DE1936029A1 - Heat-resistant, oxide-free alloys and processes for their manufacture - Google Patents
Heat-resistant, oxide-free alloys and processes for their manufactureInfo
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Description
DR. KURT-RUDOLF ElKENBERGDR. KURT-RUDOLF ElKENBERG
PATENTANWALTPATENT ADVOCATE
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HT Research Institute 205/21HT Research Institute 205/21
Y/ärmebe ständige, oxidfreie Legierungen und Verfahren zu deren HerstellungY / heat-resistant, oxide-free alloys and methods of making them
Die Erfindung betrifft wärmebeständige,oxidfreie Legierungen zur Verwendung für Schneidwerkzeuge, Forcen, Gesenke und entsprechende abnutzungsgefährdete Teile, oder zur Verwendung als Baulegierungen. Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf die Herstellung dieser Legierungen sowie deren Verarbeitung zu Formstücken.The invention relates to heat-resistant, oxide-free Alloys for use in cutting tools, forcing, Dies and corresponding parts at risk of wear, or for use as building alloys. The invention relates to continues to manufacture these alloys and their processing into fittings.
Es ist bekannt, daß bei ausgezeichnet für Y.'erkzeuge, Gesenke oder dergl. verwendbaren Legierungen die bestenIt is known that with excellent for Y. 'tools, Dies or the like. Usable alloys the best
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metallurgischen. Charakteristiken gegeben sind, wenn eine auch bei erhöhten Semperatüren les^e metallische Matrix vorhanden ist, die in gleichförmiger Verteilung feine, harte Kohlenstoff-Verbindungen enthält. Die Matrix ist dabei vorzugsweise eine feste Lösung von Metallen wie 2. 3. Bisen. oder Kobalt, mit einem oder mehreren der karbidbildenden Elemente Chrom,- Vanadium, Wolfram, Molybdän oder dergi. Bei der Herstellung derartiger Legierungen nach üblichen Methoden teilen sich die karbidbildenden Elemente auf, wobei ein Seil dieser Elemente mit dem in der Legierung enthaltenen Kohlenstoff unter Bildung von harten, abnutzungebestan rügen Karbiden reagiert, während ein anderer Seil in der Matrix verbleibt und dort als VerfestigungsmitTei der festen Lösung ν/irksam wird.metallurgical. Characteristics are given when a A metallic matrix is also present in the case of elevated temperate doors which contains fine, hard carbon compounds in a uniform distribution. The matrix is preferred a solid solution of metals like 2. 3. Bisen. or cobalt, with one or more of the carbide-forming elements Chromium, vanadium, tungsten, molybdenum or dergi. In the Production of such alloys by conventional methods is divided into the carbide-forming elements, whereby a Rope these elements with that contained in the alloy Carbon with the formation of hard, wear-resistant complaints Carbides react while another rope remains in the matrix and acts as a solidification agent in the solid solution ν / becomes ineffective.
' Die Karbide tragen bei diesen Legierungen zwar wesentlich zur AbnutZungsbestanaigkeit bei sie sind jedoch ..." u:3erordentiich spröde und vermindern daher die Duktilität ces- Materials. Bei ausreichendem Karbidgehalt kann das Ma- - terial nicht mehr in wirtschaftlicher Weise v/arm verformt werden. Daher ist es bislang.bei der Herstellung von harten Legierungen, die für Werkzeuge, Gesenke und dergi. brauchbar sind und sehr hohe Karbidgehalte besitzen,notwendig gewesen, diese durch Gießen unmittelbar in die benötigte ?orm zu bringen und dann nur noch fein zu schleifen.In these alloys, the carbides contribute significantly to the wear resistance, but they are ... "u: 3 extremely brittle and therefore reduce ductility ces- materials. If the carbide content is sufficient, the - material can no longer be deformed in an economical manner. Therefore it has been used so far in the manufacture of hard Alloys used for tools, dies and dergi. are useful and have very high carbide contents, necessary was to bring this directly into the required shape by casting and then just fine-grind it.
Die bislang üblichen Gußverfahren zur Herstellung solcher Legierungen besitzen jedoch einen natürlichen ITachteil, der die Eigenschaften des festen Werkstoffs entscheidend beeinflußt. Es ist nämlich so, daß die Abkühl.ungsgeschwindigkeit des flüssigen Metalls - jedenfalls zu einem sehr großen Anteil ---■: die Große und Verteilung der Karbide im festen ·The casting processes that have been customary up to now for production However, such alloys have a natural disadvantage that is decisive for the properties of the solid material influenced. The fact is that the cooling rate of the liquid metal - at least a very large one Proportion --- ■: the size and distribution of the carbides in the solid ·
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Werkstoff steuert. Im Fall eines Blockes aus Schnellere/.-stahl von mehreren Tonnen Gewicht ist die Abkühlgescj-,windig'-keit so gering, daß die Karbide a,ucreichend Zeit hauen, innerhalb des Materials zu sehr groben, durchgehen den Hetzen," au wachsen. Zwar werden diese iretse, wenn der' Block \\e±2 'geschmiedet und heiß gewalzt wird, in feinere Karbidtcilcher. aufgebrochen, jedoch sind auch diese feineren Karbi^oilchen noch unerwünscht groß und zwar selbst dann, wenn der "Block heiß bearbeitet und auf einen Durchmesser von 1" oder weniger ausgezogen worden ist. Im übrigen erzeugt diese unidirektionale Warmverformung auch sogenannte "Kärbidadern", die zu eiv.er Anisotrope in der Katerialfestigkeit und Abnutzungsbeständig-. ' keit führt.Material controls. In the case of a block of faster steel weighing several tons, the cooling down "windiness" is so little that the carbides grow in enough time to grow into very coarse, continuous rushing within the material. Although these are iretse, if the 'block \\ e ± 2' forged and hot rolled, broken up into finer Karbidtcilcher., but even these are finer Karbi ^ oilchen still undesirably large and even if the "block hot worked and has been drawn to a diameter of 1 "or less. In addition, this unidirectional hot deformation also produces so-called" calidars ", which lead to anisotropic material strength and wear resistance.
Ss wurden bereits Anstrengungen in Richtung -.v_if eine Vergrößerung der Abkühlgeschwinäigkeit der Legierungen gemacht, iiüdem Formmaterialien von hoher Vförmeleitftihigkeit benutzt wurden. Die Vachstumsgeschwindigkeit der Ivar'oido ist jedoch so groß, daß auch dabei selbst noch bei kleinen G-ußblöcken unerwünscht große Karbidstrukturen auftreten. Sowiesen beispielsweise 1 /4" .starke V/erkstücke aus einer Werkzeug-Legierung auf Kobalt-Ghrombasis auch bei sehr rascher Abkühlung aus dem Gußzustand noch beträchtlich zu große Karbidteilchen auf, die in der Hähe der Oberflache größer waren als etwa 0,01 cm, und deren Größe zum Werkstückmittelpunkt hin noch erheblich anstieg. Ein weiterer !lachteil aller unmittelbar.-durch Gießen geformter Werk*· stücIe besteht darin, daß die Karbidteilchen orientiert sind, und zwar wegen der gerichteten Verfestigung, die durch die thermischen Gradienten im Gußstück gefördert wird. Diese orientierten Karbide führen natürlich zu anisotropen Festigkeitseigenschaften. Abgesehen davonEfforts have already been made towards -.v_if an increase in the cooling rate of the alloys made, iiüdem molding materials of high V-shape conductivity were used. The rate of growth of the Ivar'oido however, it is so large that even with small ones G-ußblocks undesirably large carbide structures occur. For example 1/4 "strong front pieces from one Tool alloy based on cobalt-chrome, even with very rapid cooling from the as-cast state still increases considerably large carbide particles at the level of the surface were larger than about 0.01 cm, and their size at the center of the workpiece still increased considerably. Another! Laughing part of all directly.-by casting formed work * · Part consists in that the carbide particles are oriented because of the directional solidification promoted by the thermal gradients in the casting will. These oriented carbides naturally feed anisotropic strength properties. Apart from this
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weisen alle unmittelbar durch Gießen geformten Werkstücke den wirtschaftlichen Nachteil geringer Produktionsraten und schlechter Ausbeuten auf» und zwar insbesondere auch wegen der notwendigen Angüsse, Steiger usv/.show all workpieces formed directly by casting the economic disadvantage of low production rates and poor yields »and in particular because of the necessary sprues, Steiger etc. /.
Im-Ergebnis spielt mithin das konventionelle Gußverfahren eine dominierende Rolle dergestalt, das es den Grenzwert bestimmt, bis zu dem ein Gehalt der Legierungen ' an Karbiden noch toleriert werden kann. Im Fall von Söhneil— drehstähl.en und Warmarbeitsv/erkzeug-Stählen müssen die Gußstücke weniger als ungefähr 20 Volumenprozent an Karbidphase enthalten, wenn sie noch v/irtschaftlich in brauchbare stab-, stangen- oder plattenförmige Werkzeuge warmverförmt werden sollen .Die unmittelbar durch Gießen geformten Werkzeuge sind auf einen Karbidgehalt von etwa 30 Volumes-Prozent begrenzt, da größere Karbidgehalte eine schwerwie- r "gende Verminderung der für die Verwendung als Werkzeug, Gesenkform oder dergl. notwendigen Festigkeit und Zähigkeit verursacht. ' '" : . . _ ":""'.'"-As a result, the conventional casting process thus plays a dominant role in that it determines the limit value up to which the carbide content of the alloys can still be tolerated. In the case of Söhneil turning steels and hot-work tool steels, the castings must contain less than about 20 percent by volume of carbide phase if they are still to be economically hot-formed into useful rod, rod or plate-shaped tools shaped tools are limited to a carbide content of about 30 volume percent, as larger Karbidgehalte a schwerwie- r "constricting caused reduction of for use as a tool, die shape or the like necessary strength and toughness. ''. ':. . _ ":""'.'" -
Es ist eine gut bekannte Satsache, daß sich die Leistungsfähigkeit von Werkzeugen und Gesenkformen und dergl. stark verbessern laßt, wenn das Karbid-Volumen der Legierung vergrößert wird, ohne zugleich die Festigkeit und Zähigkeit der Legierung zu beeinträchtigen. Es ist weiterhin bekannt, daß dieses Ergebnis dadurch erzielt werden kann, daß die Karbid-Teilchen außergewöhnlich klein gemacht und zugleich gleichförmig in der Legierung verteilt werden. Auf diese Weise werden die durch die' großen Karbidpartikel verursachten "Schwächungsgebiete" reduziert.It is a well known fact that the performance of tools and dies and the like. Can be greatly improved if the carbide volume of the alloy is enlarged without at the same time the strength and toughness affect the alloy. It is also known that this result can be achieved by that the carbide particles are made exceptionally small and at the same time are distributed uniformly in the alloy. In this way, the 'large carbide particles are made by the caused "areas of weakness" are reduced.
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Dementsprechend sind bereits zahlreiche Anstrengungen gemacht worden, um die Karbidgröße'zu ver- ' λ mindern und die. Verteilung der Karbide in der Legierung ' zu verbessern. So wurde beispielsweise schon versucht, die Gußteile zu impfen, die Form während des Abkühlens zu,- oszilieren oder zu vibrieren, oder das verfestigte .Werkstück in unterschiedlicher Weise zu bearbeiten und warm zu behandeln. Keiner dieser Versuche hat sieh als erfolgreich erwiesen.Accordingly, numerous efforts have already been made to reduce the carbide size reduce and the. Distribution of the carbides in the alloy ' to improve. For example, attempts have already been made Inoculating the castings, the mold while cooling to, - to oscillate or to vibrate, or that solidified To process the workpiece in different ways and to be treated warmly. None of these attempts have seen proven successful.
Schließlich ist es auch bekannt, daß ein als Schneidwerkzeug geeigneter Werkstoff, der sich durch eine extrem feine Dispersion von Härtungsbestandteilen in einer festen, feinkörnigen Metall-Matrix auszeichnet, duroh äirokte IlGlßvordichtung von yorlegiertem Metallpulver hergestellt werden kann, wobei das Metallpulver seinerseits unter Herstellungsbedingungen erzeugt ist,-die eine praktisch vollständige Vermeidung von groben Kristallen im Pulver zur Folge haben. Wegen der ultrafeinen Dispersion der Karbide in den Pulverteilchen lassen sich Legierungen, die in Form konventioneller Gußstücke nicht warm bearbeitet werden können, durch übliche Heißverdichtungsmethoden in dichte stangen-oder plattenförmige Werkstoffe verdichten. Dadurch ""ergibt sich eine beträchtliche Zunahme an Festigkeit und Zähigkeit,, da die Karbide , ■ im Endprodukt sehr fein und gleichförmig verteilt geblieben .' sind. Die bei der PulverVerdichtungstechnik erzielten ultrafeinen Strukturen machen es außerdem auch möglich, das Karbidvolumen innerhalb der Legierung zu vergrößern, ohne zugleich die Bearbeitbarkeit, Festigkeit oder Zähigkeit des Werkstoffes zu beeinträchtigen. Dies führt zu einer größeren Hart und einer besseren Äbnutzungsbeständigkeit. ' :/. .; ' ..-■Finally, it is also known that a material suitable as a cutting tool, which is characterized by an extremely fine dispersion of hardening constituents in a solid, fine-grained metal matrix, can be produced from a non-ferrous glass pre-seal from pre-alloyed metal powder, the metal powder itself being produced under production conditions , -which result in a practically complete avoidance of coarse crystals in the powder. Because of the ultrafine dispersion of the carbides in the powder particles, alloys which cannot be hot-worked in the form of conventional castings can be compacted into dense rod-shaped or plate-shaped materials using conventional hot compression methods. This "" results in a considerable increase in strength and toughness "since the carbides" remained very fine and uniformly distributed in the end product. " are. The ultra-fine structures achieved with powder compaction technology also make it possible to increase the carbide volume within the alloy without impairing the machinability, strength or toughness of the material at the same time. This leads to a greater hardness and better wear resistance. ' : /. .; '..- ■
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Eg wurde nun Jedoch gefunden, .."daß dieHowever, it has now been found ... "that the
beschriebene Pulvrerverdichtun£;;jtechnik einen beträ.ol".ulichen Nachteil hat. Die für die Herstellung von z. j^. ^Schneidwerkzeugen geeigneten, vorlegierten Pulver lassen sich nämlich meisten nur sehr schwierig zu einem vollständig dichten, stangen- oder plattenförmigen.Werkstoff verdichten, v/eil die einzelnen Pulverteilchen mit Spuren eines Oxidfilms versehen sind. Diese Oxid-Spuren ve tern die Bearbeitbarkeit der Pulver und verhindernPulv described erverdichtun r £ ;; jtechnik has a beträ.ol ".ulichen disadvantage. The z for the production of. j ^. ^ appropriate cutting tools, pre-alloyed powders can be most namely very difficult to completely seal a, rod or plate-shaped .Compress the material so that the individual powder particles have traces of an oxide film on them, which prevent the powder from being machinable
" eine gute Bindung zwischen benachbartliegenden Puiverte,.lchen. Weiterhin führen sie zu einer Verminderung-.der. Festigkeit und Zähigkeit des heißverdichteten Merkstoffes, der Oxidein-- ; Schlüsse sehr schwach und bröckelig sind. ■-■"-■ " A good bond between neighboring Puiverte, .lchen. Furthermore, they lead to a reduction in the strength and toughness of the hot-compacted memory material, the oxide inclusions ; inferences are very weak and crumbly. ■ - ■" - ■
:Man hat; bereits versucht, eine Oxidation der Pulver während, der Stufe der Heißverdichtung zu verhindern, = inden die Pulver in einen Behälter eingefüllt Werder,, aiecer Behälter dann dicht (z. 3. durch Schv/eißen) versciiloaserr wird, anschließend der Behälter evakuiert wird, und schließlich, nach dem Heißbearbeiten das Behältermaterial wieder entfernt wird.: Eine solche Verfahrensweise bringt jedoch, I^ abgesehen von dem insbesOndere mit dem Evakuieren zusarrxrienhängenden Kosten- undArbeitsaufwand, keine wesentlichen Vorteile, da dadurch nur di-e weitere Oxidation des Pulvers während der Heißbearbeitungsstufe verhindert wird, nicht aber die Probleme überwunden werden, die" sich aus der'Bildung schädlicher Oxide während der Pulverherstellung selbst ' ergeben. Zwar kann man auch diese letztgenannten Probleme zu überwinden versuchen j indem man zur Puilverherstellung eine Schmelze mittels Inertgas zerstäubt, kühlt und auch sammelt (während bei üblichen Pulverherstellungsverfahren darchZerstäubung häufig Wasser verwendet wird). Unglück-:One has; already tried to oxidation of the powder during, to prevent the stage of hot sealing, = inden the powder in a container filled Werder ,, aiecer container then sealed (eg. 3 by SChv / hite) versciiloaserr is then the container is evacuated, and finally, after the hot processing, the container material is removed again .: However, apart from the cost and labor associated in particular with the evacuation, such a procedure does not bring any significant advantages, since it only results in further oxidation of the powder during the hot processing stage is prevented, but the problems are not overcome which "result from the" formation of harmful oxides during the powder production itself ". It is true that one can also try to overcome these last-mentioned problems by atomizing a melt using inert gas, cooling and also for powder production collects (while in conventional powder production processes there is water is often used). Bad luck-
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licherweise führt jedoch die Verwendung eines Inertgases beim ZerGtäubungsprozeß nur zu einer teilweisen Lösung des Oxidati on sprolal ems, während andererseits die Kosten der Pülverherstellung markant ansteigen. Darüberhincus haben Inertgase auch den Bachteil, daß -die Abkühlungsgeschwindigkeit der zerstäubten Partikel spürbar vermindert wird, so daß sich die Mikrostrukturen der Pulverteilchen entsprechend verschlechtern.Licherweise, however, leads to the use of an inert gas in the case of the atomization process only to a partial solution of the oxidation on sprolal ems, while on the other hand the costs in powder production will increase significantly. Beyond that Inert gases also have the stream part that -the cooling rate of the atomized particles is noticeably reduced, so that the microstructures of the powder particles deteriorate accordingly.
Ein anderes Verfahren, das schon zur Verminderung des Sauerstoffgehalts von zerstäubteri Pulvern verwendet wurde, besteht in der Zugabe von kohlenstoffhaltigen Verbindungen wie z. B. Ruß zu dem Pulver. Der Ruß wird dabei innig mit dem Pulver vermischt, die Mischung' wird darin in einen mit dicken Wandungen versehen Metallbehälter eingefüllt und der Behälter wird nach dem Verschließen evakuiert. Danach wird der Behälter auf hohe Temperaturen (im Fall von Pulvern der Schnelldrehstahl-Legierung K 2 auf etwa 1200° C) erhitzt, und anschließend wird er mit Inhalt durch z. B. Pressen heiß bearbeitet. Die Nachteile dieses Verfahrens liegen in dem beträchtlichen Zeitaufwand sowie= in der Tatsache, daß der Behälter relativ dickwandig und damit teuer sein muß, da er nicht bei denhohen 'Xemperaturen unter Vakuum zusammenfallen darf. -Another process already used to reduce the oxygen content of atomized powders was, consists in the addition of carbonaceous Connections such as B. Soot to the powder. The soot will be there intimately mixed with the powder, the mixture 'is in it a thick-walled metal container is filled and the container is evacuated after it has been closed. The container is then heated to high temperatures (in the case of powders of the high-speed steel alloy K 2 to about 1200 ° C), and then it is heated with its contents by z. B. Presses hot worked. The cons of this Method lie in the considerable amount of time and = in the fact that the container is relatively thick-walled and so it must be expensive, since it is not at the high temperatures may collapse under vacuum. -
Das vorgenannte Verfahren kann zur Verminderung des Säuerstoffgehaltes von vorlegierten Pulvern des Gtyps "Schnelldrehstahl "M 2" geeignet sein. Die in Stählen des 2yps M 2 gebildeten Oxide sind Oxide von Fe, W, Mo, Cr und V. Alle diese Oxide, mit Ausnahme allerdings von Ghroiu- und Vanadin-Oxiden, lassen sich wegen ihrer relativ geringenThe aforementioned method can be used to reduce the oxygen content of pre-alloyed powders of the G-type "High-speed steel" M 2 "should be suitable. The in steels of the 2yps of M 2 formed oxides are oxides of Fe, W, Mo, Cr and V. All these oxides, with the exception of Ghroiu- and vanadium oxides, because of their relatively low levels
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Bildungsenergie recht leicht reduzieren. Da ein Stahl des Typs M 2 nur etwa 4 $ Chrom und-2 $ Vanadin enthält, kann eine Reduktion der Oxide mittels Kohlenstoff hei etwa 1200° C durchaus durchgeführt werden, wenn genügend Reaktionszeit zur Verfugung steht. Auf der anderen Seite enthalten aber alle anderen Schnelldrehstähle, Heißgesenkstähle, auf Kobalt .* basierenden Werkzeug- und Baulegierungen,.'■ sowie auf ITi ekel ■basierenden "Superlegierungen11 sehr viel größere Mengen an reaktiven Elementen wie Cr, V, 21, Al usw. so daß eine Beseitigung der Oxide mittels Kohlenstoff durch das soeben beschriebene Verfahren außerordentlich schwierig ist.Reduce educational energy quite easily. Since a steel of the type M 2 contains only about 4 $ chromium and -2 $ vanadium, a reduction of the oxides by means of carbon at about 1200 ° C. can certainly be carried out if sufficient reaction time is available. On the other hand, * include all other fast turning tools, Heißgesenkstähle, cobalt. Based tool and structural alloys. '■ and based ITi disgust ■ "superalloys 11 much larger amounts of reactive elements such as Cr, V, 21, Al, etc. . so that a removal of oxides by carbon by the just-described V e rfahren is extremely difficult.
Die üblichen wärmebeständigen Werkzeug-, Gesenkformen und Baumaterialien werden durch zahlreiche verschiedene Verfahren hergestellt, Wie z. B. durch unmittelbare Formgebung mittels Gießen, durch Schmieden oder Walzenν oder durch pulvermetallurgische Verfahren. Der Hauptbe— standteil dieser Legierungen kann Eisen, ITickel und/oder Kobalt sein, und als Verfestigungsmittel kann eine große Vielfalt von weiteren legierungselementen zugegeben sein. Alle diese Stoffe haben jedoch ein Merkmal gemeinsam! Sie alle enthalten Zusätze an reaktiven Metallen. Unter einem "reaktiven Metall" werden Elemente verstanden,deren Oxid oder Oxide sich durch eine hohe Bildungsenergie.auszeichnen Mit anderen Worten lassen sich die Oxide von reaktiven Metallen mit ansteigender Bild-ungsenergie zunehmend schlechter zum metallischen Zustand reduzieren. Für die Zwecke der Erläuterung der Erfindung.sei unterstellt, daß eine Bildungsenergie von -40 keal/Gramm-Atom Sauerstoff bei S16 C die Grenze zwischen reaktiven und nicht-reaktiven Metallen darstellt. Als Beispiel kann gesagt werden, daß?Common heat-resistant tool, die, and building materials are made by a number of different processes, such as: B. through immediate Shaping by casting, forging or rolling or by powder metallurgical processes. The main concern A component of these alloys can be iron, nickel and / or Cobalt, and as a solidifying agent can be a great one Variety of other alloy elements can be added. However, all of these substances have one characteristic in common! They all contain additives of reactive metals. A "reactive metal" is understood to mean elements whose Oxides or oxides are characterized by a high energy of formation. In other words, the oxides of reactive metals can be increased with increasing energy of formation worse to reduce to metallic state. For the Purposes of explaining the invention. It is assumed that a formation energy of -40 keal / gram-atom of oxygen S16 C the boundary between reactive and non-reactive Represents metals. As an example it can be said that?
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MoO, mit einem Energiewert von'— 32 kcal/Gramm-Atom durch Hp oder andere Reduktionsmittel noch "bei: vergleichsweise niedrigen Temperaturen, z. B. 8?G G reduziert werden kann, während sich Al20« mit einer Bildungsenergie von -.95 kcal/Gramm-Atom nur noch bei extrem hohen Temperaturen reduzieren läßt. :MoO, kcal with an energy value von'- 32 / gram atom by Hp or other reducing agents still "on: comparatively low temperatures, for example, 8 of the Basic Law can be reduced, while Al 2 0" with an energy of formation of -.?. 95 kcal / gram atom can only be reduced at extremely high temperatures.:
Eine Überprüfung der zusammenfassenden Listen der bekannten wärmebeständigen Werkzeug-, Gesenkforrc-und Baulegierungen zeigt, daß sämtliche dieser Legierungen Chrom enthalten (- 58 kcal/Gramm-Atom). Die Liste der ■" dreißig handelsüblichen Hochtemper.atur-Legierungen ."auf Nickelbasis zeigt einen Bereich von 10 bis 27 1P Chrom. Die entsprechende Liste der auf dem Markt befindlichen wärmebeständigen Werkzeug-Legierungen auf Kobalt-Basis zeigt einen Chrom-Bereich von 18,5 bis 31 $« Alle neunundzwanzig handelsüblichen Schnelldrehstähle (AISI Serie 2 und K enthalten 3»75 bis 4»25 CA Chrom, und die achtzehn Warmgesenkstähle der AISI Type H enthalten von 2 bis 12 $ an diesem reaktiven Element.A review of the summary lists of the known heat-resistant tool, die and construction alloys shows that all of these alloys contain chromium (-58 kcal / gram atom). The list of ■ "thirty commercial high-temperature alloys." Based on nickel shows a range from 10 to 27 1 P chromium. The corresponding list of the heat-resistant cobalt-based tool alloys on the market shows a chrome range from 18.5 to 31 $ «All twenty-nine commercially available high-speed steels (AISI series 2 and K contain 3» 75 to 4 »25 C A chrome , and the eighteen AISI Type H hot die steels contain from $ 2 to $ 12 of this reactive element.
Chrom wird in Legierungen im wesentlichen wegen seines günstigen Einflusses'auf die Oxidationsbeständigkeit zugesetzt sowie, im Fall der Werkzeugstähle, wegen seiner Eigenschaft, eine gemäßigte Zunahme an Härtetiefe zu geben. Der Hauptnachteü dieses Elements liegt darin, daß seine Oxide nur außerordentlich schwierig durch chemische Methoden entfernt werden können. Aber auch andere reaktive Elemente wie Al, lib, Mn, Si, Ta, Ti9 V, Zr usw. werden nahezu allen wärmebeständigen Legierungen auf Eisen-, Kobald- und iTickel-Basis zugesetzt. Diese Elemente fördern generell die Festigkeit und Abnutzungsbeständigkeit der Legierung, aber wie iia Fall des Chroms sind auch ihre Oxide nur äußerst schwierig bearbeitbar. ·Chromium is added to alloys mainly because of its favorable influence on the oxidation resistance and, in the case of tool steels, because of its property of giving a moderate increase in the hardening depth. The main disadvantage of this element is that its oxides are extremely difficult to remove by chemical methods. But other reactive elements such as Al, lib, Mn, Si, Ta, Ti 9 V, Zr etc. are added to almost all heat-resistant alloys based on iron, cobalt and nickel. These elements generally promote the strength and wear resistance of the alloy, but, like in the case of chromium, their oxides are extremely difficult to machine. ·
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_ ι o-_ ι o-
Legierungen mit eimern Gehalt; an reaktiven He vollen■ "besitzen d^e weitere Begrenzung, daß während des üciunelzeno die vorhanden reaktiven Elemente einen zusätzlichen ^chuvz gegenüber der Atmosphäre benötigen und daß sie auch :,iit den üblichen hochfeueriesten Gfenauskleidungen wie -one'_\';c, Magnesia, Kieselerde usw. reagieren. Dies bedeuten, de3 eine inerte Atmosphäre, wie z. 3. Argon oder Yakuu:.: be;.r. Schmelzen verwendet werden nuß, und daß auch außer order, τ- |f lieh widerstandsfähige AuGkieidungsmaterialien (.oeryilerce, 'Thorerde, Zirkonerde) eingesetzt werden müssen, wenn nicrrj : sogar das Schmelzen durch Lichtbogen-Verfahren in eir.en . . v/assergekühlten Kupferofen durchgeführt v/ercen mu2. .^orr.ii; haben alle speziellen Schnielzverfahren ganz offencichtliche wirtschaftliche liachteile.Alloys with buckets; of reactive He full ■ "possess d ^ e further limitation that during the üciunelzeno the reactive elements present an additional ^ chuvz of the atmosphere and that they also:, iit the usual high-firing furnace linings such as -one '_ \'; c, Magnesia, silica, etc. react. This means de3 an inert atmosphere, such as 3. Argon or Yakuu:.: Be; .r. Melting can be used nut, and that also besides order, τ- | f borrowed resistant coating materials (.oeryilerce, 'Thorerde, Zirkonerde) must be used if nicrrj: even melting by means of an electric arc process in eir.en. . V / water-cooled copper furnace carried out v / ercen mu2. . ^ orr.ii; all special Schnielz procedures have quite obvious ones economic disadvantages.
Die Erfindung vermeidet die vorangehend skizzierten iiachteile und Begrenzungen, die bei allen bisher bekennten wärmebeständigen Legierungen bestehen. Sie gibt Metal-lpulver neuartiger Zusammensetzung an, die sich leicht auf. volle ; V/erkst off-Dichte verdichten lassen und eine ganze neue y Familie von schmiedbaren, wärmebeständigen* oxidfreien "Werkzeug- und Baulegierungen bilden.The invention avoids the disadvantages and limitations outlined above that exist in all of the heat-resistant alloys known to date. It specifies metal oil powder of a novel composition, which is easy to apply. full; It V / erkst off-density compact and a whole new family of y malleable, heat-resistant non-oxide * "tool and structural alloys form.
; Kach einem Aspekt der Erfindung wird eine wärmebeständige, leicht heißverformbare, oxidfreie Legierung angegeben, die eine Schneidkante unter den bei spanabhebenden Verfahren auftretenden höhen Temperaturen halten kann und einer Erweichung "bei Temperaturen von mehr als 5JO 0 widersteht. Diese Legierung enthält 0,5 bis 4 fi Kohlenstoff , von 5 bis 60 S^ nicht-reaktive Karbidbildner und sis Rest das Grundmetall. Unter "nicht-reaktiven" Karbidbildoern werden dabei im Sinne der eingangs diskutierten; According to one aspect of the invention, a heat-resistant, easily deformable, oxide-free alloy is provided which can withstand a cutting edge under the high temperatures encountered in machining processes and "withstands softening" at temperatures of more than 5JO 0. This alloy contains 0.5 to 4 fi carbon, from 5 to 60 S ^ nonreactive carbide and the parent metal sis residue. by "non-reactive" Karbidbildoern are thereby in the sense of the above-discussed
2i1..1.7.7::_ : BAD 2 i 1 .. 1 . 7th 7 :: _: BAD
Definition Elemente wie Wolfram und/oder Molybdän verstanden, während unter dem" Begriff "G-rundmetall" Sicen,' Kobalt, und/oder liiclcel verstanden werden, jeweils 7nit den übliohen natürlichen Verunreinigungen. ■' -Definition elements such as tungsten and / or molybdenum understood, while the "term" G-Rundmetall "Sicen, ' Cobalt, and / or liiclcel are understood to be 7nit the common natural impurities. ■ '-
Die erfindungsgemäß zusaminengesetzten 'Legierungen lassen sich auf eine Härte von mehr als Hc 56 härten, und sie zeichnen sich durch eine ultrafeine, sehr homogene Kikrostruktur aus,, die sich unterhalb etwa 1230° C nicht wesentlich vergröbert. Vor allem aber sind diese Legierungen frei von versprödenden Oxiden, so daß sich Möglichkeiten für höhere Sehneidgeschwindigkeiten sowie bessere Abnutaungsbestähdigkeiten ergeben. Ihr Karbid-Volumen ist höher, und sie enthalten auch größere Mengen an LegierungsbeGtaridteilen wie Wolfram und Molybdän, die die Hochtemperatur-Festigkeit der Materialien nennenswert verbessern. Insgesamt sind die erfinäungsgemäßen Legierungen härter als alle bisher bekannten Werkzeug- oder Senkf om-Legierungen auf Eisen-, iTickel- und/oder Eobaltbasis, seien diese nun gegossen oder geschmiedet hergestellt. Die Leistungsfähigkeit als Schneidwerkzeug ist bei den erfindungsgemäßen Legierungen der Leistungsfähigiceit konventioneller Schnelldrehstähle weit überlegen. Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Legierungen eine ausgezeichnete Kochterrpe- ' raturfestigkeit besitzen, eine sehr hohe Biegebruchfestigkeit, außergewöhnliches Ansprechvermögen auf Wärmebehandlungen und sehr gute Bearbeitbarkeit. Überdies lassen sie sich mit sehr geringen Kosten pulvermetallurigsch herstellen« .The alloys assembled according to the invention can be hardened to a hardness of more than Hc 56, and they are characterized by an ultra-fine, very homogeneous Microstructure made of, which does not move below about 1230 ° C much coarser. But above all, these are alloys free of embrittling oxides, so that there are possibilities for higher cutting speeds and better abrasion resistance result. Your carbide volume is higher, and they also contain major amounts of alloy tarnish parts such as tungsten and molybdenum which have the high temperature strength improve the materials significantly. All in all the alloys according to the invention are harder than all previously known tool or Senkf om alloys Iron, iTickel and / or Eobalt base, be these now cast or forged. The efficiency as a cutting tool is in the invention Alloys with the performance of conventional high-speed steels far superior. It was also found that the alloys according to the invention an excellent cooking range have a very high flexural strength, exceptional response to heat treatments and very good machinability. Moreover, they let themselves Manufacture with powder metallurgy at very low cost «.
Die Erfindung bezieht sich aber nicht nur auf.-Werkzeug- oder Gesenkformen, sondern auch - in einem anderenAspekt der Erfindung - auch auf Baulegierungen, die in all den Fällen verwendet werden, inThe invention relates not only to tool or die forms, but also - in another aspect of the invention - also on building alloys that are used in all the cases used in
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. denen große Festigkeit bei hoher Temperatur benötigt wird. Im Falle von Bauleg'ierungen wird der Kohlenstoffgehalt der Legierungs-Zusammensetzung vermindert, um die Härte der Legierung auf Rc 55 oder weniger zu vermindern und zugleich die Zähigkeit zu vergrößern. Die "Festlösungs-Verfestigung", die durch die hohen Wolfram- und Molybdän-Pegel bewirkt wird, führt zu Legierungen, die lange Zeiträume hindurch schweren mechanischen Beanspruchungen bei erhöhten Temperaturen von ober ca. 370° C widerstehen können. Därüberhinaus sind diese Baulegierungen wegen ihrer ultrafeinen Mikrostruktur leicht in Schmiedestücke warmverformbar, während sich die entsprechenden konventionellen Legierungen, die z. B. durch Gießen hergestellt sind, nicht ohne weiteres warm verformen lassen.. who need great strength at high temperature. In the case of building alloys, the carbon content is the alloy composition is decreased to reduce the hardness of the alloy to Rc 55 or less and at the same time to increase the toughness. The "solid solution solidification", Which is caused by the high tungsten and molybdenum levels, results in alloys that last long periods of time withstand heavy mechanical loads at elevated temperatures of above approx. 370 ° C can. In addition, these building alloys are due Their ultra-fine microstructure easily turns into forgings thermoformable, while the corresponding conventional Alloys z. B. are made by casting, can not easily be deformed hot.
Unabhängig von der speziellen Zusammensetzung innerhalb des weiter vorn definierten Bereichs ist allen erfindungsgemäßen Legierungen gemeinsam, daß sie von einem feinen Pulver der endgültigen Legierungs-Zusariimensetzung ausgehen, das sich durch eine feine Dispersion der Karbide in einer festen feinkörnigen Matrix auszeichnet, und das leicht durch Heißverdichtung in einen oxidfreien, in seiner Dichte der Dichte im Gußzustand ,-entsprechenden Werkstoff verdichtet werden kann, -/r Regardless of the special composition within the range defined above, all alloys according to the invention have in common that they start from a fine powder of the final alloy composition, which is characterized by a fine dispersion of the carbides in a solid, fine-grain matrix, and this easily by hot compression can be compressed into an oxide-free material that corresponds in its density to the density in the as-cast state, - / r
Es ist ein wesentliches Merkmal der ^Erfindung, daß die vor-legierten Pulver und die daraus hergestellten, verdichteten Werkstoffe nur die "nicht-reaktiven" Legierungebestandteile enthalten, "bei denen die Bildungsenergie der Bildung von Oxiden bei 816° G geringe? is-t als - 40 kcal/Gramm Atom Sauerstoff. Dementsprechend sind hier die "reaktiven" Elemente als solche definiert, deren Reaktionsprodukte mit Sauerstoff eine Bildungsenergie von —»4-1 bis -^ 100 und mehr kcal/Gramm^Atom besitzen^ Beispiele von reaktiven und nicht- >It is an essential feature of the ^ invention that the pre-alloyed powders and the compacted materials only the "non-reactive" alloy components included, "in which the educational energy of the Formation of oxides at 816 ° G low? is-t than - 40 kcal / gram Atom of oxygen. Accordingly, the "reactive" Elements defined as such, their reaction products with Oxygen has an energy of formation of - »4-1 to - ^ 100 and more kcal / gram ^ atom possess ^ examples of reactive and non->
009812/1177 '009812/1177 '
reaktiven Elementen sind folgende:reactive elements are the following:
ElementenOxides of "reactive"
Elements
816° C -Educational energy
816 ° C -
------ . ■ - " -
- 48 kcal/Gramm-Atöm 0. -
------. ■ - "-
- 48 kcal / gram-atom 0
Ob2O5
MnOCr 2 O 3
Ob 2 O 5
MnO
.-. 62 "
- 66 V . • - 58 "
.-. 62 "
- 66 V.
SiO2 Ta 2 O 5 /
SiO 2
- 72 " ■■--■'■ ■'-';■■-. - 67 "
- 72 "■■ - ■ '■ ■' - '; ■■
Oxide von "nicht-reaktiven" Elementen .Oxides of "non-reactive" elements.
Bildungsenergie bei 8160CFormation energy at 816 0 C
NiO CoO MoONiO CoO MoO
3 43 4
- 27 kcal/Grramm-Atoin 0 -27 "- 27 kcal / gram atoin 0 -27 "
- 32 "- 32 "
- 33 " : - - ■■-. -38 ■·»■■■-■ ;.. - 33 ": - - ■■ - ■ -38 ·" ■■■ - ■;.
Die Erfindung erstreckt sich ' des weiteren auch auf ein Terfahren zur Herstellung von wärmebeständigen oxidfreien Werkzeug- und Baulegierungen, das sich dadurch kennzeichnet, daß vorlegierte Pulver der Zusammensetzung 0,5 bis 4 $> Kohlenstoff, 5· bis 60 $ an nicht-reaktiven iarbidbildner und Rest Gründmetall in Form von Eisen, Kobalt und/oder Nickel hergestellt werden, das die inThe invention extends to 'further on a retracts, for the production of heat-resistant non-oxide tool and structural alloys which is characterized characterized in that pre-alloyed powder having the composition 0.5 to 4 $> carbon, 5 to 60 · $ iarbidbildner of non-reactive and the remainder of the base metal in the form of iron, cobalt and / or nickel, which is the in
diesen Pulvern enthaltenen Sauerstoff-Verbindungen praktisch vollständig reduziert werden, und daß die Pulver dann zu einem oxidfreien, vollständig-'dichten Legierungswerkstoff verdichtet werden.these powders contain oxygen compounds practically be completely reduced, and that the powders then become one oxide-free, completely-'dense alloy material are compressed.
Das erfindungsgemäße Verfahre::5 beruht auf der -Erkenntnis, daß Ketallpulver der definierten Zusammensetzung,The inventive method :: 5 is based on the knowledge that ketal powder of the defined composition,
& die folglichkeine "reaktiven" Elemente wie Chrom, Vanadin, ITiob, Tantal, Titan, Silizium, Mangan und Alüminiun enthalten, durch den in der Legierung vorhanden Kohlenstoff als Reduktionsmittel..sehr leicht gereinigt und von Oxidfilmen "befreit werden. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können die vorlegierten Pulver in einen dünnwandigen Kanister oder entsprechenden Behälter eingebracht und mit diesen Behälter bei Temperaturer» in bereich von ca. 900° C bis 11 50° C durch ¥armverdicLt-arig verdichtet werden. Eine kleine Öffnung kann in dem Behälter vorgesehen sein, um das EnWeichen von Gasen wie CO und CO2 zu ermöglichen. Eine solche Öffnung ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, und es is^auch nicht erforderlich, da3 die Behälter evakuiert werden. Ein hundertprozentig dichter, oxidfreier Legierungswerkstoff ergibt sich durch Strangpressen des "selbstreinigenden" Pulvers in Stangenform und anschließendes^Entfernen des Behaltermäterials. Alternativ kann aber auch das erhitzte, in den Behältern befindliche Pulver durch Heißpressen mit ansch!ieBendem Schmieden und V/alzen verdichtet werden, wonach dann auch wieder die umkleidung entfernt wird.& which consequently contain no "reactive" elements such as chromium, vanadium, ITiobium, tantalum, titanium, silicon, manganese and aluminum, by means of which carbon present in the alloy as a reducing agent is very easily cleaned and freed from oxide films ". For carrying out the invention In the process, the pre-alloyed powders can be placed in a thin-walled canister or a corresponding container and compacted with this container at temperatures in the range of about 900 ° C to 11 50 ° C. A small opening can be provided in the container to allow gases such as CO and CO 2 to escape. However, such an opening is not absolutely necessary, and it is also not necessary for the containers to be evacuated "Powder in stick form and subsequent ^ removal of the container material. Alternatively, this can also be done Heated powders in the containers are compacted by hot pressing with subsequent forging and rolling, after which the casing is removed again.
Es wurde auch gefunden, daß bei denjenigen Pulvern, die niedrige Erweichungstemperaturen besitzen, ein Einfüllen in Behältern zum"Zwecke des Entfernens von Qzläfilmen nichtIt has also been found that those powders which have low softening temperatures can be filled not in containers for the "purpose of removing film
unbedingt erforderlich ist. Beispielsweise können die vorlegierten Pulver in Fall der Werkzeugstahlpulver sowie der Baulegierunespulver auf Kobalt- und Kickel-Basis sowie auch im Fall einiger auf Kobalt basierender Werkzeuglegierungspulver, die durch Tempern im Temperaturbereich von etwa 760° C Ms 930° C erweicht werden können, in einem Schritt gesäubert und erweicht werden, indem sie in einer reduzierenden Atmosphäre auf die x'emper-Tempe ratur erhitzt werden. Die reduzierende Atmosphäre kann z. B. aus Wasserstoff, gekracktem Amoniak, Kohlenwasserstoff-Gas wie Methan, einer Mischung von CO + COp oder dergleichen bestehen. Jiach dem Tempern und langsamen Abkühlen können die Pulveijbei Zimmertemperatur durch Kaltpressung in Ieichtbearbeitbare Blöcke geformt werden. Die Blöcke werden anschließend auf etwa 1090° C in einer Schutzatmosphäre aus Stickstoff, Argon oder dergl. erhitzt und dann in einen hunderprozient dichten stangenförmigen Werkstoffextrudiert. Alternativ können die Blöcke aber auch durch Heißpressen zu einem ungefähr 95 bis 97 5» dichten Material verdichtet werden, das dann anschließend durch Schmieden und/oder Heißwalzen zu einem, hundertprozent dichtenKaterial weiterverdichtet wird.is absolutely necessary. For example, the pre-alloyed powder in the case of the tool steel powder can be used as well the building alloy powder based on cobalt and kickel as well as also in the case of some cobalt-based tool alloy powders that are tempered in the temperature range from about 760 ° C to Ms 930 ° C can be cleaned and softened by it in one step in a reducing atmosphere to the x'emper temperature be heated. The reducing atmosphere can e.g. B. from hydrogen, cracked ammonia, hydrocarbon gas such as methane, a mixture of CO + COp or the like exist. After tempering and slow cooling can the pulveij at room temperature by cold pressing formed into easy-to-machine blocks. The blocks are then heated to about 1090 ° C in a protective atmosphere of nitrogen, argon or the like. And then extruded into a 100% dense rod-shaped material. Alternatively, the blocks can also be hot-pressed to form an approximately 95 to 97% dense material are then compacted by forging and / or hot rolling to a one hundred percent dense material is further compressed.
Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die vorlegiertön Pulver, diei dann zu einem vollständig dichten oxidfreien Werkstoff verdichtet werden, durch einen einfachen, mit nur geringem Kostenaufwand, arbeitenden Zerstäubungsprozeß hergestellt werden können. Es kann nämlich Wasser zum Aufbrechen des Schmelzstroms der Vorlegierung sowie auch zum Sammeln der verfestigten Tröpfchen benutzt werden, ein inertgas ist nicht erforderlich. Die Verwendung von Wasser hat,An essential advantage of the inventive method is that the vorlegiertön powders i then compressed to a fully dense oxide-free material, may be prepared by a simple, with only a small cost, working sputtering. This is because water can be used to break up the melt flow of the master alloy and also to collect the solidified droplets; an inert gas is not required. The use of water has
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abgesehen von der Kostenersparung, aber auch noch zur Folge, ■ daß sich sehr viel höhere Abschreckgeschwindigkeiten ergeben, was zu einer Verbesserung der Mikrostruktur der Pulver führt. Die auf den einzelnen Pulverteilchen verbleibenden Oxidfilme lassen sichbei gemäßigten Temperaturen (769 bis 930 C) leicht reduzieren, wobei Atmosphären aus z. B. gekracktem Amoniak benutzt werden können, die sehr viel weniger kosten als Inertgas-At-mosphären, wie z. B. Argon oder Helium. Ein zusätzlicher Vorteil besteht im Falle der vorlegierten Pulver mit niedriger Temper-Temperature darin, daß die. die Behandlung mit einem reduzierenden Gas zum Entfernen der Oxide zugleich auch die Pulver tempert, so daß sie kalt verformbar werden. Kaltgeformte Blöcke aus diesen Legierungen lassen sich direkt extrudieren oder strangpressen, ohne daß eine Umkleidung mit einem Behälter und ein- anschließendes entfernendes Behältermaterial nötig' ist. Besonders wichtig ist aber in jedem Fall der Vorteil, daß sich oxidfreie Legierungen ergeben, die eine ultrafeine, gleichförmig verteilte Karbidphase besitzen und die die Herstellung von sonst nicht möglichen geschmiedeten Werkstoffen gestatten. Es sind größere Volumenanteile an disperser Phase oder auch größere Gehalte an Festlösüngs-Verfestigern möglich, ohne daß sich ein Verlust anBearbeitkeit oder Zähigkeit ergibt.apart from the cost savings, but also as a result, ■ that the quenching speeds are much higher, which leads to an improvement in the microstructure of the powder. The remaining on the individual powder particles Oxide films can be easily reduced at moderate temperatures (769 to 930 C), leaving out atmospheres z. B. cracked ammonia can be used that very cost much less than inert gas atmospheres such as B. argon or helium. An additional benefit is the Case of pre-alloyed powders with low tempering temperature in that the. the treatment with a reducing Gas to remove the oxides at the same time also anneals the powder so that it can be deformed while cold. Cold formed blocks these alloys can be extruded directly or extrusion without a casing with a Container and a subsequent removal container material necessary '. But it is particularly important in everyone This has the advantage that oxide-free alloys are obtained which have an ultra-fine, uniformly distributed carbide phase and which allow the manufacture of otherwise impossible forged materials. They are bigger ones Volume fractions of disperse phase or larger contents on Festlösüngs-Verfestigern possible without a Loss of workability or toughness.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand einer Anzahl von Beispielen näher erläutert.The invention is explained below on the basis of a number explained in more detail by examples.
Bei allen Beispielen wurden Materialien unterschiedlicher Zusammensetzung aufgeschmOlzen und mittels einer Zerstäbungstechnik pulverisiert. Die Pulver wurden dann in einen dicht verschlossenen Behälter gebracht und durch Heißverdichtung zu einem vollständig dichten, oxidfreien Werkstoff verdichtet. Typische Beispiele der Zusammensetzung der verwendeten Materialien sind in der folgenden Tabelle I angegeben. In all examples, materials became more diverse Composition melted and using an atomization technique pulverized. The powders were then put into a Tightly sealed container and brought by hot compression to a completely tight, oxide-free material condensed. Typical examples of the composition of the materials used are given in Table I below.
V^ 0 0981271 177 ΐ : V ^ 0 0981271 177 ΐ :
BADBATH
a b e 1 lea b e 1 le
(Te+Co+Ni)H
(Te + Co + Ni)
193J6029193J6029
■■-ra-■■ -ra-
Es sei nunmehr das erfindungsgemaße Verfahren am speziellen Beispiel der Herstellung der in der Tabelle I aufgeführten Legierung λ 138 näher erläutert. Für die übrigen, in Tabelle I enthaltenen Legierungen gelten die gleichen Ausführungen sinngemäß.The method according to the invention will now be explained in more detail using the specific example of the production of the alloy λ 138 listed in Table I. For the other alloys contained in Table I, the same statements apply accordingly.
. Zur Herstellung einer ausreichenden Legierungs-" charge von z. B. 2,5 kg wurden die einzelnen Bestandteile zunächst im richtigen Mengenverhältnis (bei der Legierung A138 also 53,7$ Co, 2Ö#W, 25 ^Mo und 1,3 ^ C) ausgewogen' und in einem Induktionsofen (oder einem anderen geeigneten Schmelzofen) aufgeschmolzen. Danach wurde die Schmelze in einem üblichen Zerstäubungsapparat zerstäubt und abgeschreckt. Der Zerstäubungsapparat wurde außer mit dem Schmelze-Strom mit einem Hochdruck-Inertgas-Strom beschickt und enthielt am Boden als Sammelmedium ein Wasserbad« Der eingetragene Schmelzestrom wurde innerhalb des Zerstäubungsapparates in zahlreiche feine Tröpfchen aufgerissen, die durch den Inertgas-Strom und anschließend in dem Wasserbad rasch abgekühlt (abgeschreckt wurden). Die sichln dem Wasserbad ansammelnden feinen Teilchen-wurden sodann getrocknet, sie bildeten das als Ausgangsprodukt für die nächst folgende Verfahrensstufe dienende Pulver.. In order to produce a sufficient batch of alloys of, for example, 2.5 kg, the individual components initially in the correct proportions (in the case of the alloy A138 so 53.7 $ Co, 2Ö # W, 25 ^ Mo and 1.3 ^ C) balanced ' and in an induction furnace (or other suitable Melting furnace) melted. Then the melt was in atomized and quenched using a conventional atomizer. The atomizer was except for the melt stream charged with a high pressure inert gas stream and contained a water bath at the bottom as a collecting medium Melt stream was broken up into numerous fine droplets within the atomizer, which were carried by the Inert gas flow and then rapidly cooled (quenched) in the water bath. They are in the water bath accumulating fine particles - were then dried, they formed the powder used as the starting product for the next process step.
Der Sauerstoffgehalt des so hergestellten Pul-zers lag in der Größenordnung von 500 bis 1000 ppm (Seilen pro Million). Bemerkt sei an dieser Stelle aber noch, daß das .vorangehend beschriebene Herstellungsverfahren des Pulvers zwar das bevorzugte Verfahren ist, daß natürlich aber auch andere Verfahren zur Herstellung der Vorlegierungs-Pulver verwendet werden können, sofern diese anderen Verfahren die erforderliche ultrafeine Mikrοstruktur der Pulverteilchen ergeben. .;.The oxygen content of the powder produced in this way was on the order of 500 to 1000 ppm (ropes per million). It should be noted at this point that the .above described manufacturing process of the powder while the preferred method is that, of course, so is that other methods of making the master alloy powder Can be used provided these other methods provide the required ultrafine microstructure of the powder particles result. .;.
IAD ORIGINALIAD ORIGINAL
19260291926029
Zur Herstellung eines verdichteten Merkstoffes aus dem Vorlegierungs-Pulver wurde das Pulver zunächst In . einen abgedichteten Behälter aus "Inconel" elngeschlosseri. Der Behälter wurde nicht evakuiert und enthielt auch keine Maßnahmen zum Abführen von Gasen,, die sich bei den nachfolgenden Bearbeitungsschritten etwa bilden können. Das Verschließen des Behälters geschah durch Verschweißen.For the production of a compacted memory material the powder first became In from the master alloy powder. a sealed container made of "Inconel" locksmith. The container was not evacuated and also did not contain any measures for the removal of gases, which are in the following Can form processing steps for example. The container was closed by welding.
Der verschweißte Behälter würde anschließend auf eine Temperatur von ungefähr 1120° G erhitzt und dann einem SchmiedeVorgang unterworfen. Zum Schmieden vmrdeim betrachteten' Beispiel eine mechanische Schmiedeeinheit von unge- , fähr· 110 kg. Kapazität benutzt, die mit einer offenen ?ormbacke und einem Stauchhämmer arbeitete. Das Schmieden führte zu pfannkuchenartigen Blöcken von ungefähr 1 bis 1,5 cm Dicke.The sealed container would then open heated to a temperature of about 1120 ° G and then one Subject to forging process. For forging vmrdeim considered ' Example of a mechanical forging unit of un-, about 110 kg. Capacity used that with one open jaw and an edger worked. The forging led into pancake-like blocks about 1 to 1.5 cm thick.
Nach dem Schmieden wurden die in den Behältern -eingeschlossenen Blöcke, auf eine Dicke von ungefähr 0,55 bis ■ 0,61 heiß ausgewalzt, wobei eine Dickenverminderung von 10 ^b pro Wälzendurchgang vorgesehen war. Dies ergibt eine gesamte Dickenverminderung von etwa 90 bis 92 $, bezogen auf die Ausgangsdicke der Blöcke. Nach dem;Heißwalzen wurde das Behärtermaterial' entfernt, und- der verbleibende plattenformige Werkstoff wurde auf seine metallurigschen und mechanischen Eigenschaften untersucht. After forging they were in the containers -enclosed blocks, to a thickness of approximately 0.55 to ■ 0.61 hot rolled, with a reduction in thickness of 10 ^ b was intended for each roller pass. This gives a total Thickness reduction of about $ 90 to $ 92 based on that Starting thickness of the blocks. After the; hot rolling, that became Hardening material 'removed, and the remaining plate-shaped Material was examined for its metallurgical and mechanical properties.
Eine visuelle Untersuchung von Mkrophotograhlen des plattenförmigen Werkstoffes ergab, daß der Werkstoff frei von Oxiden war und eine ultrafeine Mikrostruktur aufwies. Auch hinsichtlich der Härte und der Wärmebeständigkeit waren die Eigenschaften des Werkstoffs sehr gut, wie sich aus f öl- · genden Zahlen ergibts A visual examination of microphotographs of the plate-shaped material showed that the material was free of oxides and had an ultra-fine microstructure. Also in terms of hardness and heat resistance were very good, the properties of the material, as is clear from s f oil · by the figures,
- .: MD-.: MD
Härte im gewalzten Zustand lic 60. 6Hardness in the rolled state lic 60. 6
Härte nach Alterung "bei .Hardness after aging ".
1288° C Rc 66.61288 ° C Rc 66.6
Vergröberungstemperatur 1288° CCoarsening temperature 1288 ° C
Durch Vermindern des Kohlenstoffgehalts der Legierung A138 (auf z, B,' 0,5 fi C) fällt die Härte auf einen Pegel unterhalb Rc 56, wodurch die Legierung gut als 3aulegierung verwendbar wird. Sie ist leicht heiß-bearbeitbar und kann auch über längere Zeiträume hinweg schweren mechanischen Beanspruchungen bei erhöhten Temperaturen oberhalb 370° G widerstehen. Dies liegt an der "Festlösungs-Verfestigung", die durch den hohen Gehalt an Vfolfram und Holybdun bewirkt wird.By reducing the carbon content of the alloy A138 (z, B, 'fi 0.5 C), the hardness drops to a level below 56 Rc, whereby the alloy as well 3aulegierung is usable. It is easily heat-workable and can withstand heavy mechanical loads at elevated temperatures above 370 ° G even over long periods of time. This is due to the "solid solution solidification" caused by the high content of Vfolfram and Holybdun.
Die erfindungsgemäßen Legierungen wurden auf ihre Härte untersucht, und außerdem wurde durch Biegeproben bei Zimmertemperatur die Biegebruchfestigkeit ermittelt. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen1sind für einige als typische Beispiele herausgegriffene Legierungen in (Tabelle ^ II niedergelegt.The alloys according to the invention were examined for their hardness, and the bending strength was also determined by means of bending tests at room temperature. The results of these investigations 1 are set down for some alloys selected as typical examples in (Table ^ II.
; T a b e 1 1 e . II; T abe 1 1 e. II
' ' ■·■"■ ' :· ' ■ A 1 51
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\4r i:l ! ' BAD ORIQINAL Λ - .. $% - ~ YES A- Wj, -n ~ - - - τ r -_-- ~ "■ r ----- - ■ _-- .- - ,.; - χ, - ._ · ■ -
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Die in der Tabelle II niedergelegten ZahlenThe figures set out in Table II
lassen erkennen, daß die erfindungsgemäßen Legierungen ausgezeichnete Festigkeiten, und hohe Härte-Pegel besitze::, folglich also gut als Werkzeuglegierungen geeignet sind. 'indicate that the alloys of the invention are excellent Strengths and high levels of hardness have ::, consequently are therefore well suited as tool alloys. '
Weiterhin wurden Zerspanungsuntercuchungen durchgeführt, in-dem die Lebensdauer von aus einzelnen erfinäungsgemäßen Legierungen hergestellten Werkzeugen geprüft wurde. Als zu zerspanendes Hate rial: diente Inconel 71b,eine handelsübliche Superlegierung,die in großem Umfang für Düsenmaschinen verwendet wird und die nach gegenwärtiger Kenntnis zu den am schwierigsten spanabhebend bearbeitbaren Materialien ■zählt. Alle aus den erfindungsgemäßen Legierungen hergestellten Werkzeuge wurden verglichen mit einem der besten derzeit "bekannten handelsüblichen Werkzeugatähl6 , nämlich dem Typ M43» der die folgende Zusammensetzung hat:Furthermore, machining investigations were carried out, in-which the lifespan of individual inventions Alloy-made tools was tested. The material to be machined was Inconel 71b, a commercially available one Superalloy widely used for jet engines and which, according to current knowledge, are among the most difficult to machine materials ■ counts. All tools made from the alloys of the present invention were compared to one of the best currently "known commercially available Werkzeugatähl6, namely the type M43 »which has the following composition:
8.7 # Mo 2,0 io V8.7 # Mo 2.0 io V.
1.8 JiW V 8,2 $ Co1.8 JiW V 8.2 $ Co
3»75-75 Cr * 1,23 # G Rest Ee.3 »75-75 Cr * 1.23 # G remainder Ee.
Jedes der bei den Untersuchungen benutzten Werkzeuge wurde auf die gleichen Abmessungen geschliffen und dann zum Schneiden einer Teststange aus Inconel 713 in eine Versuchs-Drehbank eingespannt. Die Teststange würde unter Verwendung eines üblichen Kühlmittels mit etwa 7,5 m/min Oberflächengeschwindigkeit, etwa 0,159 cm Sehnittiefe und etwa 0,0127 cm pro Umdrehung Vorschub bearbeitet. Als Endpunkt der Prüfung wurde eine Verschleißmarke von etwa 0,076 cm am Werkzeug festgelegt. Die Untersuchungsergebnisse sind für einige ausgewählt Beispiele der erfindungsgemäßen Legierungen im Vergleich zum Schnelldrehstahl H 43 in Tabelle III aufgeführt.Each of the tools used in the research was ground to the same dimensions and then used to cut a test bar made of Inconel 713 in clamped a test lathe. The test bar would run at about 7.5 m / min using conventional coolant Surface velocity, approximately 0.159 cm depth of cut and machined about 0.0127 cm per revolution of feed. A wear mark of set about 0.076 cm on the tool. The test results are selected for some examples of those according to the invention Alloys in comparison to high-speed steel H 43 listed in Table III.
■- OO^fi 1 ? /-1 1 7 7 - "'■ - OO ^ fi 1? / -1 1 7 7 - "'
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
ΐ ab eile ΙΓΐ hurry up ΙΓ
Werkzeug aus Wärmebehandlung Lebensdauer (min) Lesierung ITr. Tool from heat treatment Service life (min) Reading ITr.
H45 ca. 12000C, 4 min 6 - Salzhärtung H45 approx. 1200 0 C, 4 min 6 - salt hardening
■ 566° C, 5 min■ 566 ° C, 5 min
■■■'■:. 524° C, 2 Std. - - . .■ ' + 2 St. + 2 St.■■■ '■ :. 524 ° C, 2 hours - -. . ■ '+ 2 St. + 2 St.
A 138 -■":■.■■ ;■; 704° G, 25 Std. 9A 138 - ■ ": ■. ■■; ■; 704 ° G, 25 hours 9
Λ 136 12Ud- 0C, 3 min 34Λ 136 12Ud - 0 C, 3 min 34
ÖlhärtungOil hardening
"■■.■■: 538° C, 2 St -r 2 St."■■. ■■: 538 ° C, 2 St -r 2 St.
A 137 12880C, 3 min A 137 1288 0 C, 3 min
: : Ülhärtung 52 :: Oil hardening 52
. ;■■■ 538° C, 2 St +2 St.. ; ■■■ 538 ° C, 2 hours +2 hours
Analoge Zerspanungs-Untersuchungen wurden für die Legierungen At36 und A1 37 durchgeführt, wobei als zu zerspanendes Material eine Titan-Legierung der Zusammensetzung . : . ; Similar machining tests were carried out for the alloys At36 and A1 37, with a titanium alloy having the composition as the material to be machined. :. ;
; 6 ^ Aluminium ' 4 # Vanadin; 6 ^ aluminum '4 # vanadium
; ; Rest Titan :; ; Rest of titanium:
benützt würde. Als Vergleichswerkstoff diente wieder der Schnelldrehstahl M 43. Daszu zerspanende Material lag inwould be used. The was again used as a reference material High-speed turning tool M 43. The material to be machined was in
^^:n- - 009812/11^7 ^^: n- - 009812/11 ^ 7
Stangcnform vor und wurde nit einer überfiächengeGchwinaigkeit von 22,5 m/rain, einer Schnittiefe von C,159 cn'und einen Vorschub von C,Oi 27 cnr pro "Jradrehunt; bearbeitet. Aic Endpunkt der V/erkseug-LebenGdauer v/urde eine Verschleißmarke von 0,152 cm benutzt. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in Tabelle IV angegeben.Bar shape before and became with a surface speed of 22.5 m / rain, a cutting depth of C, 159 cn 'and one Feed from C, Oi 27 cnr per "Jradrehunt; machined. Aic end point the V / Erkseug service life became a wear mark of 0.152 cm used. The results of these investigations are given in Table IV.
Tabelle IVTable IV
Zerspanungs-Test auf Drehbank mit (Ti - 6Ai - 4 V)Machining test on a lathe with (Ti - 6Ai - 4 V)
Rc 36Rc 36
ϊ/erkzeug aus Wärmebehandlung Lebensdauer Legierung Nr.ϊ / tool from heat treatment service life Alloy no.
M43 ca. 12000C, 4 min ' Ί 7M43 approx. 1200 0 C, 4 min 'Ί 7
SalznärtungSalt hardening
. 566° C,'5 min. 566 ° C, '5 min
524° C, 2 Std • + 2 Std+ 2 Std524 ° C, 2 hours • + 2 hours + 2 hours
A 136 - 1288° G 3 min 49A 136-1288 ° G 3 min 49
ÖlhärtungOil hardening
566° C/ 2 Std + ^2_Std566 ° C / 2h + ^ 2_h
A 137 12880G., 3 min 57A 137 1288 0 G., 3 min 57
ÖlhärtungOil hardening
Q Q1 2 Std + 2 Q Q 1 2 hours + 2
Die in den Tabellen III und IV niedergelegten Daten zeigen, daß die erfindungggemäßen LegieJFUjQgen beiThose set out in Tables III and IV Data show that the alloy according to the invention
009-8-1 2/H-77 - ■·- -■-■ ·009-8-1 2 / H-77 - ■ · - - ■ - ■ ·
19380291938029
-2/r--2 / r -
Verwendung für Schnelldreh-V.'erkzeuge selbst beim Zerspanen von ausgesprochen schwer bearbeitbaren handelsüblichen Materialien ausgezeichnete Werkzeug-Standzeiten aufweisen. Diese erfi^dungsgemäßen Legierungen sind oxid-freie, vollständig auf die Dichte des Gußzustands verdichtete Pulverprodukte, die eine gute Härte und eine gute Wärme Stabilität (Iiohe Vergröberungstemperatur) besitzen. Wenn derartige Legierungen durch konventionelle Verfahren hergestellt werden, können diese nicht leicht warmverformt werden, während die erfindungsgemäßen Legierungen ohne weiteres durch Warnverformung zu geschmiedetenProdukten verarbeitet werden können.Use for high-speed turning tools even when machining of commercially available materials that are extremely difficult to machine have excellent tool life. These alloys according to the invention are oxide-free, complete Powder products compacted to the density of the as-cast state, which have good hardness and good heat stability (Iiohe Coarsening temperature). If such alloys can be prepared by conventional methods these are not easily thermoformed, while the alloys according to the invention are readily deformed by warning can be processed into forged products.
■.'-■' Die Legierungen A1 36 und A1 37 lassen sich tempern, so daß ein Kaltpressen vorgenommen werden kann. Durch Schmieden und Walzen in Stangenform gebrachter -".Werkstoff; ; erwies sich als von ausgezeichneter Qualität. Die Legierung A 136 zeigte eine Vergröberungstemperatur von 1274° G, während für die Legierung A137 sogar eine noch höhere Vergröberungstemperatur gefunden wurde. Die ultra-feine Karbid-Partikel-Größe dieser letztgenannten Legierung war nach einer Stunde bei 1288° G noch unverändert. Beide Legierungen sprechen auf Härtungsbehandlungen des Typs "Abschrecken und Tempern" ähnlich an wie übliche Schnelldrelistähle. Im ?alle der Legierung A 137 wurde eine maximale Härte von Ra 83 (Rc 7.2) erzielt. Dieser Wert liegt höher als die Härte aller handelsüblichen bekannten Schnelldrehstähle " oder auf iCobalt basierten Werkzeuglegierungen, er reicht in den Härtebereich von gesinterten Karbiden herein. ■■ .'- ■ 'The alloys A1 36 and A1 37 can be tempered, so that cold pressing can be carried out. By Forging and rolling in bar form - ". Material;; turned out to be of excellent quality. The alloy A 136 showed a coarsening temperature of 1274 ° G, while an even higher coarsening temperature was found for alloy A137. The ultra-fine carbide particle size this latter alloy was after one Hour at 1288 ° G still unchanged. Both alloys speak of quenching type hardening treatments and tempering "similar to common high-speed reli steels. In? All of the alloy A 137 had a maximum hardness of Ra 83 (Rc 7.2) achieved. This value is higher than that Hardness of all commercially available known high-speed steels " or iCobalt-based tool alloys, that's enough into the hardness range of sintered carbides. ■
KRE/Gfz - Patentansprüche -KRE / Gfz - claims -
o o 3 8 rrr\ π oo 3 8 rrr \ π
Claims (1)
P- und 5»0 bis 60,0 '/o V/olfrrnn und/oder Molybdilufrom 0.5 to 4.0 pounds of carbon
P and 5 '0 to 60.0' / o V / olfrrnn and / or Molybdilu
Temperatur von etwa 900° C bis 1150° C erhitzt wird.8. The method according to claim 6, characterized in that for removing the oxides from the powder, the powder is filled into a container and inside the container on a
Temperature of about 900 ° C to 1150 ° C is heated.
das erhitzte Pulver in dem Behälter in die Eorm einer festen Stange stranggepreßt wird.9. The method according to claim 8, characterized in that
the heated powder in the container is extruded into the shape of a solid rod.
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-
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