DE1938189A1

DE1938189A1 - Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel

Info

Publication number: DE1938189A1
Application number: DE19691938189
Authority: DE
Inventors: Harth Dr Helmut; Wagner Helmar R
Original assignee: Blendax Werke R Schneider and Co GmbH
Current assignee: Blendax GmbH
Priority date: 1969-07-28
Filing date: 1969-07-28
Publication date: 1971-02-25
Also published as: IE34422L; AT298675B; IE34422B1; BE753877A; IT979647B; NL7010641A; FR2054653A1; AU1808970A; RO57791A; GB1277337A; FR2054653B1; LU61421A1; CH525676A

Description

BLENDAX - WERKE' .
R. Schneider & Co.
65 M a in ζ
Rheinallee 88

Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel wie Zahnpasten, Zahnpulver, Zahnreinigungstabletten, Mundv/ässer, Mundschleimhautsalben oder Kaugummi, die neben den in solchen Mitteln üblichen Substanzen an feinverteilten wasserunlöslichen Stoffen absorbierte oder in solche Stoffe eingebettete Enzyme enthalten.

Durch den Einsatz von Enzymen in Zahnpflegemitteln kann ein schneller und vollständiger Abbau von Speiseresten im Mund- und Kieferbereich bewirkt werden. Bestimmte Enzyme, beispielsweise Proteasen, Amylasen und Dextranasen, bauen Zahnbelag ab oder verhindern bereits durch ihre Anwesenheit die Bildung von Zahnbelag und leisten dadurch einen wesentlichen Beitrag zur Kariesprophylaxe sowie zur Verhinderung der Entstehung von Entzündungen am Zahnfleisch.

Es hat sich jedoch gezeigt, daß der Einsatz von Enzymen in Zahn- und Mundpflegemitteln in der Praxis auf Schwierigkeiten stößt. So werden viele Enzyme bei der Lagerung in solchen Mitteln, insbesondere in Gegenwart von Wasser, über einen längeren Zeitraum zumindest teilweise inaktiviert· Außerdem ist häufig die Einwirkungsdauer der Enzyme im Mund- und Kieferbereich zu kurz, um die volle Wirksamkeit hinsichtlich des Abbaus von Speiseresten und/oder Zahnbelag entfalten zu können.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile dadurch beheben kann, wenn man Zahn- und Mundpflegemitteln Enzyme zusetzt, die an wasserunlöslichen feinverteilten Stoffen absorbiert oder in solche Stoffe eingebettet sind.

-2-109 8Q9/1W5 ,

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Dadurch bleibt einmal die Aktivität der Enzyme über einen längeren Zeitraum erhalten, zum anderen wird die Einwirkungszeit der Enzyme im Mund- und Kieferbereich verlängert, was vermutlich darauf zurückzuführen ist, daß einige der enzymbeladenen Teilchen in Spalten und Hohlräumen des Mund- und Kieferbereichs zurückgehalten werden und in diesen, der mechanischen Zahnreinigung schwerer zugänglichen Zonen durch ihre Fähigkeit, zurückgebliebene Speisereste und/oder Zahnbelag abzubauen, besonders wertvoll sind.

Zweckmäßigerweise sind die feinverteilten Stoffe, die als Trägermaterialien für die einzusetzenden Enzyme in Betracht kommen, gleichzeitig bekannte Poliermittel in Zahnpflegemitteln. Beispielsweise sind für diesen Zweck die verschiedenen Calciumphosphate wie Dicalciumphosphat und/oder dessen Dihydrat, Calciumpy/rophosphat, Insbesondere das in der Betaphase vorliegende, oder Tricalciumphosphat, Calciumcarbonat, Siliciumdioxid,. Aluminiumoxid und/oder dessen Trihydrat sowie verschiedene Silikate wie Aluminium-, Calcium- oder Zirkoniumsilikat geeignet.

Als besonders vorteilhaft hat sich jedoch die Verwendung von feinverteilten natürlichen oder synthetischen makromolekularen Stoffen, insbesondere pulverisierten thermoplastischen Kunststoffen, als Trägermaterialien für die zum Einsatz gelangenden Enzyme erwiesen. Solche Stoffe sind beispiels weise Polyolefine, wie Polyäthylen und Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Copolymerisate aus Methyl- und/oder Äthylmethacrylat mit anderen polymerisierbaren Verbindungen wie beispielsweise Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid und/oder Vinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyamide, Polycarbonate und Polyester sowie Polykondensate, beispielsweise Melamin-Formaldehyd- oder Harnstoff-Formaldehyd-Harze, pulverförmige Epoxyharze und weiterhin Cellulosederivate wie Äthylcellulose oder Cellulosenitrat und schließlich Kautschuk und dessen Derivate.

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193818S₃.

Selbstverständlich können die in Zahn- und Mvmdpflegemitteln üblichen Substanzen Verwendung finden. So können Poliermittel zugesetzt werden, was in Zahnpasten oder Zahnpulvern ohnehin erforderlich ist, falls die Trägerstoffe für die Enzyme nicht selbst als Poliermittel wirken.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zahn- und Mundpflegemittel die üblichen Geschmacks-und Aromastoffe sowie Binde- und Verdickungsmittel wie Tragant, Pektin, Alginsäure und deren Derivate, Cellulosederivate, beispielsweise Carboxymethylcellulose, Polyacrylsäure oder deren Salze und Polyvinylpyrrolidon enthalten! als Feuchthaltemittel in den erfindungsgemäßen Zahn- und Mundpflegemitteln sind insbesondere Glycerin, verschiedene Alkandiole, beispielsweise 1,3-Propandiol oder 1,4-Butandiol, sowie verschiedene Zuckeralkohole, insbesondere Sorbit, geeignet. Vielfach hat sich auch der Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln ebenso wie von Konservierungsmitteln, beispielsweise Hy.droxybenzoesäureestern, als zweckmäßig erwiesen.

Neben den an feinverteilten Stoffen absorbierten oder in solche Stoffe eingebetteten Enzymen können in den Zahn- und Mundpflegemitteln noch weitere Wirkstoffe verwendet werden. Hier seien insbesondere die xur Kariesprophylaxe vorgeschlagenen anorganischen und organischen Fluorverbindungen sowie entzündungshemmende und durchblutungsfOrdernde bzw. adstringierende Mittel, beispielsweise Alurainiumlactat, genannt.

Der pH-Bereich der erfindungsgemäßen Zahn- und Mundpflegemittel ist abhängig von den jeweils eingesetzten Grund- und Zusatzstoffen, insbesondere jedoch vom pH-Optimum des angewandten Enzyms. .

1Ο98Ο9/Ί905 .

AIs Enzyme, die an feinverteilten wasserunlöslichen Stoffen absorbiert bzw. in solche Stoffe eingebettet werden können, seien beispielsweise die folgenden genannt:

Proteolytische Enzyme wie Trypsin, Chymotrypsin, Pepsin, Papain, Ficin oder Bromelin, Carbohydrasen wie Amylasen, Glucosidasen, Fructosidasen, Galactosidasen oder Dextranasen sowie Lipasen. Die Enzyme können mikrobiologischen Ursprungs sein, beispielsweise Proteasen und/oder Amylasen, die durch Züchtung von Schimmelpilzen der Gattungen Aspergillus, Alternaria, Mucor, Neurospora, Trichoderma, Rhizopus oder Penicillium, und Hefen, wie Candida, Saccharomyces, Torula und Torulopsis, und Bakterienstämmen wie Streptomyces und Bacillus, insbesondere Bacillus subtilis, erhalten werden. Selbstverständlich können auch Enzymgemische, beispielsweise Pankreatin, absorbiert oder eingebettet in den erfindungsgemäßen Zahn- und Mundpflegemitteln verwendet werden? ebenso ist es möglich, Gemische aus an verschiedenen Trägerstoffen absorbierten oder in verschiedene Stoffe eingebetteten Enzymen zu verwenden.

Die Absorption der Enzyme an den feinverteilten wasserunlöslichen Stoffen kann auf verschiedene Weise erfolgen, wobei möglicherweise eine Art Komplexbildung eintreten kann. Die jeweils geeignete Methode ist von den spezifischen Eigenschaften des Trägermaterials und des zu absorbierenden Enzyms abhängig. Das übliche Verfahren besteht darin, Teilchen des feinverteilten wasserunlöslichen Stoffes in einer Lösung des Enzyms zu suspendieren. Nach beendeter Absorption bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Rühren, und eventuellem Zusatz eines Nichtlösungsmittels für das Enzym, werden die enzymhaltigen Teilchen abgetrennt und getrocknet.

Ein weiteres Verfahren besteht darin, daß man bei der Herstellung makromolekularer Stoffe durch Polymerisation oder

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Polykondensation, dem Reaktionsgemisch vor Beginn oder während der Reaktion die Enzyme zusetzt, wobei natürlich Reaktionsbedingungen Anwendung finden müssen, die auf das Enzym nicht inaktivierend wirken. Nach beendeter Polymeri sation oder Polykondensation werden die enzymhaltigen Kunststoffe dann auf die erforderliche Teilchengröße, zweckmäßigerweise 0,1 bis 100, insbesondere 1-30 Mikron, zerkleinert.

Die Einbettung der Enzyme erfolgt vorzugsweise nach dem in der deutschen Auslegeschrift 1 227 855 beschriebenen Verfahren. Die Enzyme werden trocken, emulgiert oder gelöst in das gelöste Einbettungsmaterial eingearbeitet. Daraufhin wird das Lösungsmittel entfernt und getrocknet. Mach einer eventuellen Härtung erhält das so hergestellte Enzymprodukt die gewünschte Form, beispielsweise durch vermählen und pulverisieren.

Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen der Illustration der Erfindung, die angegebenen Zahlen beziehen sich jeweils auf Gewichtsprozente.

INSPECTED "⁶"

109809/mE

1.) Zahnpasta mit an Polyäthylenpulver absorbierter Protease aus Bacillus subtilis

Carboxymethylcellulose	l,3o
p-Hydroxybenzoesäuremethylester	0,15
Glycerin, 99,5 %ig	20, oo
Aerosil^(R)	2,oo
Dicalciumphosphatdihydrat	34,oo
Protease aus Bacillus subtilis,
absorbiert an Polyäthylenpulver	12,5o
Aromaöl	l,oo
Saccharin-Natrium	0,o5
Natriumcyclamat	O,Io
Olefinsulfonat	l,7o
Wasser	27,2o

Die Absorption des Enzyms am Trägermaterial erfolgte auf folgende Weise:

30 g pulverisiertes Polyäthylen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 10 Mikron wurden in 600 g einer l%igen wäfirigen Lösung von pulverförmiger Protease aus Bacillus subtilis (3,6 Ansoneinheiten/g) suspendiert und die Suspension bei 35° C 15 Minuten gerührt. Dann wurden portionsweise innerhalb von 30 Minuten 1200 g Äthanol zugefügt, nach weiterem 15 minütigern Rühren auf Simmertemperatür abgekühlt, die mit Enzymen beladenen Teilchen abfiltriert, mit Äthanol gewaschen und getrocknet.

O INSFECTED

10980Θ/1ΙΙ5

2.) Zahnpasta mit einem Protease/ZunylaseTGemisch aus Bacillus subtilis an Polymethylmethacrylatpulver mit einer durchschnittlichen Tedlchengröße von

.,_5_Mikron

Natriumalginat " 1,20 Natriumbenzoat . 0,lo Glycerin, 86%ig 15,oo

Sorbit, 70%ig 15,oo

Saccharin-Natrium 0,lo

Polymethylmethacrylatpulver mit
Protease/Amylase-Gemisch aus 44,oo

Bacillus subtilis

Titandioxid Ι,οο

Aromaöl 0,9o

Natriumlaurylsulfat Ι,οο Natriumlaurylsarkosinat Ι,οο

Wasser 20,7o

Das enzymhaltige Polymethylmethacrylatpulver wurde durch Polymerisation von 30 g Polymethylmethacryiat in Gegenwart von 2 g Protease/Amylase-Gemisch aus Bacillus subtilis und anschließender Zerkleinerung des enzymhaltigen Polymerisats auf eine durchschnittliche Teilchengröße von 5 Mikron erhalten.

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3.) Gelförmige Zahnpasta mit in Nitrocellulose

Carbopol.^(R) 940	1 ,OO
Wasser	76,86
Natronlauge, 5%ig	8 ,oo
Isopropanol	l,oo
Kieselsäure	1 ,OO
Natriumlauryläthersulfat, 30%ig	6,oo
Aromaöl	1, Io
p-Hydroxybenzoesäur erne thy lest er	O,Io
p-Hydroxybenzoesäurepropylester	0,o4
Natriummonofluorphosphat	1 ,oo
Trypsin, in Nitrocellulose
eingebettet	3,5o
Natriumcyclaraat	0,4o

Die Einbettung des Trypsins erfolgte nach dem in der deutschen Auslegeschrift 1 227 855 beschriebenen Verfahren auf folgende Weise»

10 g pulverisiertes Trypsin wurden in 500 ml Cellulosenitratlösung suspendiert und sprühgetrocknet. Die enzymhaltigen Teilchen, deren mittlere Teilchengröße bei etwa 3-5 Mikron liegt, wurden dann nach der Sprühtrocknung gewaschen und abgetrennt. , „

ORIGINAL INSPECTED

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4.) Mundschleimhautsalbe mit in Nitrocellulose . § 152^2 ^e £ % S£ ®^m_?£ Y.E § ί 2 _ -

PolySthylenglykol MG 550	91,oo
Cety!alkohol	3,3ο
Bromchlorophen	o,2o
Trypsin, in Nitrocellulose
eingebettet	5,oo
Nelkenöl	0,3ο
Menthol, natürlich	0,2ο

Die Einbettung des Trypsins erfolgte nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren,

5.) Zahnpulver mit an Polyäthylenpulver absorbierter

Dicalciumphosphatdihydrat 60,oo

DicaIciumphosphatanhydrid 20,oo

a-Amylase, absorbiert an

Polyäthylenpulver 15,oo

Natriumlaurylsulfoacetat 2,7o

Saccharin-Natrium O_f2o

Aromaöl 2,oo

Hexachlorophen O, Io

Die Absorption der a-Amylase an Polyäthylenpulver erfolgte im wesentlichen nach dem Unter Beispiel 1 beschriebenen Verfahren.

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Claims

BLENDAX - WERKE R, Schneider & Co. €5 M a i η ζ Rheinallee 88 Patentansprüche

1. Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel auf Basis der üblichen G.vund- und Zusatzstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß sie an feinverteilten wasserunlöslichen Stoffen absorbierte oder in solche Stoffe eingebettete Enzyme enthalten.

2. Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserunlösliche feinverteilte Stoff gleichzeitig als Poliermittel wirkt.

3. Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserunlösliche feinverteilte Stoff aus einem natürlichen oder synthetischen makromolekularen Stoff besteht,

4. Enzymhaltige Zahn- und Mundpflegemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der makromolekulare Stoff aus einem thermoplastischen Kunststoff besteht.

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