DE2061610C - Process for the preparation of 2 chlorathosphonic acid - Google Patents
Process for the preparation of 2 chlorathosphonic acidInfo
- Publication number
- DE2061610C DE2061610C DE19702061610 DE2061610A DE2061610C DE 2061610 C DE2061610 C DE 2061610C DE 19702061610 DE19702061610 DE 19702061610 DE 2061610 A DE2061610 A DE 2061610A DE 2061610 C DE2061610 C DE 2061610C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- hydrochloric acid
- cleavage
- phosphonic acid
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N (2-chloroethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCl UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 6
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KCKMCFYLQPTGGE-UHFFFAOYSA-N ClCCOP(OCCCl)=O.ClCC Chemical compound ClCCOP(OCCCl)=O.ClCC KCKMCFYLQPTGGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- KKQCMAJELBNKNV-UHFFFAOYSA-N ClCCOP(O)=O.ClCC Chemical compound ClCCOP(O)=O.ClCC KKQCMAJELBNKNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVOZFBWCGXLCTG-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)=O.ClCCC(C)(Cl)CCCl Chemical compound P(O)(O)=O.ClCCC(C)(Cl)CCCl HVOZFBWCGXLCTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XNQULTQRGBXLIA-UHFFFAOYSA-O phosphonic anhydride Chemical compound O[P+](O)=O XNQULTQRGBXLIA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- LUVCTYHBTXSAMX-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphite Chemical compound ClCCOP(OCCCl)OCCCl LUVCTYHBTXSAMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Description
Die2-Chloräthanphosphonsäure besitzt technisches Interesse ais Reifebeschieuniger und Wachstumsregulator sowie als Vorprodukt für die im Korrosionsschutz verwendbare Polyvinylphosphonsäure.The 2-chloroethane phosphonic acid has technical properties Interest as a ripening accelerator and growth regulator and as a preliminary product for the polyvinylphosphonic acid that can be used in corrosion protection.
Verfahren zur Herstellung von 2-Chloräthanphosphonsäure und ihren Vorprodukten werden beschrieben in der deutschen Patentschrift I 123 667 und in der französischen Patentschrift 1 558 691, ferner von Kabachhik und Mitarbeitern, Chem. Abstr., 42, 7241 bis 7243; sowie in der französischen Patentschrift 1 565 742 und in der deutschen Offenlegungsschrift 1815 999.Process for the production of 2-chloroethane phosphonic acid and their precursors are described in German Patent I 123 667 and in French Patent 1,558,691, also by Kabachhik and coworkers, Chem. Abstr., 42, 7241 to 7243; as well as in the French patent specification 1 565 742 and in German Offenlegungsschrift 1815 999.
Als wirtschaftlichstes Verfahren unter den ersten drei der genannten Veröffentlichungen erscheint das von Kabachnik beschriebene Dreistufenverfahren nach folgendem Schema:This appears to be the most economical process among the first three of the publications mentioned The three-step process described by Kabachnik according to the following scheme:
PCl3 + 3 CH2 CH2 PCl 3 + 3 CH 2 CH 2
P(OCH2CH2Cl)3 P (OCH 2 CH 2 Cl) 3
P(OCH2CH2Cl)3 P (OCH 2 CH 2 Cl) 3
CICH2Ch2P(OCH2CH2CI)2
OCICH 2 Ch 2 P (OCH 2 CH 2 CI) 2
O
konz.conc.
ClCH2CH2PiOCH7CH2Cl)2
OClCH 2 CH 2 PiOCH 7 CH 2 Cl) 2
O
ClCH2CH2P(OH)2 + 2ClCH2CH7Cl
OClCH 2 CH 2 P (OH) 2 + 2ClCH 2 CH 7 Cl
O
(II)(II)
da die Ausgangsmaterialien Phosphortrichlorid und Äthyienoxyd als technische Produkte preisgünstig zur Verfugung stehen. Doch entstehen nach Kabachnik bei Stufe (I) 17 bis 30%, bei Stufe (II) über 50% eines nicht destillierbaren Rückstandes, der sich zwar bei Durchführung der Umsetzungen in geeigneten Lösungsmitteln verringern läßt, in jedem Fall aber in jeder Stufe eine kostensteigernde Destillation bei stark vermindertem Druck und hohen Temperaturen erfordert. Bei Stufe (III) beschreibt Kabachnik eine nur partielle Verseifung des reinen 2-Chloräthanphosphonsäure - bis - 2 - chloräthylesters mit konzentrierter Salzsäure. Das Umsetzungsprodukt muß daher nach Abdestillieren der überschüssigen Salzsäure zur Erreichung eines brauchbaren Reinheitsgrades weiteren Reinigungsoperationen unterworfen werden.since the starting materials phosphorus trichloride and ethylene oxide are inexpensive as technical products be available. However, according to Kabachnik, at level (I) 17 to 30%, at level (II) over 50% of a non-distillable residue, which is true when carrying out the reactions in suitable solvents can be reduced, but in each case a cost-increasing one in each stage Requires distillation at greatly reduced pressure and high temperatures. Describes at stage (III) Kabachnik an only partial saponification of the pure 2-chloroethane phosphonic acid - bis - 2 - chloroethyl ester with concentrated hydrochloric acid. The reaction product must therefore after the excess has been distilled off Hydrochloric acid subjected to further cleaning operations to achieve a usable degree of purity will.
In Weiterfuhrung dieser Arbeiten wird in der französischen Patentschrift 1 565 742 die Umlagerung von Tris-(2-chloräthyl)-phosphit .α hochsiedenden Lösungsmitteln, wie o-Dichlorbenzol, Cumol oder Xylol, bei 150 bis 160°C beschrieben. Das entstandene Phosphonat wird ohne weitere Reinigung mit gasförmigem Chlorwasserstoff oder 20%iger Salzsäure verseift. Bei mehrstündigem Durchleiten eines großen Überschusses von Chlorwasserstoff entsteht ein Gemiscn. welches nach der deutschen Offenlegungsschrift 1815 999, Beispiel 1, neben 2-Chloräthanphosphonsäure etwa 30% 2-Chloräthanphosphonsäureanhydrid enthält. Eine Nacharbeitung der im Beispiel 2 der französischen Patentschrift beschriebenen Verseifung durch 90stündiges Kochen mit 20%iger Salzsäure ergab ein nicht erstarrendes öl. Dieses wurde zur Analyse mit Diazomethan methyliert. Aus einer gaschr^matographischen Bestimmung des so erhaltenen Estergemisches ergab sich, daß das bei der Verseifung erhaltene öl 9% Ausgangsinaterial, 29% 2-Chloräthanphosphonsäuremono-2-chloräthylester, 43% 2-Chloräthanphosphonsäure und 1% Phosphorsäure neben anderen, auf diese Weise nicht bestimmbaren Komponenten einhielt. Die somit notwendige Isolierung der 2-Chloräthanphosphonsäure aus dem nur teilweise verseiftenIn a continuation of this work, the rearrangement is described in French patent 1,565,742 of tris (2-chloroethyl) phosphite .α high-boiling Solvents such as o-dichlorobenzene, cumene or xylene, at 150 to 160 ° C. The resulting phosphonate is without further purification with gaseous hydrogen chloride or 20% hydrochloric acid saponified. If a large excess of hydrogen chloride is passed through for several hours a mixture is created. which according to the German Offenlegungsschrift 1815 999, Example 1, next to 2-chloroethane phosphonic acid approx. 30% 2-chloroethane phosphonic anhydride contains. A reworking of that described in Example 2 of the French patent Saponification by boiling for 90 hours with 20% hydrochloric acid gave a non-solidifying one oil. This was methylated with diazomethane for analysis. From a gas chromatographic determination of the ester mixture thus obtained, it was found that the oil obtained in the saponification was 9% Starting material, 29% 2-chloroethane phosphonic acid mono-2-chloroethyl ester, 43% 2-chloroethane phosphonic acid and 1% phosphoric acid, along with other components that could not be determined in this way, were observed. The necessary isolation of the 2-chloroethane phosphonic acid from the only partially saponified
Reaktionsgemisch bzw. ihre Abtrennung aus dem Gemisch mit ihrem Anhydrid macht das Verfahren der französischen Patentschrift unwirtschaftlich.The process makes the reaction mixture or its separation from the mixture with its anhydride the French patent is uneconomical.
Es wurde nun gefunden, daß man 2-Chloräthanphosphonsäure durch Spaltung von rohem 2-Chloräthanphosphonsäure - bis - (2 - chloräthyl) - ester mit Salzsäure bei Temperaturen oberhalb 10O0C unter Druck in guter Ausbeute und guier Reinheit erhält, wenn man das bei der Spaltung entstehende 1,2-Dichloräthan während der Reaktion kontinuierlich oder diskontinuierlich abdestilliert und den dadurch eintretenden Druckabfall durch Zugabe von gasförmigem Chlorwasserstoff ausgleicht.It has now been found that 2-Chloräthanphosphonsäure by cleavage of crude 2-Chloräthanphosphonsäure - bis - (2 - chloroethyl) - ester with hydrochloric acid at temperatures above 10O 0 C under pressure in good yield and good purity, if you get that at the The 1,2-dichloroethane formed is distilled off continuously or discontinuously during the reaction and the resulting pressure drop is compensated for by adding gaseous hydrogen chloride.
Die Verseifung des 2-Chloräthanphosphonsäurebis-(2-chloräthyl)-esters erfolgt erfindungsgemäß nach folgendem Schema:The saponification of 2-chloroethane phosphonic acid bis (2-chloroethyl) ester takes place according to the invention according to the following scheme:
CICH2CH2P(OC2H^Cl)2 + 2HCl
OCICH 2 CH 2 P (OC 2 H ^ Cl) 2 + 2HCl
O
> ClCH2CH2P(OH)2 + 2ClCH2CH2Cl> ClCH 2 CH 2 P (OH) 2 + 2ClCH 2 CH 2 Cl
Dazu wird das organische Rohprodukt unterRühren in einem Druckgefäß aus gegen Salzsäure beständigem Material mit 50 bis 500 Gewichtsprozent, vorzugsweise 100 bis 300 Gewichtsprozent, an 30-bis 38%tger Salzsäure, bezogen auf den rohen Chloräthanphosphonsäure - bis - (2 - chloräthyl) - ester, auf 110 bis 160" C, vorzugsweise auf 120 bis 1400C, erhitzt. Im Reaktionsgefäß wird em Druck von 1 bis 10 aiii, vorzugsweise von 3 bis 6 atü, aufrechterhalten, wenn erforderlich durch Aufdrücken von Chlorwasserstoff. Das entstehende Dtchloräthan wird mehrmals durch Ablassen des Überdrucks abdestilliert. Der dabei entweichende Chlorwasserstoff wird ebenso wie de. durch die Reaktion verbrauchte jeweils durch Aufdrücken von Chlorwasserstoff ergänzt. Wird das Reaktionsgefäß über eirn geschlossenen Rückflußkühler mit einem Anffar zgefaß verbunden, so können Verluste an Chlorwasserstoff vermieden werden.For this purpose, the organic crude product is stirred in a pressure vessel made of material resistant to hydrochloric acid with 50 to 500 percent by weight, preferably 100 to 300 percent by weight, of 30 to 38% hydrochloric acid, based on the crude bis (2-chloroethyl) chloroethane phosphonic acid ester at 110 to 160 "C, preferably to 120, heated to 140 0 C. The reaction vessel em pressure of 1 is aiii to 10, preferably atm of 3 to 6, maintained if necessary by forcing in hydrogen chloride. The resulting Dtchloräthan several times The hydrogen chloride which escapes is replenished, as is the hydrogen chloride consumed by the reaction, by pressing in hydrogen chloride.
Die Verseifung ist z. B. bei 130 C in etwa 4 Stunden beendet. Die wäßrige Salzsäure, die noch geringe Mengen 2-Chloräthanol enthält, wird bei 20 bis 10O0C unter reduziertem Druck abdestilliert.The saponification is z. B. finished at 130 C in about 4 hours. The aqueous hydrochloric acid, which still contains small amounts of 2-chloroethanol, is distilled off at from 20 to 10O 0 C under reduced pressure.
Nach dem beanspruchten Verfahren erhält man die gewünschte 2-Chloräthanphosphonsäure praktisch rein, in guter Ausbeute und in geringeren Reaktionszeiten als bisher.The desired 2-chloroethane phosphonic acid is obtained in practice by the claimed process pure, in good yield and with shorter reaction times than before.
Das Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich ausgeführt werden.The process can be carried out either batchwise or continuously.
a) Herstellung von rohem 2-Chloräthanphosphonsäure-bis-(2-chloräthyl)-ester a) Production of crude 2-chloroethane phosphonic acid bis (2-chloroethyl) ester
In einem 2-1-Rührkolben mit F' hrer, Thermometer und Rückflußkühler, dessen Ausgang mit einem mit Äthylenoxid gesättigten o-Dichlorbenzol als Sperrflüssigkeit gefüllten Druckausgleichgefäß abgeschlossen ist, werden nach Spülen mit Stickstoff in ein Gemisch von 500 g Phosphortrichlorid und 500 g o-Dichlorbenzoi unter Rühren und Kühlen hei 20 bis 300C 500 g Äthylenoxid so eingeleitet, daß das Äthylenoxid vollständig absorbiert wird. Das Einleiten des Äthylenoxids dauert bei Eiskühiung 3 bis 4 Stunden. Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen und dann 8 Stunden auf 160°C erhitzt. Nach Abdesliilieren des o-Dichlorbenzols im Vakuum von 2 bis 20 Torr bleiben 855 g roher 2-Chloräthanphosphonsäure-bis-2-chloiäthylester zurück.In a 2-1 stirred flask with a guide, thermometer and reflux condenser, the outlet of which is closed with a pressure equalization vessel filled with ethylene oxide as a sealing liquid, after purging with nitrogen, a mixture of 500 g of phosphorus trichloride and 500 g of o- Dichlorbenzoi with stirring and cooling hot 20 to 30 0 C, 500 g of ethylene oxide introduced so that the ethylene oxide is absorbed completely. The introduction of the ethylene oxide takes 3 to 4 hours with ice cooling. The reaction mixture is left to stand for 6 hours at room temperature and then heated to 160 ° C. for 8 hours. After removing the o-dichlorobenzene in a vacuum of 2 to 20 torr, 855 g of crude bis-2-chloroethyl 2-chloroethane phosphonate remain.
b) Spaltung des 2-Chloräthanphosphonsäure-bis-(2-chloräthyl)-esters b) Cleavage of the 2-chloroethane phosphonic acid bis (2-chloroethyl) ester
Das Rohprodukt wird in einem Emailrührautoklav von mindestens 2,51 Fassungsvermögen mit 850 g konzentrierter Salzsäure 2 Stunden auf 1200C erhitzt. Dabei steigt der Druck auf etwa 4 atü. Der Autoklav wird dann über einea Kühler entspannt und das entstandene 1,2-DichloräUian abdestilliert.The crude product is heated in a Emailrührautoklav of at least 2.51 capacity with 850 g of concentrated hydrochloric acid for 2 hours at 120 0 C. The pressure rises to about 4 atmospheres. The autoclave is then depressurized via a condenser and the 1,2-dichloroan which has formed is distilled off.
Dabei sinkt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 95°C. Nach Aufdrücken von Chlorwasserstoff aus einer Bombe durch einen Einlaß im Autoklavendeckel (kein Steigrohr) wird der Druck auf 3 atü erhöht, dabei steigt die Temperatur auf 1300C und wird durch Heizung 2 Stunden auf 130 bis 1400C gehalten. Dann wird der Autoklav erneut über den Kühler entspannt. Man erhält 430 g 1.2-DichIoräthan. Die wäßrige Salzsäure wird bei 30 bis 70 Torr, zum Schluß bei 2 Torr und einer Innentemperatur von 100cC, abdestilliert. Zurück bleiben 450 bis 470 g 2-Chloräthanphospbonsäure vom Ep. 62 bis 66° C mit einem Reinheitsgrad von 94 bis 98% (etwa 90% der Theorie über alle drei Stufen, berechnet auf den Einsatz an Phosphortrichlorid).The temperature of the reaction mixture falls to 95 ° C. After forcing hydrogen chloride from a bomb through an inlet in the autoclave lid (no riser pipe), the pressure is increased to 3 atm, the temperature rises to 130 ° C. and is kept at 130 to 140 ° C. for 2 hours by heating. The pressure in the autoclave is then released again via the cooler. 430 g of 1,2-dichloroethane are obtained. The aqueous hydrochloric acid at 30 to 70 torr, at 2 torr at the end and an internal temperature of 100 c C, distilled off. What remains are 450 to 470 g of 2-chloroethane phosphonic acid from Ep. 62 to 66 ° C with a degree of purity of 94 to 98% (about 90% of theory over all three stages, calculated on the use of phosphorus trichloride).
B e i s ρ Ι e 1 2B e i s ρ Ι e 1 2
a) Herstellung des Ausgangsstoffes
In einem 150 1 fassenden, innen emaillierten Stahlkessel mit Heizmantel, Rührer, Thermometer und
einem über ein Ventil verbundenem absteigenden Kühler werden nach Spülen mit Stickstoff in ein
Gemisch von 30 kg Phosphortrichlorid und 30 Kg o-Dichlorbenzol unter Rühren und Kühlen bei 20
bis 35° C 30 kg Äthylenoxid im Laufe von 3 bis 5 Stunden so eingeleitet, daß das Äthylenoxid vollkommen
absorbiert wird. Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden bei Raumtemperatur weitergerührt
und dann 8 Stunden aut J50 bis 1700C erhitzt. Danach
wird das o-Dichlorbenzol im Vakuum von 2 bis 20 Torr abdestilliert.a) Production of the starting material
In a 150 l, internally enamelled steel kettle with a heating jacket, stirrer, thermometer and a descending cooler connected via a valve, after purging with nitrogen, in a mixture of 30 kg of phosphorus trichloride and 30 kg of o-dichlorobenzene with stirring and cooling at 20 to 35 ° C 30 kg of ethylene oxide introduced in the course of 3 to 5 hours so that the ethylene oxide is completely absorbed. The reaction mixture is further stirred for 6 hours at room temperature and then 8 hours aut J50 0 to 170 C heated. The o-dichlorobenzene is then distilled off in a vacuum of 2 to 20 torr.
b) Verfahren der Erfindungb) method of the invention
Nach Zugabe von 60 kg konzentrierter Salzsäure wird die Verbindung vom Reaktionsgefäß zum absteigenden Kühler und alle anderen öffnungen des Kessels verschlossen. Das ReaktionsgRmisch wird innerhalb 1 Stunde auf 1300C geheizt. Dabei steigt der Innendruck auf 5 atü. Der überdruck wird durch öffnen des Ventils zum Kühler entspannt. Dabei destilliert unter Abkühlen des Kesselinhalts auf 1000C das entstandene 1,2-Dichloräthan ab.After adding 60 kg of concentrated hydrochloric acid, the connection from the reaction vessel to the descending condenser and all other openings in the vessel are closed. The reaction mixture is heated to 130 ° C. within 1 hour. The internal pressure rises to 5 atmospheres. The overpressure is released by opening the valve to the cooler. Here, under cooling, distilled the kettle contents to 100 0 C. The resulting 1,2-dichloroethane.
Der Innendruck wird durch Eingasen von Chlorwasserstoff aus cinci DrückSaschc auf 3 2tü erhöht, wobei auch die Innentemperatur auf 130° C ansteigt.The internal pressure is increased to 3 2tü by gassing in hydrogen chloride from cinci DrückSaschc, the internal temperature also rises to 130 ° C.
Diese Operation wird im Abstand von je einer Stunde zweimal wiederholt. Dabei werden insgesamt 15 bis 16 kg 1.2-Dichloräthan abdestilliert. Nach weiterem 1 ständigen Erhitzen auf 130 bis 140 C wird der Kessel entspannt und wäßrige Salzsäure und etwas 2-Chloräthanol bei 40 Torr, zulet/t bei 2 bis 5 Torr und einer Innentemperatur von KM) C . hdestilliert This operation is repeated twice every hour. A total of 15 distilled off up to 16 kg of 1,2-dichloroethane. After further 1 constant heating to 130 to 140 C. the boiler relaxed and aqueous hydrochloric acid and a little 2-chloroethanol at 40 Torr, Zulet / t at 2 to 5 Torr and an internal temperature of KM) C. hdistilled
Man erhält 2K bis 29 kg 2-Chloräthiinphosphonsäure vom Ep 63 Hs M' C und einen Reinheitsgrad von 95%. Die Ausbeute beträgt 92".» der Theorie über alle Stufen2K to 29 kg of 2-chloroethiinphosphonic acid are obtained vom Ep 63 Hs M 'C and a purity of 95%. The yield is 92 ".» the theory across all levels
Claims (3)
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702061610D DE2061610B1 (en) | 1970-12-15 | 1970-12-15 | Process for the production of 2-chloroethane phosphonic acid |
| CS8549A CS167336B2 (en) | 1970-12-15 | 1971-12-08 | |
| SU1724410A SU528036A3 (en) | 1970-12-15 | 1971-12-10 | The method of obtaining 2-chloroethane phosphonic acid |
| CH1812071A CH569031A5 (en) | 1970-12-15 | 1971-12-10 | |
| GB5746971A GB1373513A (en) | 1970-12-15 | 1971-12-10 | Process for the manufacture of 2-chloroethane-phosphonic acid |
| NL7116981A NL7116981A (en) | 1970-12-15 | 1971-12-10 | |
| IL38340A IL38340A (en) | 1970-12-15 | 1971-12-13 | Process for the manufacture of 2-chloroethane-phosphonic acid |
| AT1067371A AT315871B (en) | 1970-12-15 | 1971-12-13 | Process for the production of 2-chloroethane phosphonic acid |
| IT32311/71A IT943888B (en) | 1970-12-15 | 1971-12-13 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2 CHLOROETANFOSFONIC ACID |
| JP46100789A JPS594440B1 (en) | 1970-12-15 | 1971-12-14 | |
| RO69049A RO60363A (en) | 1970-12-15 | 1971-12-14 | |
| CA130,083A CA942316A (en) | 1970-12-15 | 1971-12-14 | Process for the manufacture of 2-chloroethane-phosphonic acid |
| FR7144825A FR2118579A5 (en) | 1970-12-15 | 1971-12-14 | |
| BE776735A BE776735A (en) | 1970-12-15 | 1971-12-15 | PROCESS FOR PREPARING 2-CHLORO-ETHANE- PHOSPHONIC ACID |
| US05/871,550 US4322371A (en) | 1970-12-15 | 1978-01-23 | Process for the manufacture of 2-chloroethane-phosphonic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2061610C true DE2061610C (en) | 1973-02-08 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2344332B2 (en) | Process for the production of vinylphosphinic acids | |
| EP0016420B1 (en) | Process for the preparation of thiazolidine-2-thiones | |
| DE2061610C (en) | Process for the preparation of 2 chlorathosphonic acid | |
| DE1009181B (en) | Process for the production of thionothiolphosphoric acid-O, O, S-triesters | |
| DE1965782A1 (en) | Improved process for the preparation of aromatic trifluoromethyl compounds of the benzene series | |
| DE951213C (en) | Process for the production of cycloocta-1, 5-diene by dimerizing butadiene | |
| DE2061610B1 (en) | Process for the production of 2-chloroethane phosphonic acid | |
| DE2129583C3 (en) | Process for the production of phosphinic anhydrides | |
| DE2729911A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALPHA-CHLORAL CANOYL CHLORIDES | |
| DE1768219A1 (en) | Process for the production of β-haloethylphosphonic acids | |
| DE2156284A1 (en) | PREPARATION OF 2-CHLOROETHANE PHOSPHONIC ACID | |
| EP0710664B1 (en) | Process for the preparation of alkanephosphonic acids anhydrides | |
| DE2824648A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING ISOCYANATES | |
| DE617435C (en) | Process for the extraction of pitch from coal tars, coal tar oils and coal tar residues | |
| EP0186629B1 (en) | Process for the preparation of 3,5-dialkyl-4-hydroxybenzoic acid | |
| DE3149937A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING METHYLDICHLORPHOSPHANE | |
| DE959554C (en) | Process for the production of phenol | |
| DE575593C (en) | Process for the production of aromatic hydrocarbons fluorinated in the side chain | |
| DE2148549C3 (en) | Process for the preparation of 2-chlorathosphonic acid | |
| AT65649B (en) | Process for the depolymerization of turpentine and turpentine oil. | |
| DE952898C (en) | Process for the separation of neutral and acidic oils from their mixtures | |
| DE800412C (en) | Process for the production of aliphatic and aromatic thiocarboxylic acids | |
| DE1806706C3 (en) | Process for the production of secondary phosphine oxides | |
| DD231359A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING 2-CHLOROETHANOPHOSPHONIC ACID | |
| WO2002016304A1 (en) | Method for producing alpha fluoromalonic acid dialkyl esters |