DE2048170A1

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Publication number: DE2048170A1
Application number: DE19712048170
Authority: DE
Priority date: 1969-10-02
Filing date: 1971-09-30
Publication date: 1971-10-14
Also published as: NL7014423A; AU2010570A; GB1249015A; US3695918A; SE7013347L; FR2064857A5; BE756521A

Description

PATENTANWÄLTE DR.-Il ;■·"*. H. FlHCKE

3 0 SEF1970

M CLLHSSTR.. 31

Imperial Chemical Industries Ltd., Grossbritannien

Verfahren zur Herstellung von mit einem ver-

schweissbaren Material beschichteten Folien aus organischen thermoplastischen Polymeren

Die Erfindung betrifft die Herstellung von beschichteten Folien sowie verbesserte beschichtete Folien, insbesondere verschweissbare beschichtete Folien aus Poly öle f inen»

Gemäss der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von mit einem verschwelssbaren

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Material beschichteten Folien aus organischen thermoplastischen Polymeren vorgeschlagen, das darin besteht, dass die Ausgangsfolie auf mindestens einer Seite zur Verbesseren deren Haftfähigkeit einer Behandlung der weiter unten beschriebenen Art unterworfen und dann auf mindestens einer der behandelten Seiten mit einen Harz beschichtet wird, das ein endständige Isocyanatgruppen enthaltendes Polyurethan mit einem mittleren Molekulargewicht über 1 000, ein organisches Polyisoeyanat mit leocyanuratringen und mit durchschnittlich^ mehr als zwei Isocyanatgruppen im Molekül enthalt, dass die Folienbeschichtung getrocknet wird, dass die beschichtete Folie mit einer Schicht aus einer Dispersion oder Losung von einem verschweiasbaren polymeren Material überzogen wird, und dass die überzogene Folie erhitzt wird, um die Schicht aus polymere« Material zu trocknen und das Harz auszuhärten, so dass es mit der Schicht aus polymere* Material sowie mit der Folie aus organischem thermoplastischem polymerem Material verklebt wird·

Bevor die Folie beschichtet bzw. überzogen wird, soll ihre Oberfläche einer Behandlung zur Verbesserung deren Haftfähigkeit unterworfen werden. Biese Behandlung kann physikalischer oder chemischer

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Art sein und dient zur Csydierung der Folienoberfläche -und somit zur Verbesserung deren Haftfähigkeit ο Eine chemische Behandlung kann z.B. aus einer Behandlung der Folienoberfläche mit Gsydierungsmitteln, wie z.B. mit einer Losung von Chromsäure in Schwefelsäure, alt heisser Salpetersäure oder mit Ozon. Andererseits kann die Folienoberfache einer Sprühentladung (wie in der britischen Patentschrift 715 914 beschrieben), einer ionisierenden Bestrahlung oder einer Flammenbehandlung, die fur eine oberflächliche Oxidation, aber nicht für eine Verformung der Oberfläche ausreicht, ausgesetzt werden· Vegen ihrer Wirksamkeit und Einfachheit wird die Behandlung bevorzugt, die aus der Einwirkung einer elektrischen Hochspannung alt Sprühentladung besteht. Die behandelte Flache der Folie wird dann mit dem Harz beschichtet; die Zubereitung der Harze, die zur Beschichtung der behandelte Folie nach der vorliegenden Erfindimg verwendet werden, ist in der britischen Patentschrift 1 052 042 der Anaelderin beschrieben.

Die endständige Isocyanatgruppen enthaltenden Polyurethane alt einem Molekulargewicht über 1 000 können durch Umsetzung eines molekularen Überschusses eines organischen Polyisocyanate mit einer

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Polyhydroacyverbindung mit einem Molekulargewicht über 400j, vorzugsweise zwischen AOO und 5 000, gegebenenfalls zusammen mit einer Eydroxyverbinduiig mit einem Molekulargewicht unter 400 hergestellt werden.

Als Beispiele für Polyhydroxyverbindungen mit einem Molekulargewicht über 400 kann man u.a. Polyäther„ Polyäther-thioätherj Polyester und Polyacetale erwähnen« Diese Polymere sollen vorzugsweise linear oder nur etwas verzweigt sein» Als Beispiele für geeignete Polyäther kann man Polymere und Copolymere von cyclischen Oxyden, z.B„ 1,2-Alkylenoxyden wie Äthylenoxyd, Epichlorhydrin, 1₈2-Propylenoxyd_t 1,2-Butylenoxyd und 2_t3-^Ltjlenoisjd._t ferner Oxycyclobutan und substituierte Qxycyclobutane sowie Tetrahydrofuran erwähnen. Es ist auch möglich; Polyäther zu verwenden» die z.B» durch Polymerisation eines Alkylenosyds in Gegenwart von einem basischen Katalysators und Wasser, Slykol_$ einem mehrwertigen Alkohol oder einem primären Mönoamin hergestellt werden. Auch Mischungen solcher Polyäther sind geeignet« Die bevorzugten Polyäther sind Polypropylen-Kther-Polymere mit einem Äquivalent ge wicht zwiscneii 200 und 1 500 pro Hydroxylgruppe„

Bei Verwendung eines Polyesters kann dieser in her-'

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kömmlicher Weise aus ζ„Β« Dicarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen hergestellt werden» Geeignete Dicarbonsäuren sind u_oa. Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Suberin-, Azelain-, Sebacin-, Phthal-, Isophthal- und Terephthalsäure oder deren Mischungen· Kleine Mengen an Polycarbonsäuren wie Trimesinsäure können auch verwendet werden. Geeignete Glykole sind u.a. Äthylenglykol, 1,2-Fropylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, ÜJrimethylenglykol, 1,2-, 1,3-» 2,3- und 1,4-Butylenglykol, Neopentylglykol, Pentamethylenglykol und Hexamethylenglykol und deren Mischungenο Die bevorzugten Polyester haben einen Schmelzpunkt unter 60°0 und sind von Glykolen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen hergeleitet. Besonders geeignet sind Polyester mit einem Molekulargewicht zwischen 500 und 2 500, die von solchen Dicarbonsäuren, insbesondere Adipinsäure, und einem Glykol oder Gemisch von Glykolen, deren eines mindestens eine sekundäre Bydro:xylgruppe enthält, hergeleitet sind.

Die ^droxverbindung mit einem Molekulargewicht unter 400, die gegebenenfalls mit dem Polyisocyanat zusammen mit der Polyhydroxyverbindung kondensiert werden kann, kann ein monofunktioneller Alkohol wie Methanol, Äthanol oder Butanol, oder ein Glykol wie Xthylen-

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glykol, Diäthylenglykol, Butylen-1j3-glykol, Trimethylenglykol, !Petramethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykolj Neopentylglykol und Thiodiglykol, oder ein Polyol wie Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Hexantriol, Pentaerythrit, Sorbit oder Mannit sein.

Das organische Polyisocyanat, das mit der Hydroxyverbindung mit einem Molekulargewicht unter 400 zur Herstellung des endständige Isocyanatgruppen enthaltenden Polyurethans umgesetzt wird, kann beispielsweise ein aliphatisches oder cycloaliphatische s Diisocyanat sein» Es kann aber auch ein Polyurethan-Polyisocyanat sein, das durch Umsetzung eines Überschusses eines Polyisocyanate ζ »Β«, der oben beschriebenen Art mit einer Polyhydroxyverbindung wie Jtthy lenglykol, Buty lenglykol, Diäthylenglykol, Neopentylglykol, Trimethylolpropan, Glycerin oder Hexantriol erhalten wird. Gewünschtenfalls kann das Polyisocyanat polymerisiert werden, so dass ein Polyisocyanat mit Isocyanuratringen erhalten wird»

Die Herstellung des endständige Isocyanatgruppen enthaltenden Polyurethans wird in üblicher Weise vorgenommen, meistens durch Erwärmung der Komponenten in Mischung auf eine Temperatur zwischen 40 und 160°0, vorzugsweise zwischen 70 und 130⁰C. Die Reaktion

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kann in eines gegenüber Isocyanaten inerten Lösungsmittel^ insbesondere einem Ester, Keton oder Halogenkohlenwasserstoff, durchgeführt werden= Es wird meistens bevorzugt, dass die Reaktion im etwas sauren Bereich durchgeführt wird, um Nebenreaktionen, die zu hochviskosen Produkten führen» möglichst zu vermeiden_β Obwohl Polyisocyanate in der Regel sauer sind, kann es eventuell notwendig sein^ zur Erzielung eines sauren Reaktionsgemisches eine saure Verbindung, wie z_oB« eine Mineralsäure _f, eine organische Säure oder ein Säurehalogenid, in einer Menge entsprechend 0,005% berechnet as Halogenid und bezogen auf das Gewicht des vorhandenen Polyisocyanate zuzugeben. Um zu gewährleisten, dass das Polyurethan endständige Isocyanatgruppen besitzt, soll die zu seiner Darstellung verwendete Menge an Polyisocyanat so gewählt werden, dass es einen überschuss an Isocyan'atgruppen gegenüber der zur Umsetzung mit den vorhandenen Hydroxylgruppen benötigten Menge gibt»

Besonders zweckmässige endständige Isocyanatgruppen enthaltende Polyurethane werden aus organischen Polyisocyanaten und Polyestern oder Mischungen von Polyestern mit einer Hydroxyverbindung mit niedrigem Molekulargewicht erhalten, wenn der Polyester bzw. die Mischung durchschnittlich nicht mehr als drei

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Hydroxylgruppen pro Molekül besitzt und das organische Polyisocyanat ein Diisocyanat ist und in einer Menge entsprechend 1„Q5 bis 2,0, vorzugsweise 1,2 bis 1,5»· Xsocyanatgruppen auf jede Hydroxylgruppe verwendet wird.

Die beim erfindungsgemassen Verfahren verwendeten organischen Polyisocyanate mit Isocyanuratringen können durch Polymerisation von Polyisocyanaten in Gegenwart von hierfür bekannten Katalysatoren hergestellt werden« Beispielsweise kann ein Diisocyanat fur sich allein oder gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart von einem basischen Katalysator, wie z.B. einem aliphatischen tertiären Amin, einer basischen Metallverbindung wie einem Alkali- oder Erdalkalioxyd, -hydroxyd, -carbonat, -alkoholat oder -phenat, einem Alkalimetallderivat einer enolisierbaren Verbindung oder einem Metallsalz einer schwachen organischen Säure, erwärmt werden. Es können auch Cokatalysatoren» wie z.B. Alkohole, Phenole, mono-N-substituierte Carbaminsäureester oder cyclische Oxyde, verwendet werden«

Das organische Polyisocyanat mit Isocyanuratringen kann von einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Diisocyanat stammen, wie dies für die Darstellung des

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endständige Isoeyanatgruppen enthaltenden Polyurethans verwendet wird, stammen.

Die auf die behandelte Folie aufzubringenden Harze können durch Mischen der Bestandteile in beliebiger Reihenfolge erhalten werden. Sas Gewichtsverhältnis des endständige Isocyanatgruppen enthaltenden Polyurethans zum isocyanurathaltigen Poly isocyanat betragt vorzugsweise 12 : 1 bis 1 : 12, obwohl Verhältnisse ausserhalb dieses Bereichs auch verwendet werden können. Bas Lösungs- bzw· Dispersionsmittel, in dem das Harz auf die Folie aufgetragen wird, soll gegenüber Isocyanaten unreaktiv sein; beispielsweise kann ein Ester oder ein Keton oder eine Mischung eines Esters oder Ketons mit z.B. einem Kohlenwasserstoff oder einem Halogenkohlenwasserstoff verwendet werden. Geeignete !lösungsmittel sind zur Herstellung von Urethan geeignete Ester und Ketone, wie z_eB„ Äthylacetat, ifthosyäthylacetat, Butoxyäthylacetat, Methylathylketon, Methylisobutylketon, Methoxyhexanon, eventuell in Mischung mit aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmitteln, wie z.B. Xylolο

Die bevorzugten Harze sind solche, die durch Umsetzung

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von Polyäthylenpropylenadipat ait Tolylendiisocyanat in einem geeigneten Lösungsmittel und anschliessende Umsetzung des !Reaktionsprodukte mit einer gleichen Gewichtsmenge an einem organischen Polyisocyanat mit Isocyanuratringen in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt werden.

Bae beim erfindungsgemässen Verfahren verwendete Überzugsharz kann dadurch modifiziert werden, dass es mit anderen geeigneten Stoffen vermischt wird. Beispielsweise kann die Wasserbeständigkeit der beschichteten Folie verbessert werden, wenn das Harz mit einem weiteren hitzehärtbaren Harz, SoB· einem Melamin-Formaldehyd- oder einem Harnstoff-Formaldehyd- oder einem Epoxydharz, vermengt wird· Die Verarbeitbarkeit kann verbessert werden, wenn das Harz mit einer kleinen Henge eines Polyols vermischt wird. Auch kann das Überzugsharz mit einem Acrylharz, z.B. wie in der britischen Patentschrift 1 134- 876 beschrieben, vermischt werden.

Das Harz kann auf die behandelte Fläche bzw. auf die behandelten Flachen der Folie als Dispersion oder Lösung vorzugsweise in einem organischen Dispersionsbzw · Lösungsmittel aufgebracht werden. Wässrige Überzugsmassen können nicht verwendet werden, da die im Überzugsharz vorhandenen Isocyanatgruppen mit

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dem Wasser reagieren wurden« Als Beispiele für geeignete organische Lösungsmittel kann man u.a. Alkohole-, aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel wie Xylol oder entsprechende Mischungen solcher Lösungsmittel erwähnen.

Nach dem Auftragen des Harzes auf die behandelte Fläche bzw. Flächen der -Folie soll der Harzüberzug getrocknet werden, bevor weitere Schichten aufgebracht werden· Beim Trocknen wird das Harz mindestens teilweise gehärtet, so dass es auf der Trägerfolie haftet und beim Auftragen des weiteren Überzugs nicht entfernt wird. Die zur Trocknung des Harzes angewandte Temperatur wird aber vorzugsweise niedr ig gewählt« da eine zu hohe Trocknungstemperatur zu einer zu starken Härtung des Harzes führt und nach dem Auftragen des weiteren Überzugs das Harz nicht mehr genügend gehärtet werden kann, um mit dem weiteren überzug' zu verkleben. Ausserdem eignet sich das Verfahren nach der Erfindung besonders für das Anbringen von verschweissbaren überzügen auf orientierte Folien; da die Formbeständigkeit von orientierten Folien bei erhöhter Temperatur schlecht sein kann, ist es wünschenswert, dass die Zeit, in der die Folie während des Verfahrens auf erhöhter Temperatur gehalten wird, möglichst kurz ist ο Eben-

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falls sollen die Temperaturen, auf die die Folie erhitzt wird, möglichst niedrig sein, solange die Überzüge auf der Folie haften. Vorzugsweise wird das Harz auf der Folie bei einer Temperatur von bis 120°0, insbesondere 60 bis 90⁰G, getrocknet.

Wenn die auf der Folie befindliche Schicht aus dem Harz trocken ist, kann die beschichtete Folie mit einem Überzug aus einem verschweissbaren Polymer versehen werden.

Unter einem verschweissbaren Polymer soll jedes Polymer oder Copolymer verstanden werden, das auf der Folie nach bekannten Schweissmethoden verschweisst werden kann (siehe H.P.Zade "Heat Sealing and High Frequency Welding of Plastics", London 1959)°

Die bevorzugten verschweissbaren überzüge bestehen aus Oopolymeren von Vinylidenchlorid mit Acrylnitril, weil sie harte überzüge ergeben, gute Schweissfestigkeiten erreichen, gegen Feuchtigkeit beständig sind und eine niedrige Gasdurchlässigkeit haben. Es wird besonders bevorzugt, Copolymere aus 80 bis 95 Ge w% Vinylidenchlorid und bis zu 20 GeW% Acrylnitril zu verwenden, wobei diese Copolymere andere Monomere, wie z.B. Acrylsäure, Itaconsäure und Methacrylsäure, enthalten

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können· Bas verscheissbare Material kann als Lösung oder Dispersion aufgetragen werden, wobei das Lösungs- bzw. Dispersionsmittel jedoch keine Lösungswirkung auf die bereits auf der Folie befindliche Harzschicht haben darf. Aus wirtschaftlichen Gründen wird das verscheissbare Material vorzugsweise als eine wässrige Dispersion aufgetragen»

Das flüssige Medium, aus dem das verschweissbare Material auf die Folie aufgetragen wird, darf weder die Folie noch die darauf haftende Harzschicht beeinträchtigen. Wird das verschweissbare Material insbesondere als eine Lösung aufgetragen, so darf das Lösungsmittel das Harz nicht lösen*

Andere polymere Überzugsmassen, die als Dispersionen aufgetragen werden können, sind aus Polyvinylacetat, teilweise hydrolysiertem Polyvinylacetat, Butadien-Acrylnitril-Oopolymeren, Butadien-Styrol-Copolymeren, Butadien-Methylmethacrylat-Oopolymeren, Butadien-Methylmethacrylat-Styrol-Copolymeren, Methylmethacrylat-Methacrylsäure-Copolymeren, Copolyestern aus Terephthalsäure und einer weiteren Diearbonsäure mit einem GJLykol, z.B. solchen mit nicht mehr als 4,0 Molekularanteilen an gebundener Terephthalsäure auf 1 Molekularanteil an gebundener Sebacinsäure; Copolymeren aus Vinylidenchlorid und Vinylchlorid,

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Copolymeren aus Vinylacetat und Vinylchlorid, Oopolymeren aus Vinylacetat und Äthylen und Copolymeren aus Vinylchlorid und Äthylen.

Eine wässrige Dispersion des verschweissbaren Polymers kann dadurch erzeugt werden, dass das Polymer gemahlen und in Wasser unter Anwendung eines geeigneten Emulgierungsmittels dispergiert wird. Es wird jedoch bevorzugt, dass solche Dispersionen dadurch hergestellt werden, dass die monomeren Bestandteile des verschweissbaren Polymers in wasseriger Emulsion polymerisiert werden, wobei ein Emulgator verwendet wird, durch den das gebildete Polymer im dispergierten Zustand gehalten wird. Vorzugsweise wird ein kationischer Emulgator verwendet, weil der mit dem verschweissbaren Material beschichteten Folie dadurch gute antistatische Eigenschaften verliehen werden· Auch ergeben einige anionische Emulgatoren antistatische Eigenschaften bei der fertigen Folie, so dass auch diese bei der Barstellung der Dispersion des verschweissbaren Polymers verwendet werden können.

Die Dispersion des verschweissbaren Materials kann ausser kationischen oberflächenaktiven Mitteln auch andere Zusatzstoffe enthalten, z.B. Antioxidantien,

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Farbstoffe, Pigmente, Gleitmittel, Kittel gegen unerwünschtes Sieben und U.V.-Stabilisatoren. Die Zugabe von Gleitmitteln ist besonders zweckmassig. Hiervon gibt es zwei Klassen:

(a) zerriebene feststoffe, die im verschweissbaren Material unlöslich sind, z.B_o Stärche, Talk, Zinkoxyd, Caleiumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Diatomerden «ie "Superfloss", Kieselerde, Kaolin, Titandioxyd, Triferritetroxyd und andere anorganische Gxyde, Carbonate, Silikate, Aluminate und Aluminosilicate sowie feinverteilte Polymere wie Polypropylen und Polyvinylchlorid, wobei die Teilchengrösse des Gleitmittels meistens im Bereich von O₉I bis 20 μ, vorzugsweise für die besten Ergebnisse is Bereich von 0,2 bis 5 V·* liegt;

(b) wachsartige Zusatzstoffe, wie z=B. die ungesättigten Pettsäureaaine, gesättigte Pettsäureamine wie Palmitaaid, Stearaaid, Distearamid und Alkylendistearaside, beispielsweise Methylen- und Äthylendistearaeid; bydrozylierte Fettsäureaaide wie Hydroxystearamid, hydriertes Bisinusöl, Ester-Wachse, Äther-Wachse und andere Bartwachse.

Der überzug aus dem verschweissbaren Polymer muss dann auf der Folie getrocknet werden. Die zur

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Trocknung des Überzugs angewandte Erwärmung dient auch zur Auehärtung des Harzes» so dass dieses mit der Folie und mit dem überzug aus verschweissbarem Material verklebt wird. Ba die Folien bei erhöhter «Temperatur meistens nicht formbeständig sind, ist es wünschenswert, dass die Trocknungstemperatur für den letzten überzug möglichst niedrig gewählt wird, solange dieser überzug wirksam getrocknet und das Harz ausgehärtet wird« Wird der letzte überzug in wässrigem Medium aufgetragen, so soll die Trocknungstemperatur über 10O⁰G liegen. Es wurde gefunden, dass besonders günstige Folien erzielt werden, wenn der letzte überzug bei einer Temperatur im Bereich von 110 bis 140°C getrocknet wird«.

Die Erfindung lässt sich auf Folien aus jedem organischen thermoplastischen polymeren Material anwenden, z.B. Polymere und Copolymere von a-Olefinen wie Äthylen,, Propylen, Buten und ^Methylpenten-I; lineare Polyester wie Polyethylenterephthalat und Polyäthylen-1,2~diphenoxyäthan-^,4'-dicarboxylat und Polymere und Copolymere, die Vinylchlorid enthalten. Die erfindungsgemäss zu beschichtenden Folien können nicht orientiert sein, oder sie können in einer oder beiden Richtungen in der Folienebene orientiert sein. Wenn sie in beiden Richtungen orientiert sind, so kann die

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Orientierung in diesen Richtungen gleich oder ungleich sein, ZoB«mit dem höheren Orientierungegrad in einer bevorzugten Hichtung (meistens in der Xiängsrichtung). Die orientierten Folien können vor oder nach dem Auftragen der Beschichtung thermofixiert werden. Bas erfindungsgemässe Verfahren eignet sich besonders für die Herstellung von verschweissbaren,biaxial orientierten Polypropylenfolienο Ein wichtiger Verwendungszweck von thermoplastischen Folien ist das Umwickeln von Gegenständen, wobei zur Vollendung des Wickelvorgangs die Notwendigkeit immer gegeben ist, zwei Folienstücke miteinander zu verschweissen. Bei orientierten Folien besteht die Tendenz zur Schrumpfung, wenn sie knapp unter dem Schmelzpunkt erhitzt werden, so dass es schwierig ist, eine einwandfreie Schweissnaht dadurch zu erzielen, dass zwei Folienstücke aufeinandergelegt und unter Druck bei Wärmeeinwirkung verschweisst werden· Es ist daher notwendig, die Folien mit einem Material zu beschichten, das sich bei einer niedrigeren Temperatur verschweissen lässt. Jedoch ist es im allgemeinen schwierig, thermoplastische Folien zu beschichten, was insbesondere bei Polypropylenfolien der Fall ist, weil diese eine besonders inerte Oberfläche haben. Es wurde aber gefunden, dass die nach dem erfindungsgemässen Verfahren beschichteten Folien eine aussergewöhnlich

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hohe Adhäsion zwischen der verschweissbaren Schicht und der Trägerfolie zeigen, wobei die Folien sehr leicht miteinander verschweigst werden können und die Festigkeit der entstehenden Verbindung sehr hoch ist. So kann die Adhäsion zwischen der verschweissbaren Schicht und der Trägerfolie mindestens 200 g/Zoll und die Schweissfestigkeit mindestens 250 g/Zoll betragen·

Gemäss der vorliegenden Erfindung werden auch organische thermoplastische Folien geschaffen, die auf mindestens einer Seite zur Verbesserung deren Haftfähigkeit in der beschriebenen Weise behandelt und auf mindestens einer der behandelten Seiten mit einer Schicht aus einem verschweissbaren Material überzogen wurde, wobei zwischen der Folie und der Schicht aus verßchweissbarem Material eine Zwischenschicht aus einem Hars versehen wurde, das ein endständige Isocyanatgruppen enthaltendes Polyurethan mit einem mittleren Holekulargewicht über 1 000 und ein organisches Polyisocyanat mit Isocyanuratringen und durchschnittlich mehr als zwei Isocyanatgruppen im Molekül enthalte

Die bevorzugten Folien nach der vorliegenden Erfindung sind orientierte Folien aus thermoplastischen

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Materialien , insbesondere biaxial orientierte PolyOlefinfolien_t vor allem biaxial orientierte Polyprqpylenfolien. Me bevorzugten verscixweissbaren Materialien sind Copolymere von Vinylidenchlorid und Acrylnitril, insbesondere Copolymere mit 80 bis 95 Gew% Yinyliden und bis zu 20 Gew% Acrylnitril zusaamen mit kleineren Mengen an anderen Monomeren, falls notwendig»

Die Erfindung ist ia folgenden anhand von Ausführungsbeispielen rein beispielsweise näher erläutert.

Beispiel 1

Auf beiden Seiten einer biaxial orientierten BoIypropylenfolie wurde eine Schicht aus einer lösung (in Äthylacetat) von €~m Bfcsetzungsprodukt aus 1 Mol Polyäthylenpropylenadlpat eit einem Molekulargewicht von 850 mit 1,6 Mol Tolylendiisocyanat in Mischung mit der gleichen Gewichtssenge (bezogen auf Feststoff) an einem organischen Bolyisocyanat mit Isocyanuratringen aufgebrachte Die Folie-wurde als Schlauchfolie hergestellt und war mit einer Sprühentladung behandelt worden.

Die Schicht wurde beidseitig aufgetragen, wobei die

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Dicke der Schicht jeweils 1 χ 10"* Zoll betrug. Es wurde dann bei 75°G getrocknete

Die beschichtete Folie wurde anschliessend mit einem verschweissbaren Uberzugspolymer überzogen. Dieses bestand aus einer wässrigen Dispersion mit einem 35$-igen Feststoffgehalt an einem Copolymer aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril im Gewichtsverhältnis von 88 : 12. Die Dispersion wurde mit 5 Gew% Salz der Salzsäure mit einem Kondensationsprodukt aus 1 Hol Talgamin mit 2 Mol Äthylenosyd eiaulgiert und enthielt ausBerdem 2 Gew% (bezogen auf die Feststoffe) Pol; vinyIchloridteilchen kolloidaler Grosse.

Das verschweisabare Polymer wurde beidseitig aufgetragen, wobei die Dicke des Überzugs jeweils 7 x 10"*^ Zoll betrug. Es wurde 12 Sekunden bei 115°C getrocknete

Dann wurde die "Schweissfestigkeit" der Folie sowie die "Adhäsion" des Überzugs auf der Folie gemessene Dia ScL^-;eiSBfestigkeit wurde dadurch gemessen, dass 2:μθ: Fo'.ienstücke miteinander verschweisst wurden, indem sie 2 Sekunden bei 15ö°0 mit einem Druck von Ο»35 atü aneinander gedrückt wurden, wobei der Druck mit einem erwärmten Stab mit den Abmessungen: Länge 12 Zoll, Breite 1 Zoll aufgebracht inardee Als Schweiss-

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festigkeit wurde die Kraft gemessen_t die zur Trennung der 1 Zoll breiten Schweissnaht mit einer Geschwindigkeit von 12 Zoll pro Minute notwendig warο Die "Adhäsion" des Überzugs auf der Trägerfolie wurde durch Hessen des Schälmoments beim Abziehen des Überzugs von einem 1 Zoll breiten Streifen der Folie mit einer Geschwindigkeit von 12 Zoll pro Minute festgestellt«. Diese Prüfung wurde dadurch verwirklicht, dass ein Klebeband (SELLOTAI=E) auf die Folie gepresst und die Kraft zur Abschalung des Überzugs beim Abziehen des Klebebands um einen Winkel von 180°0 gemessen wurde.

Die Folien wurden aufgewickelt, und die Schweissfestigkeit sowie Adhäsion wurden an sowohl der Innenseite als auch der Aussenseite der aufgewickelten Folie gemessen.

Die Ergebnisse an Proben_t die unmittelbar nach dem überziehen bzw* 4· Wochen danach geprüft wurden, waren wie folgt:

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Sofort Nach 4- Wochen bei

38°0 und 9O# rel.Feucht,

Schweiss- festigkeit	Innenseite	265	225
(g/Zoll)	Aussenseite	285	250
Adhäsion	Innenseite	250	100
(g/Zoll)	Aussenseite	400	250
	Beispiel	2

Das Verfahren geaäss Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei man grundsätzlich dieselbe erste Beschichtung jedoch mit der Zugabe von 0,4· Gew% (bezogen auf Feststoff) Dimethylbenzylamin als Härtungskatalysator verwendete· Die Beschichtung wurde beidseitig mit einer Dicke von jeweils 1 χ 10"*^ Zoll aufgetragen. Es wurde 1 Minute bei 90⁰C getrocknet.

Der Oberzug aus verschweissbarem Material bestand aus einer wässrigen Dispersion nit einem 4-0%-igen feststoffgehalt (bezogen auf das Gewicht) an einem Copolymer aus Vinylidenchlorid und Methylacrylat im Gewichtsverh-altnis von 90 ! 10, eaulgiert mit 2 Gew% des Natriumsalzes eines sulfurierten Dieselöls« Die Dispersion enthielt auch 2 Qew% (bezogen auf Feststoff) Polyvinylchloridteilchen kolloidaler ßrööse. Das verschweissbare Polymer wurde beidseitig mit einer Dicke von jeweils 7 % 10"*-* Zoll aufgetragen, Es

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wurde 1 Minute bei 110⁰G getrocknet

Die Schweissfestigkeit und. die Adhäsion wurden wie bei Beispiel 1 gesessen. Die Ergebnisse an Proben sofort nach dem überziehen und 3 Wochen danach waren wie folgt:

	Innenseite Aussenseite	Sofort	Bach 3 Wochen bei 38°0 und 90% rel.Feucht.
Schweiss festigkeit (g/Zoll)	Innenseite	285 325	250 300
Adhäsion	Aussenseite	•	210
(g/Zoll)	*In diesem Falle konnte die	*	Absehalung erfolgte nur Stellenweise
	Adhäsion	nicht gemessen werden.

weil der Überzug nach diesem Prüfverfahren nicht abgezogen werden konnte·

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Claims

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Patentansp r ü ehe

1» Verfahren zur Herstellung von mit einem verschweisöbaren Material beschichteten Folien aus organischen thermoplastischen Polymeren, nach dem die Ausgangsfolie auf mindestens einer Seite zur Verbesserung deren Haftfähigkeit einer Behandlung der vorbeschriebenen Art unterworfen und dann auf mindestens einer der behandelten Seiten mit einem Harz beschichtet wird, die Folienbeschichtung getrocknet wird, die beschichtete Folie mit einer Schicht aus einer Dispersion oder Lösung von einem verschweissbaren polymeren Material überzogen wird_t und die überzogene Folie erhitzt wird, um die Schicht aus polymerem Material zu trocknen und das Harz aus-

zuhärten, so dass es mit der Schicht aus polymerem Material sowie mit der Folie aus organischem thermoplastischem polymerem Material verklebt wird, dadurch gekennzeichnet, dass ein Harz verwendet wird, das ein endständige Isocyanatgruppen enthaltendes Polyurethan mit einem mittleren Molekulargewicht über 1 000 und ein organisches Folyisocyanat mit Isocyanuratringen und durchschnittlich mehr als zwei Isocyanatgruppen im Molekül enthalt.

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2β Verfahren nach Anspruch 1_t dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis vom endständige Isocyanatgruppen enthaltenden Polyurethan zum organischen Polyisocyanat mit Isocyanuratringen im Harz zwischen 12 : 1 und 1 : 12 liegt«

3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Harz dadurch hergestellt wird, dass man Polyäthylenpropylenadipat mit Tolylendiisocyanat in einem geeigneten Lösungsmittel umsetzt und das Reaktionsprodukt mit der gleichen Gewichtsmenge eines organischen Polyisocyanate mit Isocyanuratringen zur Reaktion bringt.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Harz mit einem weiteren hitzehärtbaren Harz vermengt wird.

5ο Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Harz auf der Folie bei einer Temperatur von 60 bis 120°0 getrocknet wird.

6. Organische thermoplastische Folien, die auf mindestens einer Seite zur Verbesserung deren Haftfähigkeit in der beschriebenen Weise behandelt und auf mindestens

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einer der behandelten Seiten mit einer Schicht aus einem verschweissbaren Material überzogen sind, wobei »wischen der Folie und der Schicht aus verschweissbarem Material eine Zwischenschicht aus einem Harz vorgesehen ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Zwischenschicht aus einem Harz besteht, das ein endständige Isocyanatgruppen enthaltendes Polyurethan mit einem mittleren Molekulargewicht über 1 000 und ein organisches Polyisocyanat mit Isocyanuratringen und durchschnittlich mehr als zwei Isocyanatgruppen im Molekül enthält.

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