DE2001695B2 - Kautschukmischung auf basis von butadien-1,3/acrylnitril-copolymerisat und deren verwendung - Google Patents
Kautschukmischung auf basis von butadien-1,3/acrylnitril-copolymerisat und deren verwendungInfo
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Description
Kautschukartige Copolymerisate von ungesättigten Nitrilen, wie Acrylnitrilen, z. B. Acrylnitril und Methacrylnitril,
mit aliphatischen, konjugierten Dienen, wie Butadien-1,3 und Derivaten hiervon sind seit längerer
Zeit bekannt. Ihre wichtigste Einzeleigenschaft ist wahrscheinlich ihre Beständigkeit gegenüber ölen, und
diese Eigenschaft wird bei einer Anzahl von Anwendungen, z. B. bei Verschlüssen, O-Ringen, Diaphragmen,
Schläuchen und Dichtungen, verwendet, wo das Aussetzen gegenüber ölen häufig vorkommt und die
Widerstandsfähigkeit gegenüber ihren zerstörenden Eigenschaften am wichtigsten ist. Die handelsüblichen
Dien/Nitril-Copolymerisate waren bislang beinahe ausschließlich Copolymerisate von Acrylnitril mit
Butadien, wobei das Acrylnitril für gewöhnlich in einem kleineren Anteil von 20 bis 45 Mol-% verwendet wurde.
Ein Problem, welches mit der Verwendung von Butadien-Acrylnitril-Copolymerisatelastomeren bei der
Herstellung von vulkanisierten, geformten Gegenständen, z. B. Verschlüssen, O-Ringen, Schläuchen, Dichtungen
und Diaphragmen, die oft dünnwandig und kompliziert geformt sind, ist, daß die Gegenstände
häufig bei der Entfernung aus der Form oder von dem Dorn nach der Vulkanisation eingerissen werden. Die
Ausschußrate solcher Gegenstände kann unerwünscht hoch liegen und Verbesserungen der Reißfestigkeit von
Butadien-Acrylnitrilvulkanisaten sind laufend gesucht.
Vulkanisierte, geformte Artikel aus Butadien-Acrylnitril-CopoIymerisaten
sind bei vielen ihrer Anwendungen nicht nur dem öl im Gebrauch ausgesetzt, sondern sie
sind ebenso häufig starken Kompressionskräften ausgesetzt, insbesondere wenn sie als Verschlüsse und
Dichtungen verwendet werden. Falls dies der Fall ist, ist es erwünscht, daß die Gegenstände gute Kompressionserholungseigenschaften
und niedrige bleibende Verformung zusätzlich zu guten Öl-Alterungseigenschaften aufweisen. Während Butadien/Acrylnitril-Copolymerisate
alles in allem genommen solch gute Eigenschaften besitzen, wäre es vorteilhaft, sowohl die Eigenschaften
der Kompressionsfestigkeiten und die Öl-Alterungseigenschaften von aus ihnen geformten Formartikeln zu
verbessern, falls die Bedingungen zur Verwendung der Gegenstände erschwert und die Folgen eines Defektes
schwerwiegend sind.
Die Erfindung liefert ölbeständige Vulkanisate, welche Mischungen aus kautschukartigen Dien/Nitril-Copolyrnehsaten
enthalten, welche verbesserte Eigenschaften hinsichtlich Reißfestigkeit bleibender Verformung
und Öl-Alterung aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist eine Kautschukmischung auf Basis von Butadien-1,3/Acrylnitril-Copolymerisat,
die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie aus a.) 80 bis 20 Gew.-Teilen Butadien-1,3/Acrylnitril-Copolymerisat
und b.) 20 bis 80 Gew.-Teilen eines kautschukartigen Copolymerisats mit einem hohen Molekulargewicht
aus einem 2-Alkylbutadien-l,3 und einem Acrylnitril mit einer Mooney-Viskosität (ML-4' bei
1000C) der Copolymerisate a.) und b.) von 40 bis 150
besteht.
Das kautschukartige Copolymerisat a.) ist ein Copolymerisat von Butadien-1,3 und Acrylnitril. Das
Acrylnitril, welches mit dem konjugierten Dien copolymerisiert wird, kann durch die allgemeine Formel
CH,=C—CN
dargestellt werden, worin R Wasserstoff, ein Ci- bis
C3-Alkylrest, Halogen oder Cyanid sein kann.
Acrylsäurenitril ist das bevorzugte Acrylnitril. Das Nitril kann in einem Anteil von 20 bis 45 Mol-%,
insbesondere 25 bis 40 Mol-%, der copolymerisierten Monomeren in dem kautschukartigen Copolymerisat a.)
vorliegen. Das Nitrilcopolymerisat a.) ist ein hochmolekulares normalerweise festes Polymerisat mit einer
Mooney-Viskosität (ML-4' bei 1000C) von etwa 40 bis 150, vorzugsweise von 45 bis 85.
Das kautschukartige Copolymerisat b.) ist das Copolymerisat eines 2-Alkyl-butadiens-l,3 und eines Acrylnitril. Der Alkylsubstituent in dem 2-Alkyl-butadien-1,3 kann ein Alicylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sein, z. B. Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Butyl. Wichtige Beispiele von 2-Alkyl-butadien-l,3 sind 2-Äthyl-butadien-l,3 und Isopren, wobei letzteres bevorzugt ist. Das Acrylnitril, welches in dem Copolymerisat vorzugsweise in einem Anteil von 45 bis 20 Mol-% vorliegt, ist wiederum das der allgemeinen Formel
Das kautschukartige Copolymerisat b.) ist das Copolymerisat eines 2-Alkyl-butadiens-l,3 und eines Acrylnitril. Der Alkylsubstituent in dem 2-Alkyl-butadien-1,3 kann ein Alicylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sein, z. B. Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Butyl. Wichtige Beispiele von 2-Alkyl-butadien-l,3 sind 2-Äthyl-butadien-l,3 und Isopren, wobei letzteres bevorzugt ist. Das Acrylnitril, welches in dem Copolymerisat vorzugsweise in einem Anteil von 45 bis 20 Mol-% vorliegt, ist wiederum das der allgemeinen Formel
CH2=C-CN
worin R Wasserstoff, ein Ci- bis C3-Alkylrest, Halogen
oder Cyanid ist. Wichtige Beispiele sind Acrylnitril, welches bevorzugt wird, Methacrylnitril und Chloracrylnitril.
Das Nitril-Copolymerisat b.) enthält vorzugsweise etwa 60 bis 75 Mol-% 2-Alkyl-butadien-l,3-Einheiten
und etwa 25 bis 40 Mol-% an Acrylnitril-Einheiten. Das Nitril-Copolymerisat b.) ist ein normalerweise festes.,
hochmolekulares Polymerisat mit einer Mooney-Viskosität (Ml-4' bei 10O0C) von etwa 40 bis 150, für
gewöhnlich im Bereich von 50 bis 75.
Die beiden kautschukartigen Copolymerisate werden in Anteilen von 20 bis 80 Gew.-Teilen Copolymerisat (b)
mit 80 bis 20 Gew.-Teilen Copolymerisat (a) vermischt, bevorzugte Mischungen enthalten 60 bis 40 Gew.-Teile
Copolymeric?.t (b) und 40 bis 60 Gew.-Teile Copolymerisat
(a). Die Mischung von annähernd gleichen Gewichtsmengen der beiden Copolymerisate weist
einige besonders interessante Eigenschaften auf.
Die beiden kautschukartigen Copolymerisate können
Die beiden kautschukartigen Copolymerisate können
auf jeder üblichen Kautschukmischeinrichtung vermischt werden, beispielsweise einer offenen Zweiwalzenmühle
oder einem Innenmischer vom Banbury-Typ.
Die Reihenfolge, in welcher die Copolymerisate in die Mischvorrichtung gegeben v/erden, ist nicht kritisch,
und falls gewünscht, können die beiden Polymerisate zusammen eingegeben werden.
Verschiedene Kompoundierungs- und Vulkanisationsbestandteile
können der Mischung zugesetzt werden, wenn diese gebildet wurde, oder sie können zu
Anfang in den Mischer mit den kautschukartigen Copolymerisaten zugesetzt werden. Üblicherweise
können diese Bestandteile aus Füllstoffen wie Tonen, Kieselerde, Titanoxyd, Ruß, Weichmachern, wie Kohlenwasserstoffölen,
chlorierten ölen, nicht flüchtigen Estern, natürlichen und/oder synthetischen Harzen,
Antioxydantien, Stabilisatoren und Vulkanisationsmitteln,
wie Zinkoxyd, einem Oxyd eines Metalls der Gruppe II des Periodensystems, Schwefel oder deren
Mischungen in Kombination mit Beschleunigern oder Verzögerern, wie Mercaptoimidazofin, Diorthotolylguanidin,
Benzothiazyldisulfid, bestehen. Das so hergestellte, kompoundierte Gut kann in Obereinstimmung
mit üblicher Verarbeitungsweise zur Herstellung des gewünschten Formartikels geformt und vulkanisiert
werden.
In den Beispielen erfolgen die Angaben, falls nicht anders angegeben, in Gew.-Teilen.
Die Eigenschaften einer Anzahl von Mischungen eines Isopren/Acrylnitril-Copolymerisats mit einem
Butadien/Acrylnitril-Copolymerisat wurden untersucht und mit den Eigenschaften eines Kontrollansatzes
verglichen, der einerseits das Isopren/Acrylnitril-Copolymerisat
als einzigen elastomeren Bestandteil und andererseits das Butadien-Acrylnitril-Copolymerisat als
einzigen elastomeren Bestandteil enthielt. In jedem Fall setzte sich der verwendete Ansatz zusammen aus:
| Bestandteil | GeW.- |
| Teile | |
| Polymerisat | 1000 |
| Schwefel | 0,2 |
| Zinkoxyd | 5,0 |
| Reaktionsprodukt von Diphenylamin und | |
| Aceton*) (Antioxydans) | 2,0 |
| H AF-Ruß (hochabriebfester Ofenruß) | 50,0 |
| Handelsüblicher Polyäther-Weichmacher**) | |
| mit hohem Molekulargewicht | 15,0 |
| Benzothiazol-disulfid (Beschleuniger) | 2,5 |
| Tetramethyi-thiuramidsulfid | |
| (Beschleuniger) | 2,0 |
| Gesamt | 176.7 |
*) Dichte = l,13;Fp.-Bereich = 85-95°C.
**) Flüssigkeit mit einem Kp. im Bereich von 349-4040C bei 760 mm Hg; Dichte = 0,967.
**) Flüssigkeit mit einem Kp. im Bereich von 349-4040C bei 760 mm Hg; Dichte = 0,967.
Die Bestandteile wurden in einem innenmischer vom Banbury-Typ bei einer Temperatur von 600C, der bei
77 UpM betrieben wurde, vermischt, wobei mit Dampf und abgeschaltetem Wasser begonnen wurde. Das
Polymerisat, der Schwefel und das Zinkoxyd wurden zu Angang eingegeben, und nach 2 min wurde die Hälfte
des Rußes und die Hälfte des Weichmachers zugegeben und das Wasser angeschaltet, um den Rotor und die
Kammer zu kühlen. Der restliche Ruß und Weichmaeher wurden nach weiteren 1,5 min zugegeben. Nach
5 min Gesamtmischen wurde der Stempel nach unten gebürstet, und die Mischung wurde nach 6 min Mischen
entleert. Die restlichen Bestandteile (Beschleuniger) wurden auf einer Kaltwalze zugesetzt und die Mischung
wurde gefeint.
Die Ansätze wurden dann verformt und 15 min bei 166° C vulkanisiert. Es wurden Testproben aus den
Vulkanisaten hergestellt und einer Vielzahl von Untersuchungen unterzogen. Die Ergebnisse dieser
Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
| Kontrolle 1 | Mischung 1 | Mischung 2 | Mischung 3 | Kontrolle 2 | |
| Isopren/Acrylnitril-Copolymerisat (b); (phr) | 100 | 75 | 50 | 25 | 0 |
| Butadien-(1,3)/Acrylnitril-Copolymerisat (a) (phr) Tle.-% |
0 | 25 | 50 | 75 | 100 |
| Kompound-Eigenschaften | |||||
| Kompound-Viskosität (ML4' bei 100°C |
27 | 35 | 34 | 33 | 32 |
| Mooney-Anvulkanisierzeit (min bei 125°C) |
20 | 24 | 25 | 25 | 25 |
| Garvie-Formextrusionsgeschwindigkeit (cm/min) |
346 | 336 | 338 | 305 | 292 |
| Eigenschaften des nicht gealterten Vulkanisates | |||||
| 15 min bei 165°C vulkanisiert | |||||
| Shore-A2-Härte | 62 | 62 | 60 | 60 | 58 |
| Modul bei 100% Dehnung (kg/cm2) |
17 | 15 | 13 | 11 | 13 |
| Modul bei 300% Dehnung | 89 | 81 | 74 | 65 | 60 |
| 5 | 20 01 | 695 | 6 | Mischung 3 | Kontrolle | i | 2 | |
| Fortsetzung | Kontrolle | I Mischung I | Mischung 2 | |||||
| Zugfestigkeit | 222 | Eigenschaften des gealterten Vulkanisates | - Veränderungen | - 14 | 218 | 200 | 181 |
| (kg/cm2) | 15 min bei 165°C vulkanisiert | + 13 | - 45 | ||||
| Bruchdehnung | 590 | 168 h bei 100°C in Luft gealtert - | - 7 | - 29 | 630 | 620 | 630 |
| Bleibende Verformung, | Shore A2 inst.-Härte (Punkte) | - 30 | + 23 | ||||
| ASTM B (%) | Zugfestigkeit (%) | - Veränderungen | |||||
| 70 h bei 100°C | 27 | Bruchdehnung (%) | + 27 | 24 | 21 | 23 | |
| 22 h bei 10C0C | 17 | 168 h bei 12O0C in Luft gealtert - | - 20 | - | 13 | - | |
| Reißfestigkeit, Form C | Shore A2 inst.-Härte (Punkte) | - 71 | |||||
| (kg/cm2) | Zugfestigkeit (%) | i gealtert - Veränderungen | |||||
| Zimmertemperatur | 50 | Bruchdehnung (%) | + 1 | 48 | 48 | 50 | |
| 700C | 48 | 70 h bei 100°C in ASTM Öl Nr. j | - 9 | N | 41 | N | |
| 100°C | 37 | Shore A2 inst.-Härte (Punkte) | - 17 | N | 27 | N | |
| 12]°C | 27 | Zugfestigkeit (%) | + 7 | N | 21 | N | |
| Bruchdehnung (%) | 70 h bei 25°C in ASTM Öl B gealtert - Veränderungen | ||||||
| Volumenänderung (%) | Shore A2 inst.-Härte (Punkte) | ||||||
| Zugfestigkeit (%) | |||||||
| Bruchdehnung (%) | + 12 | + 13 | + 12 | ||||
| Volumenänderune (%) | + 15 | + 17 | + 11 | ||||
| - 25 | - 18 | - 20 | |||||
| + 26 | + 26 | + 26 | |||||
| - 14 | - 8 | - 3 | |||||
| - 69 | - 70 | - 67 | |||||
| - 2 | - 2 | _ 7 | |||||
| - 4 | - 2 | - 5 | |||||
| - 16 | - 6 | — Q | |||||
| + 8 | + 9 | + 9 | |||||
| - 15 | - 16 | - 18 | |||||
| - 44 | - 35 | - 45 | |||||
| - 24 | - 20 | - 29 | |||||
| + 24 | + 25 | + 26 |
N = nicht untersucht
Das verwendete Isopren/Acrylnitril-Copolymerisat b.) war ein handelsübliches Produkt mit einem Gehalt
von gebundenem Acrylnitril von etwa 34 Gew.-% und einer Mooney-Viskosität (ML-4' bei 100° C) von etwa
70.
Das verwendete Butadien/Acrylnitril-Copolymerisat a.) war ein handelsübliches Produkt mit einem Gehalt an
gebundenem Acrylnitril von etwa 34 Gew.-% und einer Mooney-Viskosität (M L-4' bei 100° C) von etwa 47.
Aus den in der Tabelle oben angegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß das Mischen des lsopren/Acrylnitril-Copolymerisats
mit dem Butadien/Acrylnitril-Copolymerisat die Härte, den Modul und d'"- Zugfestigkeit
gegenübei dem Kontrollversuch ? i«iutadien/Acrylnitril-Copolymerisat)
erhöht und <-'.e Bruchdehnung nur leicht herabsetzt. Es ist eine s nr deutliche Verbesse- t5
rung der Reißfestigkeit in der Hitze vorhanden, wenn Isopren/Acrylnitril-Copoiymerisat an Stelle von Butadien-Acrylnitril-Copolymerisat
verwendet wird. Dies
169 640
26 17
45 32 20 18
+ 12 + 17
- 16
+ 24 + 10
- 64
- 3
- 7
- 17 + 11
- 16
- 50
- 31 + 29
ermöglicht, wie oben erörtert wurde, die Herstellung von verschiedenen dünnwandigen, gepreßten Formgegenständen
aus ölbeständigen Copolymerisaten bei einer stark herabgesetzten Ausschußrate, welche aus
den schlechten Reißeigenschaften in der Hitze herrührt. Die Eigenschaften der bleibenden Verformung der
Mischungen zeigen ein völlig unerwartetes Ergebnis, wobei eine synergistische Verbesserung durch die
verminderten Werte der bleibenden Verformung aufgezeigt wird. Die Werte der bleibenden Verformung
zeigen ein Minimum im Bereich einer 50750-Mischung von Isopren/Acrylnitril-Copolymerisat und Butadien/
Acrylnitril-Copolymerisat. Da bei vielen Anwendungen kautschukartige Dien/Nitril-Copolymerisate unter hohen
Kompressionskräften stehen, ist dieses überraschende Auftreten eines synergistischen Effekts bei der
bleibenden Verformung leicht zur Berbesserung der Abdichtungseigenschaften solcher Gegenstände, wie
Dichtungen, O-Ringe und dergleichen, zu verwenden.
Wie in der Tabelle gezeigt wird, neigten die
Vulkanisate von sowohl Isopren/Acrylnitril-Copolymerisat als auch Butadien/Aerylnitril-Copolymerisat dazu,
heim Altern durch Erhitzen in Luft hart zu werden. Jedoch erlitten die Mischvulkanisate, welche beide
Copolymerisate enthielten, keine Oberflächenhärtung oder ein .Sprödewerden als Ergebnis eines Sauerstoffangriffes
im Gegensatz zu den Vulkanisaten des Kontrollversuches 2. Diese Eigenschaft kann beispielsweise
bei Druckwalzen verwendet werden, um den Walzenverschleiß oder das Polieren der Oberfläche mit
dem Verlust der Farbaufnahme als Folge hiervon auszuschalten.
Wenn die Eigenschaften der in Öl oder Brennstoff gealterten Vulkanisate uniersucht werden, ergibt sich
wiederum, daß alle Mischungen I1 2 und 3 eine unerwartete Verbesserung hinsichtlich der Beibehaltung
der Zugfestigkeit und der Bruchdehnung gegenüber den beiden Kontrollen I und 2 zeigen. Die bessere
Beibehaltung dieser ursprünglichen Eigenschaften bei den Mischungen, als dies aus den Eigenschaften der
Kontrollkompoundierungen hätte erwartet werden können, ermöglicht die Herstellung von Formgegensiünden
hoher Qualität mit verbesserter Ölbeständigkeit.
B e i s ρ i e I 2
Wie im Beispiel I wurden die Eigenschaften einer Anzahl von Mischungen untersucht und mit den
Eigenschaften von Kontrollproben verglichen. Der in diesem Beispiel verwendete Ansatz war wie folgt:
| Bestandteil | Teile |
| 100 | |
| Polymerisat | 1,25 |
| Schwefel | 5,00 |
| Zinkoxyd | 1,00 |
| Stearinsäure | |
| PolymerisiertesTrimethyldihydro- | 2,00 |
| chinolin (Antioxidans) | |
| !esuiulteil | Ccu. |
| Teile | |
| MT-Ruß | 50,00 |
| FEF-Ruß | 50,00 |
| Triglykolester von Fettsäuren | |
| pflanzlicher Öle*) (Weichmacher) | 8,00 |
| Trikresy !phosphat (Weichmacher) | 5,00 |
| Tetramet hy 1-thiurammonosul fid | |
| (Beschleuniger) | 0,50 |
Gesamt
222,75
*) Flüssigkeit mit einem spezifischen Gewicht von 0.47 iiiul
einer Viskosität bei 20"C von4^ Siiybolt-Sekunden.
Die Bestandteile wurden in einem Banbury-Mischei unter den im Beispiel 1 aufgeführten Bedingungen
vermischt. Das kautschukartige Polymerisat wurde bei Beginn zugefügt, der Schwefel nach 30 see und das
>o Zinkoxyd, die Stearinsäure, das Antioxydans, die Hälfte
des Rußes und die Hälfte des Weichmachers nach I min Der restliche Ruß und der restliche Weichmacher
wurden nach 2,5 min zugefügt. Nach 4 min Mischen wurde der Stempel nach unten gebürstet und die
r, Mischung nach 5 min abgelassen. Der Beschleuniger
wurde auf einer Kaltwalze zugesetzt und die Mischung gefeint.
Die Mischungen wurden dann untersucht, um ihre Eigenschaften beim Zusammentreten in der Form zu
in bestimmen. Ein unvulkanisierter Stab mit den Abmessungen
0,76 cm χ 7,63 cm χ 11,2 cm wurde an jedem
Ende einer vorgeheizten Form mit den Abmessungen 0,63 cm χ 7,63 cm χ 22,8 cm eingesetzt, wobei ein Spalt
von 0,6 cm zwischen den Stäben gelassen wurde. Dann
r> wurde auf die Form ein vorgeheizter Deckel gesetzt,
und die Anordnung wurde 7 min bei 1660C unter Druck
vulkanisiert. Da die Stäbe dicker als die Höhlung der Form waren, strömten sie während der Vulkanisation
zusammen. Die Zugfestigkeit der Schmelzverbindung in
ad der vulkanisierten Probe wurde dann bestimmt. Die
Ergebnisse waren:
Kontrolle 1 Mischung 1 Mischung 2 Mischung 3 Kontrolle;
Isopren/Acrylnitril-Copolymerisat (I) 100
Butadien/Acrylnilril-Copolymerisat (2)
Zugfestigkeit (kg/cnr) 86
(1) und (2) wie in Beispiel I.
Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, daß das Mischen von Isopren/Acrylnitnl-Copolymerisat mit
dem Buiadien/Acrylnitril-Copolymerisat eine bemerkenswerte
Verbesserung der Verbindungs- oder Fugenfestigkeit der Kompoundierungen im Vergleich zur
Verwendung des Buladien/Acrylnilril-Copolymerisats
alleine ergibt.
Es ist ersichtlich, daß die Erfindung ölbcständige
Viilkanisaie liefert, welche eine Vielzahl von wünschenswerten
Eigenschaften aufweisen. Die Verbesserungen der Reißfestigkeit, der Versprödung der Oberflächen,
| 75 | 50 | 25 | - |
| 25 | 50 | 75 | 100 |
| 79 | 79 | 73 | 52 |
der bleibenden Verformung, der Beibehaltung dei
Ziigeigenschaften beim Altern in öl, wie sie voi
vulkanisierten Mischungen des kautschukarligen Copo lymerisats des 2-Alkyl-Butadiens-1,3 und des Acrylnitril)
mit dem Butadien-1.3-Aerylnilril-Copolymerisal ge/eig
wurden, ermöglicht die Herstellung einer großci Vielzahl von vulkanisierten Formgegenständen mi
deutlich verbesserten Eigenschaften gegenüber tier bislang erhältlichen Gegenständen aus konvenlionellci
Vulkanisaten von Dicn/Nitril-Copolymerisat.
Claims (2)
1. Kautschukmischung auf Basis von Butadien-1,3/ Acrylnitril-Copolymerisat, dadurch gekennzeichnet,
daß sie aus a.) 80—20 Gew.-Teilen Butadien-1,3/Acrylnitril-Copolymerisat und b.)
20—80 Gew.-Teilen eines kautschukartigen Copolymerisats mit einem hohen Molekulargewicht aus
einem 2-Alkylbutadien-l,3 und einem Acrylnitril mit einer Mooney-Viskosität (Ml 4' bei 1000C) der
Copolymerisate a) und b) von 40 bis 150 besteht.
2. Verwendung der Kautschukmischung nach Anspruch 1 zur Herstellung von ölbeständigen
Formkörpern.
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-
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