DE2002067B2
Application number: DE2002067A
Authority: DE
Inventors: Willy Dr. Mueller; Karl Dr. Ronco
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-01-27
Filing date: 1970-01-17
Publication date: 1978-06-15
Also published as: FR2029446A1; US3658785A; JPS4810932B1; BE744931A; DE2002067A1; NL7001055A; CH508020A; GB1267881A; CH523956A; ES375891A1; CS155229B2

Description

O O

C)H

CC)CI

mil einem Diamin der Formel

K Λ

IKN < O >-< O >--Nll·

im Molverhältnis2 : I kondensiert, oder b) eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Amins der Forme!

I -K_n O >CF,

mil einem 2,.VHy<.lro.\ynaphihi>e.süuieaiylid der Funnel

C)H

im Molverhältnis 2 : 1 kuppelt.

Die Azofarbstoffcarbonsüuren, die den erfindungsge- r> maß zu verwendenden Säurechloriden zugrunde liegen, erhält man durch Kuppeln des entsprechenden Aminobenzolsulfons mit einer 2,3-Hydroxynaphthoesüure der Formel

Mitteln wird zweckmäßig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z. B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid.

Bei der Herstellung der Carbonsäurechloride ist es in der Regel zweckmäßig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Die azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.

Gemäß dem vorliegenden Verfahren werden die so erhältlichen Monocarbonsäurehalogenidc mit den erwähnten Diaminen kondensiert.

Als Beispiele seien die folgenden Diamine genannt:
4,4'-Diaminodiphenyl,
3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl,

OH

I O [Oj

• V V \ X COOH

worin X die angegebene Bedeutung hat.

Als Beispiele von Diazokomponenten seien genannt: 5-Trifluormelhyl-2-methylsulfonyl-anilin, 5-TriΠuoΓmethyl-2-äthylsulfonyl-anilin, 5-Trifluormelhyl-2-benzylsulfonyl-anilin, 5-Trifluormethyl-2-phenylsulfonyl-anilin, 5-Trifluormethyl-2-(4'-chlor-phenyl)-sulfonyl- i>

anilin,
5-Trifluormethyl-2-(2'-chlor-phenyl)-sulfonyl-

anilin,
5-Trifluormethyl-2-(2',4'-dichlor-phenyl)-sulfonyl-anilin,

5-Trifluormethyl-2-(2',5'-dichlor-phenyl)-

sulfonyl-anilin,
5-Trifluormcthyl-2-(3',4'-dichlor-phenyl)-sulfonyl-anilin,

3-Trifluormelhyl-4-methylsulfonyl-anilin, Ji

3-Trifluormethyl-4-äthylsulfonyl-anilin, 3-Trifluormethyl-4-benzylsulfonyl-anilin, 3-Trifluormethyl-4-phenylsulfonyl-anilin, 3-Trifluormethyl-4-(4'-chlorphenyl)sulfonyl-

anilin, ">o

3-Trifluormethyl-4-(2'-chlorphenyl)sulfonyl-

anilin,
3-Trifluormethyl-4-(4'-diphenyl)-sulfonyl-

anilin,
3-Trifluormethyl-4-(2',4'-dichlorphenyl)- v>

sulfonyl-anilin,
3-Trifluormethyl-4-(2',5'-dichlorphenyl)-

sulfonyl-anilin,
3-Trifluormethyl-4-(3',4'-dichlorphenyl)-

sulfonyl-anilin. bo

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Chloride überzuführen, so insbesondere mit Phosphorchloriden, wie Phosphorpentachlorid oder Phosphortrichlorid, Phosphoroxychloriden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.

Die Behandlung mit solchen säurechlorierenden 2,2',5,5'-Tetrachlor-4,4'-diaminodiphenyl.

Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmäßig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzo! und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist zweckmäßig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschließend an die Herstellung der Carbonsäurcchloride erfolgen.

Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert werden. Da die Nebenprodukte in Lösung bleiben, fallen die erhaltenen Pigmente in hervorragender Reinheit an. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln bei Pigmenten, die auf dem wässerigen Kupplungsweg erhalten werden, ist angezeigt. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die hohe Ausbeute, die pigmenttechnisch günstige Form und die Konstanz der Eigenschaften der erhaltenen Pigmente.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Pigmente können dank ihrer günstigen Eigenschaften für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, Alkyldharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Außerdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Druckfarben, Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.

In der DD-Patentsehrift 61 580 ist die Herstellung von Disazopigmenien beschrieben, die sich von den erfindungsgemäßen dadurch unterscheiden, daß als Diamin ein Dihalogen-m-phenylendiamin verwendet wird. Gegenüber diesen bekannten Pigmenten zeichnen sich die erfindungsgemäßen durch eine bessere Migrationsechthcit aus.

Gegenüber den nächst vergleichbaren Pigmenten der BE-PS 6 33 875 zeigen die erfindungsgemäßen Pigmente eine bessere Wetterechtheit.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichlsleile. die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

51,4 Teile des Azofarbstoffes aus diazotierten! S-Trifluormethyl^-benzylsulfonylanilin, gekuppelt auf 2,3-Hydroxynaphthoesäure, werden in 400 Teilen Chlorbenzol mit 0,5 Teilen Dimethylformamid verrührt und bei 70 bis 75° 10 Teile Thionylchlorid hinzugetropft. Anschließend erwärmt man 2 Stunden auf 110 bis 115°, läßt dann erkalten und nutschl das ausgeschiedene Azofarbstoffcarbonsäurechlorid ab, wäscht mit Benzol und Petroläther und trocknet im Vakuum bei 40 bis 50°. Man erhält 49,5 Teile des A/.ofarbstoffcarbonsaurei'hlorides der Formel

CII. S

HO

((XI

N - N

CT.,

10,65 Teile des so hergestellten Säurcchloridcs ι--, werden mit 200Teilen o-Dichlorbenzol verrührt und bei 30° mit einer Lösung von 2,53 Teilen 3,3'-Dichlor4,4'-diaminodiphenyl in 100 Teilen o-Dichlorbenzol und 0,2 Teilen Pyridin versetzt. Man erwärmt unter Rühren 12 Stunden auf 140 bis 145°. Das einheitlich kristallisieren te Pigment wird genulscht, mit heißem o-Dichlorbenzol, anschließend mit Methanol und dann mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 90 bis 100° erhält man 11,5 Teile eines weichkörnigen gelborangenen Pigmentes, das Kunststoffe wie Polyvi-2-j nylchlorid sowie Lacke in brillanten gelborangenen Tönen von ausgezeichneter Migrations-, Überlackicr- und Lichtechtheil färbt. Der Pigmentfarbstoff besitzt folgende Strukturformel

SO,CH,

SO₁CH,

Cl

CONH

HO

NHCO

In der nachstehenden Tabelle sind weitere Säure- 45 in Kolonne II genannten Kupplungskomponente mit

amidderivale von Azofarbstoffen beschrieben, welche 1 Mol des in Kolonne III genannten Diamins konden-

erhalten werden, wenn man nach den obigen Angaben siert. Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem

2 Moleküle des Säurechlorides des Azofarbstoffes aus Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie,
der in Kolonne I genannten Diazokomponente und der

III

IV

5-TrifluormethyI-2-(p-diphenyl)-sulfonylanilin

3-Trifluormethyl-2-(4'-chlorphenyl)-sulfonylanilin

S-Trifluormethyl^-benzylsulfonylanilin

5-Trifluormethyl-2-(3',4'-dichlorphenyl)-sulfony !anilin

5-Trifluormethyl-2-(3',4'-dichlorphenyl)-sulfonyl-anilin

3-Tririuormethyl-4-(4'-chlorphcnyl)-sulfonylanilin

2,3-Hydroxynaphthoe säure	3,3'-DichloM,4'-di- amino-diphenyl	orange
desgl.	desgl.	orange
desgl.	4,4'-Diamino-diphenyl	braun
desgl.	3,3'-DichloM,4'-di- aminodiphenyl	orange
desgl.	3,6,3',6'-Tetrachlor- 4,4'-diaminodiphenyl	orange
desgl.	3,3'-Dichlor-4,4'-di- aminodipheny!	rot

lorlsel/unu	I	Il	III	IV
	5-Trillu()rrncthyl-2-(iMiiinhlhyl- sullbnylanilin	2.3-llydroxynaphlhoi:- siilllL'	3,3'-Dichlor-4,4'-di- aniinodiphcnyl	orange
8	5-Triniiornic(hyl-2-älhyl- suH'onylanilin	6-Hrom-2,3-hydroxy- naphthoesiiure	3,3'-Dichlor-4,4'-di- iiminodiphcnyl	rotstichigorange
9	5-Trinii()rmclhyl-2-iilliyl- sullbnylaiiilin	()-Mcth()xy-2,3-hyclr()xy- naphlhocsiiure	3,3'-Oichlor-4,4'-di- aminodiphcnyl	Scharlach
IO	desgl.	6-Nitro-2,3-hydroxy- iiiiphthocsiiure	dcsgl.	orangebraun
Il

Beispiel 12

6,3 Teile S-Trifluormcthyl^-benzylsulfonylanilin werden mit 200 Teilen Wasser und 7,5 Vol.-Tcilen 30%igcr Salzsäure auf 70° erwärmt und abgekühlt. Man diazotiert mit 5,2 Vol.-Teilcn 4 n-Natriumnitritlösung bei 0—2" auf übliche Weise und filtriert. Zur Diazolösung werden bei 0—5" 1,8 Teile Borax in wässeriger Lösung beigemischt.

Andererseits werden 5,94 Teile Ris(2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure)-3,3'-diL'hlor-diphcnyl-4,4'-diamid in 20 Teilen Äthylenglykol-nionomcthyläther, 200 Teilen Wasser und 6 Vol.-Teilcn 30%iger Natronlauge gelöst und filtriert. Diazo- und Kupplungskomponente werden erforderlichenfalls durch Verdünnen mit Wasser auf gleiche Volumina gestellt.

Die beiden Lösungen werden kontinuierlich einer Misehdüsc zugeführt, worauf bei 15-20" und bei einem pH-Wert von 8,5 bis 9,0 eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Die entstandene Pigmenlsuspension wird filtriert und der Filterrückstand mit heißem Wasser salzfrei gewaschen. Der feuchte Pigmcnlkuchen wird unter Rühren mit 200 Vol.-Teilcn Nitrobenzoi azeotrop entwässert und anschließend 2 Stunden auf 180—185° erwärmt. Bei 100° wird das Pigment abfiltriert und zuerst mit heißem Nitrobenzoi und dann mit kaltem Methanol gewaschen und bei 40—50° getrocknet. Es ist identisch mit dem gemäß Beispiel !,Absatz 2, erhaltenen Produkt.

Beispiel 13

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile

jo Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäß Beispiel 1 Absatz 2, erhaltenen Farbstoffes werden miteinandei verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalandei während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt. Mai erhält eine orangegefärbte Folie von sehr guter Licht

r, und Migrationsechtheit.

Claims

Palentansprüche:

1. Disazopigmcntc der Formel

Y-< O V-N

^ ·< N HC)

O >-NHCC) X

worin ein Y eine Methyl-, Äthyl-, Benzyl-, Phenyl-, Mono- oder Dichlorphenyl-, Diphenylyl- oder Naphthyl- sulfonylgruppe und das andere Y ein H-Atom, X ein H- oder Bromatom, eine Methoxy- oder Nitrogruppe, Y₁ und Y₂ H- oder Chloratome bedeuten.

2. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Pigmente gemäß Anspruch 1.

Es wurde gefunden, daß man zu neuen wertvollen Disazopigmenten der Formel

N-<

-Y

γ -<; ο V-N

/ ι

C)H

HC)

0Ύ0Ι

Y₁

CC)NH \O. Y,

gelangt, worin ein Y eine Methyl-, Äthyl-, Benzyl-, Phenyl-, Mono- oder Dichlorphcnyl-, Diphenylyl- oder Naphthyl-sulfonylgruppc und das andere Y ein \ I-Atom, X ein H- oder Bromatom, eine Methoxy- oder Nitrogruppc, Yi und Y> H- oder Chloratome bedeuten, wenn man
a) ein Carbonsäurechiorid der Formel

N--<O V-Y

ei--.,

O >- NlICC)