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DE1936508C3 - Process for stabilizing the coercive force of powder for permanent magnets - Google Patents

Process for stabilizing the coercive force of powder for permanent magnets

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Publication number
DE1936508C3
DE1936508C3 DE19691936508 DE1936508A DE1936508C3 DE 1936508 C3 DE1936508 C3 DE 1936508C3 DE 19691936508 DE19691936508 DE 19691936508 DE 1936508 A DE1936508 A DE 1936508A DE 1936508 C3 DE1936508 C3 DE 1936508C3
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DE
Germany
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powder
coercive force
zinc
treated
particles
Prior art date
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DE19691936508
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German (de)
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DE1936508A1 (en
DE1936508B2 (en
Inventor
Robert Edward Scotia N.Y. Cech
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Publication date
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Publication of DE1936508A1 publication Critical patent/DE1936508A1/en
Publication of DE1936508B2 publication Critical patent/DE1936508B2/en
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Publication of DE1936508C3 publication Critical patent/DE1936508C3/en
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/0551Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
    • H01F1/0552Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes with a protective layer

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung der Koerzitivkraft von Magnetpulver, aus dem dann, eingebettet in eine im wesentlichen nichtmagiietische Matrix, die Dauermagnete hergestellt werden können.The invention relates to a method for stabilizing the coercive force of magnetic powder which then, embedded in an essentially non-magical matrix, produced the permanent magnets can be.

Die dauermagnetischen Eigenschaften grobstückiger Materialien mit großen magnetokristallinen Anisotropien können gesteigert werden, indem man diese Materialien pulverisiert. Solche Magnetpulver können eingebracht werden in Bindemittel zur Bildung zusammengesetzter Dauermagnete mit Eigenschaften, die denen wesentlich überlegen sind, die aus grobstückigen Magnetmaterialien hergestellt sind.. Diese Vorteile werden bei gewissen Materialien jedoch in wesentlichem Maße wieder aufgehoben, wenn die Zerkleinerung durch Methoden, wie Mahlen, erfolgt, durch welche das Kristallgefüge zerstört wird, so daß ihre Koerzitivkraft erniedrigt wird. Die schädlichen Wirkungen der mechanischen Zerkleinerung von Magnetmaterialien aus Kobalt und Seltenem Erdmetall können jedoch durch chemische Behandlung ausgeschaltet und ihre Koerzitivkraft in überraschendem Maße gesteigert werden. In den DE-OS 19 01.056 und 19 25 269 ist beschrieben, wie die Koerzitivkraft von Pulver aus Kobalt und Seltenem Erdmetall wesentlich gesteigert werden kann, indem man es mit einer Säurelösung behandelt.The permanent magnetic properties of chunky materials with large magnetocrystalline anisotropies can be increased by pulverizing these materials. Such magnetic powder can are incorporated into binders to form composite permanent magnets with properties that are significantly superior to those made from chunky magnetic materials. These advantages with certain materials, however, are reversed to a considerable extent when the comminution takes place by methods such as grinding, by which the crystal structure is destroyed so that their Coercive force is lowered. The harmful effects of mechanical crushing of magnetic materials from cobalt and rare earth metals can be eliminated by chemical treatment and their coercive force can be increased to a surprising degree. In DE-OS 19 01.056 and 19 25 269 is described how the coercive force of powder made from cobalt and rare earth metal is significantly increased by treating it with an acid solution.

Weiterhin ist es aus der NL-OS 67 17 442 bekannt, daß die Koerzitivkraft von Teilchen aus Kobalt und Seltenem Erdmetall gesteigert werden kann, wenn die Teilchen mit einem Metallüberzug versehen werden. Der Metallüberzug wird chemisch oder elektrochemisch auf die Teilchen aufgebracht.Furthermore, it is known from NL-OS 67 17 442 that the coercive force of particles made of cobalt and Rare earth metals can be increased if the particles are provided with a metal coating. The metal coating is applied chemically or electrochemically to the particles.

Wenn nun gute Eigenschaften in aus Kobalt und einem Seltenen Erdmetall bestehenden Pulvern erzielt wurden, sei es durch Mahlen allein oder durch chemische Mittel, so neigen diese zur Unstabilität. Wenn die Pulver bei leicht erhöhten Temperaturen der Luft ausgesetzt werden, so geht ihre Koerzitivkraft irreversibel zurück. Das gilt besonders für Pulver, die auf chemischem Wege hergestellt oder chemisch behandelt sind, bei denen der Abfall an Koerzitivkraft dann sogar bei Raumtemperatur in wesentlichem Maße eintritt Ein solcher Abfall findet sogar statt, wenn die betreffenden Materialien in einer gereinigten inerten Atmosphäre erhitzt werden. Auf diese Weise kann also ein verhältnismäßig niedriger Wert der Koerzitivkraft wesentlich die Vorteile beeinträchtigen, die erzielt werden durch Umwandlung des grobstückigen Materials in Pulver und anschließende Fertigung eines zusammengesetzten Magnetkörpers aus diesem Pulver.When now achieved good properties in powders consisting of cobalt and a rare earth metal whether by grinding alone or by chemical means, these tend to be unstable. if If the powders are exposed to air at slightly elevated temperatures, their coercive force is irreversible return. This is especially true for powders that are chemically manufactured or chemically treated in which the decrease in coercive force occurs to a significant extent even at room temperature Such waste takes place even when the materials concerned are in a purified inert atmosphere be heated. In this way, a relatively low value of the coercive force can be achieved significantly affect the benefits obtained by converting the chunky material in powder and subsequent production of a composite magnetic body from this powder.

Ziel der Erfindung ist es demgemäß, die magnetischenThe aim of the invention is accordingly, the magnetic

Eigenschaften von Teilchen der aus Kobalt und Seltenem Erdmetall bestehenden Materialien gegen Wärmeeinwirkung zu stabilisieren.Properties of particles of cobalt and rare earth materials against To stabilize the effects of heat.

Das Verfahren nach der Erfindung, bei dem ein Magnetmaterial hoher Koerzitivkraft aus Pulverteilchen aus Kobalt und Seltenem Erdmetall hergestellt wird, welche weitgehend luftbeständig sind, besteht darin, daß die Pulverteilchen in im wesentlichen inerter Atmosphäre mit metallischem Zink oder Arsen im gasförmigen Zustand in Berührung gebracht werden. Die Metalle Zink oder Arsen können sich dabei auf den Oberflächen der aus Kobalt und Seltenem Erdmetall bestehenden Partikel niederschlagen oder in diese hineindiffundieren. The method of the invention, wherein a high coercive force magnetic material is composed of powder particles is made from cobalt and rare earth metals, which are largely air-resistant in that the powder particles in a substantially inert atmosphere with metallic zinc or arsenic im gaseous state are brought into contact. The metals zinc or arsenic can affect the Precipitate surfaces of the particles consisting of cobalt and rare earth metals or diffuse into them.

Beispielsweise kann das Zink in fein zerkleinerter Form den aus Kobalt und Seltenem Erdmetall bestehenden Teilchen beigemischt und diese Mischung in einer inerten Atmosphäre auf eine Temperatur erhitzt werden, die hoch genug ist, um das Zink zum Verdampfen zu bringen, so daß es in dieser Form mit den Oberflächen der Verbundstoffpartikel in Berührung tritt. Nach einer anderen Methode kann ein Zinkfilm auf die Innenwandung einer Röhre, z. B. einer Quarzröhre, aufgebracht werden, und die aus Kobalt und Seltenem Erdmetall bestehenden Teilchen können in die Röhre eingebracht und dort in einer inerten Atmosphäre auf eine Temperatur erhitzt werden, bei der das Zink verdampft, so daß es mit den Oberflächen der Teilchen in Berührung tritt.For example, the zinc in finely ground form can consist of cobalt and rare earth metals Particles are mixed in and this mixture is heated in an inert atmosphere to a temperature which is high enough to make the zinc evaporate so that it is in that form with the surfaces the composite particle comes into contact. Another method can be a zinc film on the inner wall a tube, e.g. B. a quartz tube, and those made of cobalt and rare earth metal Existing particles can be introduced into the tube and placed there in an inert atmosphere Temperature at which the zinc evaporates so that it comes into contact with the surfaces of the particles occurs.

Die Menge des zur Behandlung der Verbundstoffpartikel nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Zinks oder Arsens kann weitgehend variieren. Die jeweils günstigste Menge wird empirisch bestimmt. Sie hängt großenteils von dem Grad ab, bis zu welchem die mit Zink oder Arsen behandelten Teilchen in Luft bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen stabil sein sollen, und auch von der Wirkung, die die Menge des Behandlungsmetalls auf die Koerzitivkraft der behandelten Teilchen haben kann. Die bevorzugte Höchstmenge an Behandlungsmetall entspricht einer Menge, die ausreichend ist, um einen zusammenhängenden Film auf der Oberfläche der Teilchen zu bilden.The amount of used to treat the composite particles in accordance with the method of the invention Zinc or arsenic can vary widely. The most favorable amount in each case is determined empirically. she depends in large part on the degree to which the zinc or arsenic treated particles in air Room temperature or at elevated temperatures should be stable, and also of the effect that the Amount of treatment metal may have on the coercive force of the treated particles. The preferred one Maximum amount of treatment metal corresponds to an amount that is sufficient to produce a continuous Film to form on the surface of the particles.

Mengen an Behandlungsmetall, die über eine solche Menge hinausgehen, können zwar verwendet werden, bieten aber keine Vorteile. Wenn jedoch die Behandlungsbedingungen so sind, daß das Zink oder Arsen in die Teilchen diffundiert, so sollten solche eindiffundierten Zink- oder Arsenmengen begrenzt werden auf einen Betrag, welcher nicht zu einem Abfall der Koerzitivkraft der Teilchen führt. Die Mindestmenge an Metall, mit welchem die Teilchen behandelt werden müssen, ist jede Menge, die ausreichend ist, um das Material in Luft zu stabilisieren, d. h. diejenige Menge; die dem Material die Eigenschaft erteilt, seine hohe Koerzitivkraft auch nach längerem Lagern an der Luft im wesentlichen beizubehalten.Amounts of treatment metal in excess of such an amount can be used, but offer no advantages. However, if the treatment conditions are such that the zinc or arsenic in If the particles diffuse, such amounts of zinc or arsenic that have diffused in should be limited to one Amount which does not lead to a decrease in the coercive force of the particles. The minimum amount of metal with what the particles need to be treated is any amount sufficient to put the material in air stabilize, d. H. that amount; which gives the material the property, its high coercive force essentially to maintain prolonged storage in the air.

Die Teilchengröße des aus Kobalt und Seltenem Erdmetall bestehenden Pulvers kann variieren. Die Teilchen können an sich von beliebig feiner Form sein, wenn das erwünscht ist Für die meisten Verwendungsarten wird ein Teilchendurchmesser von weniger als 150 μΐη, vorzugsweise weniger als 44 μπι, geeignet sein. Es können auch größere Teilchendurchmesser verwendet werden, aber bei Ansteigen der Teilchengröße sinkt die erzielbare Koerzitivkraft, da diese sich im allgemeinen umgekehrt mit der Teilchengröße ändert
. Als repräsentative Beispiele für die aus Kobalt und Seltenem Erdmetafl bestehenden Verbindungen, die sich für das Verfahren nach der Erfindung eignen, seien genannt CosSm, C05Y und C05M, wobei M ein ceriumreichss Mischmetall darstellt
The particle size of the cobalt and rare earth metal powder can vary. The particles themselves can be of any fine shape, if that is desired. For most types of use, a particle diameter of less than 150 μm, preferably less than 44 μm, will be suitable. Larger particle diameters can also be used, but as the particle size increases, the achievable coercive force decreases, since this generally changes inversely with the particle size
. Representative examples of the compounds consisting of cobalt and rare earth metals which are suitable for the process according to the invention are CosSm, C05Y and C05M, where M represents a cerium-rich misch metal

Die Behandlungdauer kann in weiten Grenzen variieren und läßt sich empirisch bestimmen durch die Stabilität, die behandelten Teilchen unter ganz bestimmten Bedingungen erteilt wird.The duration of treatment can vary within wide limits and can be determined empirically by the Stability that is given to treated particles under very specific conditions.

Das Behandlungsverfahren nach der Erfindung wird in einer im wesentlichen inerten Atmosphäre durchgeführt, d. h. in nicht oxidierender Atmosphäre. Als solche kann Vakuum angewendet werden, oder sie kann beispielsweise aus Wasserstoff oder einem inerten Gas, wie Helium, bestehen.The treatment process according to the invention is carried out in an essentially inert atmosphere, d. H. in a non-oxidizing atmosphere. As such, vacuum may or may not be applied for example hydrogen or an inert gas such as helium.

Die erzielten Ergebnisse lassen sich wahrscheinlich dadurch erklären, daß absorbierte Substanzen ursprünglich auf den Oberflächen der aus Kobalt und Seltenem Erdmetall bestehenden Teilchen vorhanden sind und mit den Teilchen bei erhöhten Temperaturen in Reaktion treten und so für die dabei eintretende Schädigung an Koerzitivkraft verantwortlich sind. Man kann sich vorstellen, daß die Wirkung dieser absorbierten Verunreinigungen aufgehoben wird durch ein reaktionsfähiges Metall, wie Zink oder Arsen, welches als eine Art Getter wirktThe results obtained can probably be explained by the fact that absorbed substances originally present on the surfaces of the cobalt and rare earth metal particles are and react with the particles at elevated temperatures and so for the ones that occur in the process Damage to coercive force are responsible. One can imagine that the effect of these absorbed Is picked up by a reactive metal, such as zinc or arsenic, which is contaminants acts as a kind of getter

Das Verfahren nach der Erfindung führt in gewissen Fällen darüber hinaus sogar noch zu einer wesentlichen Verbesserung der magnetischen Eigenschaften.In certain cases, the method according to the invention even leads to an essential one Improvement of the magnetic properties.

Die Erfindung wird im folgenden anhand einiger Beispiele beschrieben, wobei die Mengen und Prozentangaben auf das Gewicht zu beziehen sind, wenn nicht ausdrücklich etwas anderes bemerkt wird. Die Beispiele 10 und 11 stellen dabei Gegenbeispiele dar, durch welche die besondere Eignung der genannten Behändlungsmetalle für das Verfahren nach der Erfindung dargetan wird.The invention is described below with the aid of a few examples, the amounts and percentages are to be related to the weight, unless expressly stated otherwise. The examples 10 and 11 represent counterexamples, through which the particular suitability of the treatment metals mentioned for the method according to the invention is demonstrated.

In allen folgenden Beispielen wurde die Koerzitivkraft des aus Kobalt und Seltenem Erdmetall bestehenden Pulvers bei Raumtemperatur in derselben Weise gemessen. Dafür wurde in geschmolzenes Paraffin-Wachs in einer kleinen Glasrohre das zu untersuchende Pulver eingebracht, worauf das Wachs in einem gleichgerichteten Magnetfeld von 20 000 Oersted bis zum Erstarren abgekühlt wurde. Die innere Koerzitivkraft jedes der so vorbereiteten Muster wurde dann nach Magnetisierung in einem Felde von 30 000 Oersted gemessen.In all of the following examples, the coercive force was that of cobalt and rare earth metals Powder measured at room temperature in the same way. This was done in molten paraffin wax the powder to be examined is placed in a small glass tube, whereupon the wax in a rectified magnetic field of 20,000 oersteds was cooled until solidification. The inner coercive force Each of the samples prepared in this way was then magnetized in a field of 30,000 Oersted measured.

Beispiel 1example 1

Ein Barren von Kobalt-Samarium (CosSm) wurde mit Mörser und Reibkeule zermahlen. Das erhaltene Pulver wurde gesiebt und die Fraktion mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 44 μπι wurde für die Untersuchung ausgewählt. Die innere Koerzitivkraft dieses Materials betrug 7900 Oersted.An ingot of cobalt samarium (CosSm) was ground with a mortar and grater. The powder obtained was sieved and the fraction with a particle diameter of less than 44 μπι was for the Investigation selected. The internal coercive force of this material was 7900 oersted.

Ein Teil des Pulvers wurde in einem Porzellan-Schiffchen in ein Quarzrohr eingebracht. Vorher war ein Zinkfilm auf der Innenseite des Rohres niedergeschlagen worden, der die eingebrachte Probe umgab. Die Probe im Rohr wurde nun 24 Stunden lang bei Raumtemperatur mit Wasserstoff umspült, der vorherA portion of the powder was placed in a quartz tube in a porcelain boat. Before was a Zinc film was deposited on the inside of the tube, which surrounded the introduced sample. the The sample in the tube was then flushed with hydrogen for 24 hours at room temperature, the same as before

durch Überleiten über erhitztes Kupfer und durch Hindurchleiten durch einen Stickstoff-Flüssigkeitsverschluß gereinigt worden war. Dann wurde das Rohr in einen auf 450° C vorgeheizten Ofen eingebracht und 10 Minuten lang auf dieser Temperatur unter ständigemby passing over heated copper and passing through a nitrogen liquid seal had been cleaned. The tube was then placed in an oven preheated to 450 ° C and 10 For minutes at this temperature under constant

ίο weiteren Durchleiten eines langsamen Wasserstoffstromes gehalten. Dann wurde die Probe herausgenommen und auf Raumtemperatur abgekühlt Die innere Koerzitivkraft des so behandelten Pulvers betrug 11 800 Oersted.ίο further passage of a slow stream of hydrogen held. Then the sample was taken out and cooled to room temperature. The inner The coercive force of the powder thus treated was 11,800 Oersted.

Eine Probe des behandelten Pulvers und eine solche eines nur gemahlenen, d. h. nicht mit Zink behandelten, Pulvers wurden nun in einen mit Luft gefüllten Ofen bei 115°C eingesetzt, und nach verschiedenen Aufenthaltsperioden im Ofen wurden Muster von beiden Proben herausgenommen und ihre Koerzitivkraft gemessen. Nach 1 V2 Stunden Aufenthalt im Ofen betrug die innere Koerzitivkraft des nur gemahlenen Pulvers 5400 Oersted, und nach 144 Stunden war die Koerzitivkraft auf 3150 Oersted abgesunken. Die innere Koerzitivkraft des mit Zink behandelten Kobalt-Pulvers war andererseits auch nach 144 Stunden Aufenthalt im Ofen vollkommen unverändertA sample of the treated powder and one of a powder that had only been ground, ie not treated with zinc, were then placed in an air-filled oven at 115 ° C., and after various periods of time in the oven, samples were taken from both samples and their coercive force measured. After 1 V2 hours in the oven, the intrinsic coercive force was the only ground powder 5400 Oersted, and the coercive force after 144 hours had fallen to 3150 Oersteds. On the other hand, the internal coercive force of the zinc-treated cobalt powder was completely unchanged even after being in the oven for 144 hours

Beispiel 2Example 2

Das Verfahren nach diesem Beispiel war dasselbe wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß das Durchspülen auf einen Zeitraum von einer Stunde beschränkt wurde. Die innere Koerzitivkraft des mit Zink behandelten Pulvers betrug 11 200 Oersted. Nach 126 Stunden in Normalatmosphäre bei 115° C war dieser Wert gleich geblieben.The procedure for this example was the same as in Example 1 except that the flushing was limited to a period of one hour. The internal coercive force of the zinc treated Powder was 11,200 oersteds. After 126 hours in a normal atmosphere at 115 ° C., this value was the same remained.

Beispiel 3Example 3

Das Verfahren dieses Beispiels war dasselbe wie nach Beispiel 2 mit der Ausnahme, daß als Spülgas Helium verwendet wurde. Die innere Koerzitivkraft des mit Zink behandelten Pulvers betrug 12 200 Oersted. Nach 15 Stunden in Normalatmosphäre bei 115° C war dieser Wert unverändert geblieben.The procedure of this example was the same as in Example 2 with the exception that helium was used as the purge gas was used. The internal coercive force of the zinc-treated powder was 12,200 oersteds. To This was 15 hours in a normal atmosphere at 115 ° C Value remained unchanged.

Beispiel 4Example 4

Das Verfahren dieses Beispiels war dasselbe wie in Beispiel 3 mit der Ausnahme, daß Arsen anstelle von Zink für die Behandlung verwendet wurde. Die innere Koerzitivkraft betrug 7250 Oersted. Sie blieb unverändert nach 16stündigem Erhitzen des Pulvers in Luft aufThe procedure of this example was the same as example 3 except that arsenic was used instead of Zinc was used for treatment. The internal coercive force was 7250 oersteds. It remained unchanged after heating the powder in air for 16 hours

Beispiel 5Example 5

Co5Sm-Pulver, welches auf einen Teilchendurchmesser von weniger als 37 μπι gemahlen worden war, wurde bei Raumtemperatur in eine Lösung eingebracht, bestehend aus drei Teilen HNO3, einem Teil H2SO4, einem Teil H3PO4 und fünf Teilen CH3COOH. Nach 30 Sekunden wurde das Pulver aus der Säurelösung herausgenommen, mit Wasser und Aceton gespült und dann in Luft getrocknet. Dieses gebeizte Pulver besaß eine innere Koerzitivkraft von 15 100 Oersted. Das Pulver wurde gemäß Beispiel 5 behandelt Das mit Zink behandelte Pulver, welches eine innere Koerzitivkraft von 15 900Oersted aufwies, wurde 15 Stunden lang.bei 115° C wärmebehandelt und danach seine Koerzitivkraft als unverändert festgestellt.Co5Sm powder, which had been ground to a particle diameter of less than 37 μm, was introduced into a solution at room temperature, consisting of three parts of HNO 3 , one part of H2SO4, one part of H 3 PO 4 and five parts of CH 3 COOH. After 30 seconds, the powder was removed from the acid solution, rinsed with water and acetone, and then air dried. This pickled powder had an internal coercive force of 15,100 oersteds. The powder was treated according to Example 5. The zinc-treated powder, which had an internal coercive force of 15,900 oersted, was heat-treated for 15 hours at 115 ° C. and then its coercive force was found to be unchanged.

Als Vergleichsversuch wurde eine andere Probe desselben CosSm-Ptilvers mit derselben Säurelösung in derselben Weise wie oben angegeben behandelt Es zeigte eine innere Koerzitivkraft von 17 000 Oersted. Dieses gebeizte Pulver wurde einer Wärmebehandlung in Luft bei 115° C in derselben Weise wie oben angegeben unterworfen. Nach einer halben Stunde bei 115° C war die innere Koerzitivkraft abgefallen auf 10 000 Oersted, nach 2 Stunden auf 7950 Oersted und nach 4 Stunden auf 6400 Oersted.As a comparison test, another sample of the same CosSm Ptilvers was used with the same acid solution in treated in the same manner as above. It showed an internal coercive force of 17,000 oersteds. This pickled powder was subjected to heat treatment in air at 115 ° C in the same manner as above specified subject. After half an hour at 115 ° C., the internal coercive force had dropped to 10,000 Oersted, after 2 hours to 7950 Oersted and after 4 hours to 6400 Oersted.

Beispiel 6Example 6

CosSm-Pulver eines Teilchendurchmessers von weniger als 44 μπι wurde für diesen Versuch benutzt Es hatte eine innere Koerzitivkraft von 6700 Oersted. Eine Probe des Pulvers wurde gewogen und mit 0,44% Zink-Pulver vermischt Diese Pulvermischung wurde in eine Glasschale eingebracht und im Vakuum von etwa 10-5 mm Hg-Säule 10 Minuten lang aur 4700C erhitzt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und wiederum gewogen. Die Differenz zwischen der Schlußwägung und der Summe der ursprünglichen Einwaage war vernachlässigbar klein.CosSm powder with a particle diameter of less than 44 μm was used for this experiment. It had an internal coercive force of 6700 Oersted. A sample of the powder was weighed and% at 0.44 zinc powder mixed This powder mixture was placed in a glass dish and in the vacuum of about 10- 5 mm Hg for 10 minutes aur 470 0 C heated, then cooled to room temperature and again weighed. The difference between the final weighing and the sum of the original weight was negligibly small.

Das mit Zink behandelte Pulver, welches nach der Behandlung eine Koerzitivkraft von 7900 Oersted aufwies, zeigte nach 15 Stunden bei 115° C keine Änderung der Koerzitivkraft, was also vollständige Stabilisierung anzeigt.The zinc-treated powder, which after treatment has a coercive force of 7900 Oersted showed none after 15 hours at 115 ° C Change in coercive force, indicating complete stabilization.

Beispiel 7Example 7

Pulver aus Kobalt-Yttrium (C05Y) mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 37 μηι wurde mit derselben Säurelösung und in derselben Weise behandelt, wie es in Beispiel 6 angegeben wurde. Es zeigte eine Koerzitivkraft von 6900 Oersted.Powder made of cobalt-yttrium (C05Y) with a particle diameter of less than 37 μm was with the same acid solution and treated in the same manner as indicated in Example 6. It showed a coercive force of 6900 oersteds.

Wenn dieses gebeizte Pulver mit Zink in derselben Weise behandelt wird, wie es in Beispiel 6 beschrieben wurde, so ist zu erwarten, daß das mit Zink behandelteWhen this pickled powder is treated with zinc in the same manner as described in Example 6 it is expected that the zinc treated

Pulver eine innere Koerzitivkraft von etwa 6000 Oersted aufweist, weiche im wesentlichen unverändert bleiben würde, wenn das Muster einer 15stündigen Wärmebehandlung bei 115° C unterworfen wird.Powder has an internal coercive force of about 6000 oersteds, which is essentially unchanged would remain if the sample was subjected to a heat treatment at 115 ° C for 15 hours.

Beispiel 8Example 8

Eine Probe von C05M, wobei M ein Cerium-reiches Mischmetall ist (TeilchendurchmLSser kleiner als 37 μΐη), wurde in derselben Weise und mit derselben Säurelösung behandelt, wie in Beispiel 6. Das Pulver hatte eine innere Koerzitivkraft von 5070 Oersted.A sample of C05M, where M is a cerium-rich misch metal (particle diameter less than 37 μΐη), became in the same way and with the same Acid solution treated as in Example 6. The powder had an internal coercive force of 5070 Oersted.

Wenn dieses gebeizte Pulver mit Zink in derselben Weise behandelt wird, wie in Beispiel 6, so ist zu erwarten, daß das Pulver eine innere Koerzitivkraft von etwa 5000 Oersted haben wird, die auch nach 15stündiger Wärmebehandlung bei 115° C im wesentlichen unverändert bleiben würde.If this pickled powder is treated with zinc in the same manner as in Example 6, it is closed expect that the powder will have an internal coercive force of about 5000 oersted, which is also after Heat treatment for 15 hours at 115 ° C essentially would remain unchanged.

Beispiel 9Example 9

Das Verfahren nach Beispiel I wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß anstelle von Zink Cadmium als Behandlungsmetall benutzt wurde. Nach einer Behandlung während 10 Minuten bei 450°C mit Cadmium war die Koerzitivkraft von 7900 auf 1530 abgefallen.The procedure of Example I was repeated with the exception that instead of zinc, cadmium as Treatment metal was used. After a treatment with cadmium for 10 minutes at 450 ° C the coercive force dropped from 7900 to 1530.

Beispiel 10Example 10

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß anstelle von Zink Magnesium benutzt wurde. Nach einer 10 Minuten dauernden Behandlung mit Magnesium bei 450° C war die Koerzitivkraft von 7900 auf 2750 Oersted abgefallen.The procedure of Example 1 was repeated with the exception that instead of zinc, magnesium was used. After treatment with magnesium at 450 ° C. for 10 minutes, this was the case Coercive force dropped from 7900 to 2750 Oersteds.

Das nach dem Verfahren der Erfindung hergestellte Magnetpulver kann in verschiedenen Matrixmassen zur Bildung zusammengesetzter Dauermagnete eingebracht werden. Als Beispiele für solche Matrixmassen seien genannt die verschiedensten Polymeren, insbesondere Epoxyharze, und Elastomere sowie Naturgummi und nichtmagnetische Metalle.The magnetic powder produced by the method of the invention can be used in various matrix masses Formation of composite permanent magnets are introduced. As examples of such matrix masses A wide variety of polymers, in particular epoxy resins, and elastomers, and natural rubber may be mentioned and non-magnetic metals.

Claims (6)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Stabilisierung der Koerzitivkraft einer pulverförmiger! Verbindung aus Kobalt und Seltenem Erdmetall, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulverteilchen in im wesentlichen inerter Atmosphäre mit metallischem Zink oder Arsen im gasförmigen Zustand in Berührung gebracht werden.1. Method of stabilizing the coercive force of a powdery! Compound of cobalt and Rare earth metal, characterized in that the powder particles in substantially brought into contact with metallic zinc or arsenic in a gaseous state in an inert atmosphere will. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Pulverteiichen einer Säurebehandlung unterworfen werden, bevor sie mit dem genannten Metall in Berührung gebracht werden.2. The method according to claim 1, characterized in that that the powder particles are subjected to an acid treatment before they are treated with the mentioned metal are brought into contact. 3. Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2 auf die Verbindung C05Y.3. Application of the method according to claim 1 or 2 to the compound C05Y. 4. Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2 auf die Verbindung CosSm.4. Application of the method according to claim 1 or 2 to the connection CosSm. 5. Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2 auf die Verbindung CojM, in der M ein Cerium-reiches Mischmetall ist.5. Application of the method according to claim 1 or 2 to the compound CojM, in which M a Cerium-rich mischmetal is. 6. Verwendungdesnacheinemder Ansprüche 1 bis5 vorbehandelten Pulvers tür die Herstellung von Magnetkörpern mit einer im wesentlichen nichtmagnetischen Matrix.6. Use of the pretreated powder according to one of claims 1 to 5 for the production of Magnetic bodies with an essentially non-magnetic matrix.
DE19691936508 1969-07-18 1969-07-18 Process for stabilizing the coercive force of powder for permanent magnets Expired DE1936508C3 (en)

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