DE2049583A1 - Catalyst for the oxidation of alkenes - Google Patents
Catalyst for the oxidation of alkenesInfo
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Description
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Katalysator Tür die Oxydation von AlkenenCatalyst door the oxidation of alkenes
Die Erfindung betrifft einen Katalysator zur Herstellung ungesättigter Aldehyde und Carbonsäuren durch Oxydation von Alkenen. in der Gasphase. Sie betrifft insbesondere einen derartigen Katalysator mit hoher mechanischer Festigkeit.The invention relates to a catalyst for the production of unsaturated Aldehydes and carboxylic acids by oxidation of alkenes. in the gas phase. In particular, it relates to such a catalyst with high mechanical strength.
Es ist bekannt, für die Oxydation von Alkenen zu ungesättigten Aldehyden und Carbonsäuren einen Katalysator aus Verbindungen der Elemente Nickel, Kobalt, Eisen, Wismut, Phosphor, Molybdän, und Sauerstoff sowie Samarium oder Tantal zu verwenden und diesen gegebenenfalls mit einer Tragersubstanz, vorteilhaft mit einem Schichtgittersilikat, wie Montmorillonit, je nach Art der Anwendung in gekörnter Form oder in Form von Presslingen, einzusetzen (DT-OS 1 792 h?.h) .It is known to use a catalyst composed of compounds of the elements nickel, cobalt, iron, bismuth, phosphorus, molybdenum, and oxygen and samarium or tantalum for the oxidation of alkenes to unsaturated aldehydes and carboxylic acids and this optionally with a carrier substance, advantageously with a Layered lattice silicate, such as montmorillonite, to be used in granular form or in the form of pellets, depending on the type of application (DT-OS 1 792 h? .H) .
Es wurde nun ein Katalysator für die Oxydation von Alkalien zu ungesättigten Aldehyden und Carbonsäuren gefunden, der au« Verbindungen der Elemente Nickel, Kobalt, Eisen, Wismut, Phosphor, Molybdän und Sauerstoff, sowie Samarium oder Tantal, mit einer Trägersubstanz aus Schichtgittersilikat und hochdispersem Siliciumdioxid besteht.It now became a catalyst for the oxidation of alkalis to unsaturated ones Aldehydes and carboxylic acids found, made up of compounds of the elements nickel, cobalt, iron, bismuth, phosphorus, and molybdenum and oxygen, as well as samarium or tantalum, with a carrier substance made of layered lattice silicate and highly dispersed silicon dioxide consists.
Überraschenderweise hat eine derartige Katalynatorsubstans: mit dem Zusatz von hochdispersem Siliciumdioxid zu Schichtgittorsilikaten als Trägersubstanz eine hohe mechanische Festigkeit, insbesondere in Form von Presslingen, und unterscheidet sich, dadurch vorteilhaft von entsprechenden Katalysatorsubstanzen ohne diesen Zusatz. Die erhöhte mechanische Festigkeit bedeutet verringerten Abrieb und längere Lebensdauer des Katalysators.Surprisingly, such a catalyst substance has: with the addition of highly dispersed silicon dioxide to layered lattice silicates as a carrier substance, a high mechanical strength, in particular in the form of pellets, and differs by that advantageous of corresponding catalyst substances without this Additive. The increased mechanical strength means reduced wear and tear and a longer service life of the catalyst.
Der Katalysator kann entsprechend der FormelThe catalyst can according to the formula
N1a C°b Fec B1d Po Mof °g N1 a C ° b Fe c B1 d P o Mo f ° g
-Z--Z-
209816/1536209816/1536
zusammengesetzt sein. Ta dieser Formel ist a eine Zahl von. O bis 2Q, b eine Zahl von O bis 15, a und b eine Zahl von 2 bis 20, c eine Zahl von 0,1 bis 7» d eine Zahl von 0,1 bis k, e eine Zahl von 0,1 bis 2, f eine Zahl von etwa 12 und g eine Zahl von 35 bis 85. Der Katalysator enthält dazu Samarium oder Tantal, vorteilhaft 0,2 bis 5,0 'fo, vorzugsweise 0,5 bis 2,0 $, gerechnet als Sm_0„ beziehungsweise Ta-O-.be composed. Ta of this formula, a is a number of. O to 2Q, b a number from O to 15, a and b a number from 2 to 20, c a number from 0.1 to 7, d a number from 0.1 to k, e a number from 0.1 to 2, f a number from about 12 and g a number from 35 to 85. For this purpose, the catalyst contains samarium or tantalum, advantageously 0.2 to 5.0 %, preferably 0.5 to 2.0 $, calculated as Sm_0 " or Ta-O-.
Die so zusammengesetzte Katalysatorsubstanz 1st erfindungsgeüüks mit etwa 10 bis 60 Gew.-^=, vorzugsweise mit etwa 20 bis 40 Gew.-fo, einer Trägersubstanz vermischt, die aus Schichtgittersilikat und hochdispersem Siliciumdioxid besteht. Das Mengenverhältnis Schichtgittersilikat zu hochdisperseii Siliciumdioxid beträgt in Gewichts teilen etwa 20 zu 1, bis 0,25 zu 1, vorzugsweise 10 zu 1 bis 1 zu 1, insbesondere 5 zu 1 bis 1 zu 1. Die Elemente Nickel, Kobalt, Tiisen, Wismut, Phosphor, Molybdän und Sarnari trn beziehungsweise Tantal liegen im Katalysator im allgemeinen als Oxide oder als Verbindungen untereinander und mit Sauerstoff vor.The catalyst substance composed in this way is according to the invention with about 10 to 60 wt .- ^ =, preferably with about 20 to 40 Gew.-fo, mixed with a carrier substance made of layered lattice silicate and fumed silica. The quantitative ratio of layered lattice silicate to highly dispersed silicon dioxide is Divide by weight about 20 to 1, to 0.25 to 1, preferably 10 to 1 to 1 to 1, especially 5 to 1 to 1 to 1. The elements Nickel, cobalt, iron, bismuth, phosphorus, molybdenum and Sarnari trn or tantalum are generally present in the catalyst as oxides or as compounds with one another and with oxygen.
Zur Herstellung des erfindungsgemässen Katalysators werden zunächst geeignete, die entsprechenden Elemente enthaltende Ausgangssubstanzen mit dem Schichtgittersilikat und dem hochdisporsen Siliciumdioxid zusammengebracht, und diese Mischung wird, gegebenenfalls nach Formgebung, in Gegenwart von Sauerstoff box Temperaturen zwischen 550 und 750 C behandelt.For the preparation of the catalyst according to the invention are first suitable starting substances containing the corresponding elements brought together with the layered lattice silicate and the highly dispersed silicon dioxide, and this mixture is, optionally after shaping, treated in the presence of oxygen box temperatures between 550 and 750 C.
In der Natur vorkommendes Schichtgittorsilikat bedarf für die erfindungsgemässe Verwendung im allgemeinen einer Vorbehandlung. Es wird fein gepulvert und, zweckiiäss igerwe ise unter ständiger Bewegung, beispielsweise in einem Drehrohr- oder Wirbelschichtofen auf Temperaturen zwischen 900 und 1200° C erhitzt. Die Erhitzungszoit richtet sich nach der Art des Schichtgittersilikats, nach der Temperatur und nach der Art des Ofens. In den meisten Fällen wird die Substanz wenigstens eine Stunde, jedoch nicht mehr als 10 Stunden auf Temperaturen in dorn genannten Βο-reich gehalten. Bevorzugt wird als Schichtgittersilikat Montrnorillonit und für diesen eine Behandlungszeit von h bis 6 StundenNaturally occurring Schichtgittorsilikat a pretreatment required for erf i ndungsgemässe use in general. It is finely powdered and, expediently, heated to temperatures between 900 and 1200 ° C. with constant movement, for example in a rotary kiln or fluidized bed furnace. The heating zoite depends on the type of layered lattice silicate, the temperature and the type of oven. In most cases, the substance is kept for at least one hour, but not more than 10 hours, at temperatures in the so-called Βο-rich. The preferred layered lattice silicate is montrnorillonite and for this a treatment time of h to 6 hours
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bei 975 bis 1050° C.at 975 to 1050 ° C.
Als hoc h'd is pe rs es Siliciumdioxid wird vorzugsweise ein solches mit einer Oberfläche (BET) von mindestens 150 m /g verwendet.As high as it is, silicon dioxide is preferably one used with a surface area (BET) of at least 150 m / g.
Die Elemente Nickel, Kobalt, Eisen, Wismut, Phosphor und Molybdän können als Oxide eingesetzt werden. Es kann jedoch auch von den Elementen selbst oder von beliebigen Verbindungen ausgeßanßßti werden, sofern sie sich in deren Verbindungen mit flauorstoff überführen lassen, wie beispielsweise die Nitrate.The elements nickel, cobalt, iron, bismuth, phosphorus and molybdenum can be used as oxides. However, it can also be from the elements themselves or excluded from any compounds as long as they are in their connections with flauorstoff can be transferred, such as the nitrates.
Es wird zunächst eine innige Mischung der Aiui^angssubstanzen bereitet. Hierzu können dir: Substanzen unmittelbar als Feststoffe vermengt werden. Es hat sich jedoch als vorteilhaft erwiesen, Wasser zuzusetzen, gegebenenfalls eine oder mehrere der ::u vermischenden Substanzen als wässrige Lösung oder als Aufschlämmung in Wasser einzubringen, und diese wasserhaltigen Mischungen dann zur Gewinnung der Katalysatorsulistanz: zur Trockne einzudampfen.First of all, an intimate mixture of the alimentary substances is prepared. You can do this: Substances can be mixed directly as solids. However, it has been found to be beneficial Add water, if necessary, mix one or more of the :: u Substances as an aqueous solution or as a slurry to be introduced into water, and then these water-containing mixtures to obtain the catalyst sulfide: evaporate to dryness.
Die so durch Mischung der Ausgangs3ubstanzen, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, bereiteten Katalysatorsubstanzen werden auf Temperaturen zwischen 550 und 750° C erhitzt und bei diesen Temperaturen einige Zeit in Gegenwart von Sauerstoff behandelt. Die zu der Erhitzung anzuwendende Verfahrensweise sowie die Temperatur und Dauer der Behandlung richten sich nach der Art der Ausgangssubstanzen, nach ihren Mengenverhältnissen und nach der für die Bereitung der Mischungen gewählten Arbeitsweise.This is done by mixing the starting substances, if necessary under Addition of water, prepared catalyst substances are heated to temperatures between 550 and 750 ° C and at these Treated temperatures for some time in the presence of oxygen. The procedure to be used for the heating and the temperature and duration of the treatment depend on the nature of the starting substances, on their proportions and on the the method chosen for the preparation of the mixtures.
Die Substanzen können unmittelbar auf die Behandlungstemperatur erhitzt werden. Es kann jedoch, insbesondere wenn bei der Herstellung der Mischung Wasser angewendet wird, vorteilhaft sein, die Substanzen zunächst nur massig zu erhitzen und die Tempei*atur langsam, gegebenenfalls im Verlaufe einiger Stunden, gleichförmig oder bevorzugt stufenweise auf die Dehandlungstemperatur zwischen 550 und 750 C zu steigern. Hierbei wird beispielsweiseThe substances can be brought to the treatment temperature immediately be heated. However, it can be advantageous, especially if water is used in the preparation of the mixture, at first only to heat the substances moderately and to reduce the temperature slowly, possibly over the course of a few hours, uniformly or preferably gradually to the treatment temperature between 550 and 750 C. Here, for example
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zunächst eine Temperatur im Bereich von 200 bis 300 C eingestellt und wenigstens 10 Mi nuten, gegebenenfalls bis zu mehreren Stunden, eingehalten. Es ist zweckmässig, dass während der Erhitzung die Substanz mit Sauerstoff in Berührung ist und ständig in Bewegung gehalten wird. Die Erhitzung erfolgt daher vorteilhaft in einem Drehrohr- oder Wirbelschichtofen.first set a temperature in the range from 200 to 300 ° C. and at least 10 minutes, optionally up to several Hours, respected. It is convenient that during heating the substance is in contact with oxygen and is constantly kept in motion. The heating is therefore advantageous in a rotary kiln or fluidized bed furnace.
Für die eigentliche Behandlung mit Sauerstoff werden die Substanzen auf Temperaturen zwischen 550 und 750 C, vorzugsweise auf 600 bis 700 C erhitzt. Die Behandlung bei diesen Temperaturen dauert im allgemeinen wenigstens 10 Minuten, erforderlichenfalls bis 10 Stunden, meistens 15 bis 60 Minuten. Statt Sauerstoff köt:- n«n Luft oder andere sauerstoffhaltig« Gasgemische verwendet werden, sofern sie auf die Katalysatorsubstanz oxydierend einwirken, im übrigen aber inert sind.The substances are used for the actual treatment with oxygen to temperatures between 550 and 750 C, preferably on Heated at 600 to 700 C. Treatment at these temperatures generally takes at least 10 minutes if necessary up to 10 hours, usually 15 to 60 minutes. Instead of oxygen köt: - no air or other oxygen-containing gas mixtures are used, if they have an oxidizing effect on the catalyst substance, but otherwise are inert.
Bei der Behandlung mit Sauerstoff werden, falls nicht von Oxiden oder anderen Verbindungen mit Sauerstoff ausgegangen wird, in don Katalysatorsubstanzen mit den Elementen Nickel, Kobalt, Eisen, Wismut, Phosphor und Molybdän die entsprechenden Verbindungen gebildet. Die Umwandlung in diese Verbindungen kann jedoch auch bereits ganz oder teilweise vor oder während der Bereitung derWhen treating with oxygen, if not by oxides or other compounds with oxygen are assumed, in the catalyst substances with the elements nickel, cobalt, iron, Bismuth, phosphorus and molybdenum formed the corresponding compounds. However, the conversion into these compounds can also in whole or in part before or during the preparation of the
Mischungen erfolgen. Die fertige Katalysatorsubstanz hat itn al ΙΟ Mixtures are made. The finished catalyst substance has itn al ΙΟ
gemeinen eine Oberfläche (BET) von 2 bis 20m /g.generally a surface area (BET) of 2 to 20 m / g.
Eine bevorzugte Arbeitsweise ist, einen bei Temperaturen von 975 bis 1050 C vorbehandelten Montmorilloutt und das hochdispcrse Siliciumdioxid mit wässrigen beziehungsweise Salpetersäuren Lösungen, hergestellt aus Nitraten oder Oxiden der Elemente Nickol, Kobalt, Eisen und Samarium, sowie mit einer wässrigen phosphorsauren Lösung von Atnnioniummolybdat innig zu vermischen, wobei die Itoihenfolge, in der diese Substanzen zusammengebracht werden, beliebig gewählt werden kann. Der Mischung wird schlioHslich eine wässrige salpetersaure Lösung von Wisroutnitrat zugesetzt. Das gegebenenfalls an Stolle von Samarium einzusetzende Tan LaI wird alsA preferred procedure is to use a Montmorilloutt pretreated at temperatures of 975 to 1050 C and the highly dispersed Silicon dioxide with aqueous or nitric acid solutions, made from nitrates or oxides of the elements nickol, Cobalt, iron and samarium, as well as intimately mix with an aqueous phosphoric acid solution of Atnnioniummolybdate, the The order in which these substances are brought together can be chosen at will. The mixture eventually becomes one aqueous nitric acid solution of wisrout nitrate added. If necessary Tan LaI to be used at stolle of Samarium is called
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Lösung von Tantalsäure in wässrige« Wasserstoffperoxid angewendet. Die so bereitete Katalysatormischung wird, zweckmässigerweiso unter Verwendung eines Walzen- oder Sprühtrockners, vom Wasser befreit, anschliessend in Gegenwart von Sauerstoff 20 Minuten bis 2 Stunden lang auf etwa 250 G und weiter 15 bis 30 Minuten lang auf 650 bis 680° C erhitzt.Solution of tantalic acid in aqueous «hydrogen peroxide applied. The catalyst mixture prepared in this way is expediently using a roller or spray dryer, from the water freed, then in the presence of oxygen for 20 minutes to 2 hours to about 250 G and a further 15 to 30 minutes heated to 650 to 680 ° C for a long time.
Die Katalysatorsubstanz eignet sich insbesondere für die Anwendung im Festbott in Form von Freisslingen. Vorzugsweise werden diese in den Abmessungen k bis 6 mm Durchmesser und h bis 6 mn Höhe eingesetzt. Für dio Bereitung der Presslinge ist es vorteilhaft, von Substanzen auszugehen, die bereits einige Zeit in Gegenwart von Sauerstoff auf Temperaturen zwischen 200 und 3OO C erhitzt waren. Es kann ferner von Vorteil sein, den Substanzen Presshilfsmittel zuzugeben. Als solches ist beispielsweise Graphit geeignet. Es kommen im allgemeinen Zusätze von. 1 bis 10 Gew.-f', insbesondere von 2 bis 5 Gew.-'$, Graphit in Frage. Die Verformung erfolgt beispielsweise auf üblichen Tablettioreinrichtungcn. Nach der Verformung werden die Katalysatorsubatanzen, wie zuvor beschrieben, mit Sauerstoff bei Temperaturen zwischen 550 und 750 C behandelt.The catalyst substance is particularly suitable for use in the fixed vat in the form of freissling. These are preferably used with the dimensions k up to 6 mm in diameter and h up to 6 mm in height. For the preparation of the pellets, it is advantageous to start from substances that have already been heated to temperatures between 200 and 300 ° C. in the presence of oxygen for some time. It can also be advantageous to add pressing aids to the substances. Graphite, for example, is suitable as such. There are generally additions of. 1 to 10 wt .- ', in particular from 2 to 5 wt .-' $, graphite in question. The deformation takes place, for example, on conventional tabletting devices. After the deformation, the catalyst substances are treated with oxygen at temperatures between 550 and 750 C, as described above.
Die Oxydation der Alkene zu den entsprechenden Aldehyden und Carbonsäuren unter Anwendung des erfindungsgemässen Katalysators erfolgt in üblicher Weise durch Sauerstoff in Anwesenheit von Wassor in der Dampfphase. Für dio Wahl der Umsetzungßbedingnngen ist ein weiter Spielraum gegeben. Die Umsetzung wird vornehmlich ohne Anwendung von Druck bei Temperaturen zwischen 320 und 420 C ausgeführt. Der Sauerstoff füi* die Oxydation kann aus beliebigen Quellen stammen. Im allgemeinen wird Luft verwendet. Die Mengenverhältnisse Alken zu Luft zu Wasser können in broitetn Bereich schwanken. Als molare Verhältnisse Alken zu Luft kommen 1 au 5 bis 1 zu 20, vorzugsweise 1 zu 8 bis 1 zu 12, als molare Verhältnisse Alken zu Wasser 1 zu 1 bis 1 zu 25» vorzugsweise 1 zu 2 bis 1 zu 6 in Frage. Es wird vorteilhaft mit Verweilzeiten von 0,2 bis 10, vorzugsweise von 1 bis h Sekunden, gearbeitet. Unter AnwendungThe oxidation of the alkenes to the corresponding aldehydes and carboxylic acids using the catalyst according to the invention takes place in the customary manner by means of oxygen in the presence of water in the vapor phase. There is a wide scope for the choice of implementation conditions. The reaction is carried out primarily without the use of pressure at temperatures between 320 and 420.degree. The oxygen for the oxidation can come from any source. Generally air is used. The proportions of alkene to air to water can fluctuate over a wide area. The molar ratios of alkene to air are 1 to 5 to 1 to 20, preferably 1 to 8 to 1 to 12, and the molar ratios of alkene to water are 1 to 1 to 1 to 25, preferably 1 to 2 to 1 to 6. It is advantageous to work with residence times of 0.2 to 10, preferably 1 to 1 hour, seconds. Under application
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de? erf indungsgeiTiässen Katalysators können Alkene mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 3 oder h Kohlenstoffatomen, umgesetzt werden.de? erf indungsgeiTiässen catalyst can alkenes having more than two carbon atoms, preferably reacted with 3 carbon atoms, or h.
In den nachfolgenden Beispielen werden als Begriffο verwendet:In the following examples the following terms are used:
UhBBtz = ^^umgeen, ^ UhBBtz = ^^ reverse, ^
Mole eingesetztes Alken N/ 'Mole inserted alkene N / '
Ausbeute = uYield = u
Mole eingesetztes AlkenMole used alkene
. , _ Mole eingesetztes Alken/Zelt . , _ Mole inserted alkene / tent
einspeisung _ Schüttvoiunien des Katalysators vl.h>feed-_ Sch üttvoiunien the catalyst v lh>
Raum-Zeit- Masse des erzeugten Produkts/Zeit / g \ Ausbeute ~ Schüttvolurnen des Katalysators vl.hSpace-time mass d it Pro domestic product produced / time / g \ ~ yield of the catalyst Schüttvolurnen v lh
Feinteiliger, locker geschichteter Montrnorillonit wurde 5 Stunden lang auf 1000 C erhitzt. 110 g dieser Substanz wurden unter Rühren nacheinander mit folgenden Lösungen versetzt:Finely divided, loosely layered montmorillonite was 5 hours heated to 1000 C for a long time. 110 g of this substance were taken under The following solutions are added one after the other to stirring:
eine wässrige Lösung von 218,1 g Ni(N0_)? . 6 II?0, 6,5 g Co(NO3)J, . 6 H2O und 30,3 ß Fe(NO3Jl3 . 9 H2O eine salpetersaure Lösung von 2,22 g SiripO_an aqueous solution of 218.1 g Ni (N0_) ? . 6 II ? 0, 6.5 g Co (NO 3 ) J,. 6 H 2 O and 30.3 ß Fe (NO 3 Jl 3. 9 H 2 O a nitric acid solution of 2.22 g SiripO_
eine wässrige Lösung von 158,5 g i^hi)6^n7^2h ' '' H2° und 8,6'+ g 85 $iger Phosphorsäurean aqueous solution of 158.5 g i ^ hi) 6 ^ n 7 ^ 2h ' '' H 2 ° and 8.6' + g 85% phosphoric acid
eine salpetersaure Lösung von "}6, k g Bi(NO„)„ . 5 HpOa nitric acid solution of "} 6, k g Bi (NO") ". 5 HpO
Die entstandene Aufschlämmung wurde auf einem Walzentrockner zur Trockne gebracht. Die Trockensubstanz wurde unter Luftzutritt Z Stunden lang auf 250 C erhitzt, während dieser Zeit standig in Bewegung gehalten. Das Produkt wurde abgekühlt, vermählen und zu Tabletten von 5 nim Durchmesser und 5 rom Höhe verpresst. Die Tabletten wurden unter Luftzutritt 20 Minuten lang auf 650° C erhitzt, Sie wiesen bei radialem Druck eine Festigkeit von 3,3 kp auf. Die eo hergostellton KatalynatortabJetten hatten die empirische ZusammensetzungThe resulting slurry was brought to dryness on a drum dryer. The dry substance was heated to 250 ° C. for Z hours with admission of air, during which time it was kept in constant motion. The product was cooled, ground and compressed into tablets 5 µm in diameter and 5 µm in height. The tablets were heated to 650 ° C. for 20 minutes with access to air; they had a strength of 3.3 kp under radial pressure. The eo hergostellton catalynator tablets had the empirical composition
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Ni1O CO0,3 Pe1 Bi1 P1 M°12 °G Ni 1O CO 0.3 Pe 1 Bi 1 P 1 M ° 12 ° G
und enthielt on 1 Gev.*.-$ Sm O , wobei für diese Berechnung formal G = 57 Gesetzt wurde. Die Katalysatortabletten bestanden zu 67 /> aus diesem Katalysator und zu 33 $ aus dem silikatischen Träft«? rmaterial. f;ie wiesen eine Oberfläche (BF/T) von 3» 8 m /g auf.and contained on 1 Gev. * .- $ Sm O, whereby for this calculation formal G = 57 was set. The catalyst tablets passed to 67 /> from this catalyst and at $ 33 from the silicate oil «? rmaterial. They had a surface area (BF / T) of 3 »8 m / g.
Ein Anteil dieser Katalysatortabletten mit einem Schüttvolumen von 50 "i-l wurde in einen Reaktor aus Edelstahl, von 20 mtu Innendurchmesser und 200 ΐητπ Länge gefüllt. Der Reaktor wurde mittels eines Salzbades auf 36O C geheizt, E° wurde ein Gemisch von Propen, Luft und Wasserdampf in; molaren Verhältnis 1 zu 10 zu 2 zugeführt.A portion of these catalyst tablets with a bulk volume of 50 "il was filled into a reactor made of stainless steel, with an internal diameter of 20 mu and a length of 200 μm. The reactor was heated to 360 ° C. by means of a salt bath, and a mixture of propene, air and steam was used in; molar ratio 1 to 10 to 2 supplied.
Einspeisung a» Propen 2,kh -Mol/1.IiFeeding a »propene 2, kh- mol / 1.Ii
Umsatz an Propen 90 ^Sales of propene 90 ^
Ausbeute an Acrolein 72 $Yield of acrolein $ 72
Ausbeute an. Acrylsäure 9 '$Yield to. Acrylic acid $ 9 '
Haufi'-Zeit-Ausbeute an ., .,,
Acrolein und AcrylsäureHaufi'-time yield at.,. ,,
Acrolein and acrylic acid
Es wurde wie nach Beispiel 1 vorfahren, jedoch wurden 82,5 g dos vorbehandelten Montmorillonit im Gemisch mit 27t5 C Siliciu;ndi~ oxid mit einer Oberfläche von 200 m~/ß eingesetzt. Die Katalysatortablettcn wiesen bei radialem Druck eine Pestigkoit von 9 kpThe procedure was as in Example 1, except that 82.5 g of pretreated montmorillonite were used in a mixture with 27 t of 5 C silicon dioxide with a surface area of 200 m 2/3. The catalyst trays had a pestigity of 9 kp under radial pressure
ρ
auf. Die Oberfläche war 13 m /c. Die U:usr I υλ\ιϊ£ des Propen wurde
in einem gleichen Reaktor unter gleichen Bedingungen, wie im
Beispiel 1 beschrieben, ausgeführt.ρ
on. The surface was 13 m / c. The U: usr I υλ \ ιϊ £ des propene was carried out in the same reactor under the same conditions as described in Example 1.
Einspeisung an Propen ZthU Mol/l«h Infeed of propene Z t hU mol / l «h
Uiiisatr. an Propen 92 $Uiiisatr. to propene $ 92
Ausbeute an Acrolein 75 $
Ausbeute an Acrylsäure 8 1^Yield of acrolein $ 75
Yield of acrylic acid 8 1 ^
Raum-Zoit-Auebeute an 1 . _ f Acrolein und Acrylsäure- lJ/ Space zoit loot on 1 . _ f acrolein and acrylic acid lJ /
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Es wurden unter Rühren zusammengebracht:The following were brought together with stirring:
eine wässrige Lösung von 290·^ g Ni(NO_)„ . 6 TLO, ö7,3 g co(no3)2 . 6 u?o und hok g Fe(No3J3 . 9 H2O eine salpetersaure Lösung von 29,6 g Sm.Oan aqueous solution of 290 · ^ g Ni (NO_) „. 6 TLO, ö7.3 g co (no 3 ) 2 . 6 u ? o and hok g Fe (No 3 J 3. 9 H 2 O a nitric acid solution of 29.6 g Sm.O
968 g f einteiliger Mon trnorill on 11, 5 Stunden lang bei 1020°. C vorbehandelt, im Geniisch mit 5?0 g Silicium-968 g of one-piece mon torill on for 11.5 hours 1020 °. C pretreated, geniically with 5? 0 g silicon
p di.oxid, Oberfläche 200 πι "/{jp di.oxid, surface 200 πι "/ {j
eine wässrige Lösung von 2118 tJ (^T'/i ) ^^'υ7Ο?Λ * ^ ]I?° und 1 1 5 ι ^i Γ 85 ''ϊ i:f>r Phosphorsaurean aqueous solution of 2118 tJ (^ T '/ i) ^^' υ 7 Ο ? Λ * ^ ] I ? ° and 1 1 5 ι ^ i Γ 85 '' ϊ i: f> r phosphoric acid
eine salpetersäure Lösung von ^P>5> ο I3t(N(1„)„ · 5 HpOa nitric acid solution of ^ P> 5> ο I3t (N (1 ")" · 5 HpO
Die Verarbeitung dor Subs tanzinisclmnß und die Dereitunc der Tabletten erfolgte wie nach Beispiel 1. Die Tabletten wiesen bei radiale-ii Druck eine Festigkeit von 11,3 '<P auf. Die Oberfläche war 13 m'/c.The processing of the substance and the preparation of the tablets took place as in Example 1. The tablets indicated radial-ii pressure has a strength of 11.3 '<P. The surface was 13 m '/ c.
Tabletten mit einem Schüttvoluinen von 1,^5 1 wurden in einen Reaktor von 25 mm Innendurchmesser und 3100 nun Lange gefüllt. Der Reaktor wurde mittels eines Salzbades auf 320 C geheizt. Es wurde ein Gemisch von Propen, Luft und Wasserdampf im molaren Verhältnis 1 zu 8 zu 2 zugeführt.Tablets with a bulk volume of 1, ^ 5 1 were in a Reactor with an internal diameter of 25 mm and a length of 3100 now filled. The reactor was heated to 320 ° C. by means of a salt bath. A mixture of propene, air and steam in a molar ratio of 1 to 8 to 2 was fed in.
Einspeisung an Propen 5i3^ Mnl/l.hFeeding of propene 5i3 ^ Mnl / l.h
UiiiFa t ζ an P ro pe α 89 />UiiiFa t ζ an P ro pe α 89 />
Ausbeute an Acrolein 7O- 'fo Yield of acrolein 7O- 'fo
Ausbeute an Acrylsäure 11 rf-, Yield of acrylic acid 11 r f-,
Raum-Zeit-Ausbeute an ?e.r /.. Acrolein und Acrylsäure -* Cj ' Space-time yield an ? E. r / .. acrolein and acrylic acid - * Cj '
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Claims (1)
2■ »
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| EP0068193A1 (en) * | 1981-06-26 | 1983-01-05 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of acroleine or methacroleine by catalytic oxidation of propylene, isobutylene or tert. butyl alcohol with gas mixtures that contain oxygen |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0068193A1 (en) * | 1981-06-26 | 1983-01-05 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of acroleine or methacroleine by catalytic oxidation of propylene, isobutylene or tert. butyl alcohol with gas mixtures that contain oxygen |
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| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |